DE19602545A1

DE19602545A1 - Aqueous dyeable polymer mixtures

Info

Publication number: DE19602545A1
Application number: DE1996102545
Authority: DE
Inventors: Joachim Dr Roesch; Bernd Lothar Dr Marczinke
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-01-25
Filing date: 1996-01-25
Publication date: 1997-08-07
Also published as: AU1594197A; WO1997027245A1

Abstract

The disclosure relates to compositions containing the following components: A) 50-99.99 wt % a polymer not suitable in its pure state for dyeing with aqueous dye solutions; B) 0.01-50 wt % an ethyleneimine homo or copolymer; C) 0-30 wt % a phase compatibility agent; D) 0-10 wt % standard thermoplast additives; and E) 0-20 wt % a dye.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft stoffliche Zusammensetzungen enthaltendThe present invention relates to material compositions containing

A) 50 to 99.99 wt .-% of a polymer which is in the pure state cannot be dyed with aqueous dye solutions,
B) 0.01 to 50 wt .-% of a polyethyleneimine homo- or Copolymers,
C) 0 to 30% by weight of a phase mediator,
D) 0 to 10 wt .-% of the usual thermoplastic additives and
E) 0 to 20% by weight of a colorant,

ein Verfahren zur Herstellung einer stofflichen Zusammensetzung, durch Mischen von 50 bis 99,99 Gew.-% eines Polymeren A), welches im Reinzustand nicht mit wäßrigen Farbstofflösungen färbbar ist, 0,01 bis 50 Gew.-% eines Zusatzes B), 0 bis 30 Gew.-% eines Phasenvermittlers C), 0 bis 10 Gew.-% der üblichen Thermoplast additive D) und 0 bis 20 Gew.-% eines Farbmittels E), ein Verfah ren zur Herstellung einer farbigen stofflichen Zusammensetzung, enthaltend als wesentliche Bestandteile 50 bis 99,99 Gew.-% eines Polymeren A), welches im Reinzustand nicht mit wäßrigen Farb stofflösungen färbbar ist, 0,01 bis 50 Gew.-% eines Polyethyleni min-Homo- oder Copolymeren B), 0 bis 30 Gew.-% eines Phasen vermittlers C), 0 bis 10 Gew.-% der üblichen Thermoplastadditive D) und 0,001 bis 20 Gew.-% eines Farbmittels E) durch Mischen der Komponenten A), B) und gegebenenfalls C) und/oder D) und in Be rührung bringen der Mischung mit einer Lösung des Farbmittels E). Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäßen stofflichen Zusammensetzungen zur Herstellung von Fasern, Folien und Formkörpern sowie die Fasern, Folien und Formkörper enthaltend die erfindungsgemäßen stofflichen Zusammen setzungen.a method for producing a material composition, by mixing 50 to 99.99% by weight of a polymer A) which cannot be dyed in the pure state with aqueous dye solutions, 0.01 to 50% by weight of an additive B), 0 to 30% by weight of an Phase mediator C), 0 to 10 wt .-% of the usual thermoplastic additive D) and 0 to 20 wt .-% of a colorant E), a process ren for the production of a colored material composition, containing 50 to 99.99% by weight of an essential component Polymers A), which in the pure state is not mixed with aqueous paint is dyeable, 0.01 to 50 wt .-% of a polyethylenei min homo- or copolymers B), 0 to 30 wt .-% of a phase mediator C), 0 to 10 wt .-% of the usual thermoplastic additives D) and 0.001 to 20 wt .-% of a colorant E) by mixing the Components A), B) and optionally C) and / or D) and in Be bring the mixture into contact with a solution of the colorant E). Furthermore, the present invention relates to the use of Material compositions according to the invention for production of fibers, foils and moldings as well as the fibers, foils and Shaped bodies containing the material together according to the invention settlements.

Thermoplastisch verarbeitbare Kunststoffe sind weit verbreitet. Sie werden im allgemeinen zu Folien, beispielsweise für Verpac kungszwecke, zu Formkörpern, wie Kraftfahrzeug-Stoßfänger oder auch Hohlkörpern, wie Tanks, Rohre und Kanister, sowie zu Fasern, beispielsweise für Teppichböden oder Kleidung, weiterverarbeitet.Thermoplastic processable plastics are widely used. They generally become films, for example for Verpac purposes, for shaped articles such as motor vehicle bumpers or also hollow bodies, such as tanks, pipes and canisters, as well as fibers, processed for carpets or clothing, for example.

Ein Großteil der hierzu verwendeten Thermoplaste sind praktisch unpolar, das heißt sie enthalten im wesentlichen keine funktio nellen Gruppen, wie die Ester-, Ether-, Amid-, Carboxyl -oder Hydroxylgruppe. Beispiele für weitgehend unpolare Thermoplaste sind Polyolefine, wie Polyethylen oder Polypropylen, Polyiso butylen sowie Polystyrol.Most of the thermoplastics used are practical non-polar, meaning that they contain essentially no function bright groups, such as the ester, ether, amide, carboxyl or Hydroxyl group. Examples of largely non-polar thermoplastics are polyolefins, such as polyethylene or polypropylene, polyiso butylene and polystyrene.

Wahrscheinlich bedingt durch ihren unpolaren Charakter, sind der artige Thermoplaste in der Regel nicht ohne weiteres einfärbbar, lackierbar, bedruckbar oder verklebbar; insbesondere gilt dies, wenn die Farbstoffe in wäßriger Lösung angewendet werden.Probably due to their non-polar character, the like thermoplastics are usually not easily colored, can be painted, printed or glued; this applies in particular when the dyes are used in aqueous solution.

Andererseits ist es wünschenswert auch aus weitgehend unpolaren Thermoplasten farbige, lackierte, bedruckte oder verklebbare Ge brauchsgegenstände herzustellen.On the other hand, it is also desirable to use largely non-polar ones Thermoplastic colored, lacquered, printed or gluable Ge manufacture consumer goods.

Dieses Problem wurde bisher jedoch noch nicht zur vollen Zufrie denheit gelöst. Es existieren wohl Verfahren, beispielsweise Beflammung, Plasmabehandlung oder chemisches Ätzen durch die die Oberfläche von unpolaren Kunststoffen besser lackierbar oder be druckbar gemacht werden kann (J.M. bane, D.J. Hourston in "Progress in Organic Coatings", (1993), Band 21, Seiten 269 bis 284), jedoch sind diese Verfahren teuer und aufwendig und es wird auch nur die Oberfläche des Polymerkörpers haftfester und färbbar und nicht der Körper insgesamt.However, this problem has not yet been fully satisfied solved. There are procedures, for example Flame treatment, plasma treatment or chemical etching by the Surface of non-polar plastics can be painted better or be can be made printable (J.M. bane, D.J. Hourston in "Progress in Organic Coatings", (1993), Volume 21, pages 269 to 284), however, these processes are expensive and complex and it becomes only the surface of the polymer body is more adhesive and dyeable and not the body as a whole.

DE-OS 16 69 608 beschreibt färbbare Polyolefinmischungen mit Ami nen, Füllstoffen und Paraffinöl.DE-OS 16 69 608 describes dyeable polyolefin mixtures with Ami fillers and paraffin oil.

Nachteilig ist, daß Paraffinöl, oder niedrig molekulare Amine aus der Formmasse herausschwitzen und dadurch diese klebrig machen oder aber üblen Geruch verursachen. Ferner können sich die flüs sigen Paraffine nachteilig auf mechanische Eigenschaften der Formkörper auswirken.The disadvantage is that paraffin oil, or low molecular weight amines Sweat out the molding compound and make it sticky or cause bad smell. Furthermore, the rivers paraffins adversely affect the mechanical properties of the Impact molded article.

Zur Erhöhung der Oberflächenpolarität von unpolaren Polymerkör pern wurde bisher auch auf das Coextrudieren von unpolaren Poly meren mit Polyvinylbutyral oder A/B-Blockcopolymeren, wie beispielsweise in der DE-A 43 32 114 oder DE-C 44 19 431 be schrieben, zurückgegriffen.To increase the surface polarity of non-polar polymer bodies So far, pern has also been applied to the coextrusion of non-polar poly mer with polyvinyl butyral or A / B block copolymers, such as for example in DE-A 43 32 114 or DE-C 44 19 431 be wrote, resorted to.

Weiterhin ist es bekannt die Einfärbung von unpolaren Polymeren durchzuführen indem man diese Polymeren wiederum mit polaren Po lymeren, sogenannten Phasenvermittlern, mischt und dann zusammen mit Farbpigmenten extrudiert. Einen Überblick über solche Poly mermischungen gibt "Polymer Blends" von D.R. Paul und S. Newman, Academic Press, New York 1978.It is also known to color non-polar polymers to carry out by in turn these polymers with polar Po lymeren, so-called phase mediators, mixes and then together extruded with color pigments. An overview of such poly Mixtures are "Polymer Blends" by D.R. Paul and S. Newman, Academic Press, New York 1978.

Nachteilig an den bekannten Verfahren ist, daß sie aufwendig sind, daß oft nur die Oberfläche der Kunststoffkörper modifiziert werden kann und daß schließlich zur Färbung nur eine geringe Zahl von in (unlöslicher) Pigmentform vorliegender (anorganische) Fär bemittel in wenigen Verfahren verwendet werden kann.A disadvantage of the known methods is that they are complex are that often only the surface of the plastic body is modified can be and that finally only a small number for coloring of (inorganic) dye present in (insoluble) pigment form can be used in a few procedures.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es den genannten Nach teilen abzuhelfen und vor allem Polymermischungen zur Verfügung zu stellen, die auf unpolaren Polymeren basieren und die leicht, insbesondere mit wasserlöslichen Farbstoffen, einfärbbar sind und generell eine erhöhte Haftfestigkeit gegenüber polaren Stoffen haben.The object of the present invention was the mentioned parts to remedy and especially polymer blends available which are based on non-polar polymers and which are easy, in particular with water-soluble dyes, and can be colored generally increased adhesive strength against polar substances to have.

Demgemäß wurden stoffliche Zusammensetzungen enthaltendAccordingly, compositions of matter have been included

A) 50 to 99.99 wt .-% of a polymer which is in the pure state cannot be dyed with aqueous dye solutions,
B) 0.01 to 50% by weight of an ethyleneimine homo- or copolymer,
C) 0 to 30% by weight of a phase mediator,
D) 0 to 10 wt .-% of the usual thermoplastic additives and
E) 0 to 20% by weight of a colorant,

im folgenden erfindungsgemäße Stoffmischungen genannt, ein Ver fahren zur Herstellung einer stofflichen Zusammensetzung, durch Mischen von 50 bis 99,99 Gew.-% eines Polymeren A), welches im Reinzustand nicht mit wäßrigen Farbstofflösungen färbbar ist, 0,01 bis 50 Gew.-% eines Zusatzes B), 0 bis 30 Gew.-% eines Phasenvermittlers C), 0 bis 10 Gew.-% der üblichen Thermoplastad ditive D) und 0 bis 20 Gew.-% eines Farbmittels E), wobei man als Zusatz B) ein Polyethylenimin-Homo- oder Copolymeres verwendet, ein Verfahren zur Herstellung einer farbigen stofflichen Zusammensetzung, enthaltend als wesentliche Bestandteile 50 bis 99,99 Gew.-% eines Polymeren A), welches im Reinzustand nicht mit wäßrigen Farbstofflösungen färbbar ist, 0,01 bis 50 Gew.-% eines Ethylenimin-Homo- oder Copolymeren B), 0 bis 30 Gew.-% eines Phasenvermittlers C), 0 bis 10 Gew.-% der üblichen Thermoplastad ditive D) und 0,001 bis 20 Gew.-% eines Farbmittels E) durch Mi schen der Komponenten A), B) und gegebenenfalls C) und/oder D) und in Berührung bringen der Mischung mit einer Lösung des Farb mittels E), sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen Stoff mischungen zur Herstellung von Fasern, Folien und Formkörpern und die Fasern, Folien und Formkörper enthaltend die erfindungs gemäßen Stoffmischungen gefunden.hereinafter called mixtures according to the invention, a Ver proceed to the production of a material composition Mixing of 50 to 99.99 wt .-% of a polymer A) which in Pure state cannot be dyed with aqueous dye solutions, 0.01 to 50% by weight of an additive B), 0 to 30% by weight of an Phase mediator C), 0 to 10 wt .-% of the usual thermoplastic ditive D) and 0 to 20 wt .-% of a colorant E), where as Addition B) uses a polyethyleneimine homo- or copolymer, a process for producing a colored material Composition containing as essential components 50 to 99.99% by weight of a polymer A), which is not included in the pure state aqueous dye solutions is dyeable, 0.01 to 50 wt .-% of one Ethyleneimine homo- or copolymers B), 0 to 30% by weight of one Phase mediator C), 0 to 10 wt .-% of the usual thermoplastic ditive D) and 0.001 to 20 wt .-% of a colorant E) by Mi components A), B) and optionally C) and / or D) and contacting the mixture with a solution of the paint by means of E), and the use of the substance according to the invention mixtures for the production of fibers, films and moldings and the fibers, films and moldings containing the Invention appropriate mixtures found.

Die Komponente A) der erfindungsgemäßen Stoffmischungen ist ein Polymer welches im Reinzustand nicht mit wäßrigen Farbstoff lösungen färbbar ist. Als Reinzustand wird eine Mischung bezeich net, in der das besagte Polymere zu mindestens 98 Gew.-%, bezogen auf die Mischung, enthalten ist. Die Nicht-Färbbarkeit kann wie folgt ermittelt werden. Aus dem Polymeren wird mit üblichen Ver fahren eine 20 µm dicke Folie hergestellt. Diese wird eine Stunde lang bei 98°C in eine wäßrige Farbstofflösung getaucht und an schließend visuell begutachtet. In der Regel entspricht das Aus sehen der Folie dem Ausgangszustand. Allenfalls kann eine leichte Vergilbung festgestellt werden.Component A) of the substance mixtures according to the invention is a Polymer which in its pure state does not contain aqueous dye solutions can be dyed. A mixture is called a pure state net, in which said polymer is at least 98% by weight on the mixture. The non-dyeability can be like follows. The polymer is used with conventional Ver drive a 20 micron thick film. This will be an hour immersed in an aqueous dye solution at 98 ° C. and turned on then visually inspected. As a rule, the off corresponds see the slide the initial state. At most it can be an easy one Yellowing can be found.

Unter die vorstehende Definition fallen im allgemeinen alle Poly meren, welche zu mindestens 95 mol-%, vorzugsweise mindestens 99 mol-%, aus Monomeren aufgebaut sind, die außer Chlor, Wasser stoff oder Kohlenwasserstoffresten keine weiteren funktionellen Gruppen haben. Gut geeignete Polymere dieser Kategorie sind aus olefinisch ungesättigten C₂- bis C₂₀-Kohlenwasserstoffen, wie Ethylen, Propen, 1-Buten, 4-Methyl-1-penten, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Decen oder Styrol, aufgebaute Homo- und Copolymere. Diese Poly mere können durch Ziegler-, Phillips-, oder Metallocenpolymerisa tionsverfahren sowie durch die radikalisch initiierte Polymeri sation unter Hochdruck- oder Niederdruckbedingungen erhalten wer den. Sie sind dem Fachmann bekannt und beispielsweise in Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A21, S. 487 bis 578 (Po lyolefine) und S. 615 bis 664 (Polystyrol), VCH Verlagsgesell schaft, Weinheim 1992 näher beschrieben.In general, all poly fall under the above definition mers, which are at least 95 mol%, preferably at least 99 mol%, are made up of monomers other than chlorine, water substance or hydrocarbon residues no other functional Have groups. Well-suited polymers of this category are out olefinically unsaturated C₂ to C₂₀ hydrocarbons, such as Ethylene, propene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene or styrene, built-up homo- and copolymers. This poly mers can by Ziegler, Phillips, or Metallocenpolymerisa tion process and by the radical-initiated polymerization sation obtained under high pressure or low pressure conditions the. They are known to the person skilled in the art and, for example, in Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A21, pp. 487 to 578 (Po lyolefine) and p. 615 to 664 (polystyrene), VCH Verlagsgesellschaft shaft, Weinheim 1992 described in more detail.

Vorzugsweise verwendet man Polyvinylchlorid PVC oder Polyolefine, wie hochdichtes Polyethylen PE-HD, niederdichtes Polyethylen PE-LD, lineares niederdichtes Polyethylen PE-LLD, Propylenhomopo lymer PP, vorzugsweise zu mehr als 95% isotaktisches oder syndio taktisches Propylenhomopolymer, statistische Propylen/C₂- bis C₁₀-Alk-1-encopolymere mit einem Gesamtgehalt an Alk-1-enen im Be reich von 0,1 bis 40 mol-% bezogen auf das Copolymere, wie Propy len/Ethylencopolymere, Propylen/1-Butencopolymere, Propylen/1-He xencopolymere, Propylen/1-Buten/Ethylenterpolymere und schlagzäh modifizierte Propylenpolymere mit einer überwiegend isotaktischen Matrix und 0,5 bis 80 Gew.-% bezogen auf das Polymere, einer Pro pylen/Alk-1-en-Kautschukphase. Weiterhin bevorzugt sind Homopoly mere aus iso-Butylen, wie Polyisobutylen PIB sowie Copolymere aus iso-Butylen mit 0,1 bis 10 mol-% Isopren und außerdem Polystyrol, erhältlich durch radikalisch, anionisch oder kationisch in itiierte Polymerisation, sowie durch Metallocen-Polymerisation.Polyvinyl chloride PVC or polyolefins are preferably used, such as high-density polyethylene PE-HD, low-density polyethylene PE-LD, linear low-density polyethylene PE-LLD, propylene homopo lymer PP, preferably more than 95% isotactic or syndio tactical propylene homopolymer, statistical propylene / C₂- bis C₁₀-alk-1-encopolymers with a total content of alk-1-enes in the Be range from 0.1 to 40 mol% based on the copolymer, such as propy len / ethylene copolymers, propylene / 1-butene copolymers, propylene / 1-He xen copolymers, propylene / 1-butene / ethylene terpolymers and impact resistant modified propylene polymers with a predominantly isotactic Matrix and 0.5 to 80 wt .-% based on the polymer, a pro pylene / alk-1-ene rubber phase. Homopoly are also preferred mers from isobutylene, such as polyisobutylene PIB and copolymers isobutylene with 0.1 to 10 mol% isoprene and also polystyrene, available through radical, anionic or cationic in initiated polymerization, as well as by metallocene polymerization.

Sehr gut geeignet als Komponente A) sind alle NOVOLEN®-Propylen polymerisate der BASF Aktiengesellschaft, beschrieben in der NO- VOLEN®-Sortimentbeschreibung des Jahres 1993.All NOVOLEN® propylene are very suitable as component A) polymers from BASF Aktiengesellschaft, described in the NO VOLEN® range description of the year 1993.

Ganz besonders bevorzugt ist Homopolypropylen NOVOLEN® 1100 N oder NOVOLEN® NQ 619 der BASF Aktiengesellschaft. Homopolypropylene NOVOLEN® 1100 N is very particularly preferred or NOVOLEN® NQ 619 from BASF Aktiengesellschaft.

Als Komponente A) sind auch Mischungen der Polymeren zu verste hen, wobei die Mischungsverhältnisse im allgemeinen nicht kri tisch sind.Mixtures of the polymers are also to be understood as component A) hen, the mixing ratios generally not kri are table.

Der Gehalt der Komponente A) in den erfindungsgemäßen Stoff mischungen liegt im Bereich von 50 bis 99,99 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 80 bis 99,99 Gew.-% und insbesondere im Bereich von 90 bis 99,99 Gew.-%, bezogen auf die Mischung A) bis E).The content of component A) in the substance according to the invention mixtures is in the range from 50 to 99.99% by weight, preferably in the range from 80 to 99.99% by weight and in particular in the range from 90 to 99.99% by weight, based on the mixture A) to E).

Die Komponente B) der erfindungsgemäßen Stoffmischungen ist ein Ethyleniminhomopolymer oder ein Ethylenimin-Epoxyd-Copolymer. Derartige Polymere sind beispielsweise aus Encycl. Po lym. Sci. Engng. 1, 680-739 Wiley Interscienses, New York 1985, bekannt und erhältlich durch beispielsweise säurekalysierte Polymerisation von Aziridin (Ethylenimin) alleine oder durch Copolymerisation von Aziridin mit Epoxyden wie Ethylenoxyd, Pro pylenoxyd, 1-Butylenoxid oder Styroloxid.Component B) of the substance mixtures according to the invention is a Ethyleneimine homopolymer or an ethyleneimine-epoxy copolymer. Such polymers are, for example, from Encycl. Butt lym. Sci. Narrow 1, 680-739 Wiley Interscienses, New York 1985, known and obtainable by, for example, acid-analyzed Polymerization of aziridine (ethyleneimine) alone or by Copolymerization of aziridine with epoxides such as ethylene oxide, Pro pylene oxide, 1-butylene oxide or styrene oxide.

Der auf das Epoxyd zurückgehende Comonomergehalt des Ethylenimin- Epoxyd-Copolymers liegt im allgemeinen im Bereich von 0,5 bis 40 mol-% bezogen auf das Copolymer.The comonomer content of the ethyleneimine due to the epoxy Epoxy copolymer is generally in the range of 0.5 to 40 mol% based on the copolymer.

Das mittlere Molekulargewicht der Ethyleniminhomopolymere oder der Ethylenimin-Epoxyd-Copolymere, gemessen mit der Methode der Lichtstreuung, beschrieben z. B. in P. Kratochvil "Classical Light Scattering" Elsevier, Amsterdam, 1987 liegt im allgemeinen im Be reich von 800 bis 2 000 000, vorzugsweise im Bereich von 10 000 bis 2 000 000.The average molecular weight of the ethyleneimine homopolymers or of the ethyleneimine-epoxy copolymers, measured by the method of Light scattering, described e.g. B. P. Kratochvil "Classical Light Scattering "Elsevier, Amsterdam, 1987 is generally in the Be range from 800 to 2,000,000, preferably in the range of 10,000 up to 2,000,000.

Besonders gut geeignete Komponenten B) sind Ethyleniminhomopoly mere deren molares Verhältnis von primärer Aminfunktion : sekun därer Aminfunktion : tertiärer Aminfunktion bei 1 : 2: 1 liegt. Derartige Ethyleniminhomopolymere werden beispielsweise unter dem Namen LUPASOL® P von der BASF Aktiengesellschaft in den Handel gebracht.Components B) which are particularly suitable are ethyleneimine homopoly mere whose molar ratio of primary amine function: sec där amine function: tertiary amine function is 1: 2: 1. Such ethyleneimine homopolymers are, for example, under the Names LUPASOL® P from BASF Aktiengesellschaft on the market brought.

Als Komponente B) sind auch Mischungen der Ethylenimin-Polymeren zu verstehen, wobei die Mischungsverhältnisse im allgemeinen nicht kritisch sind.Mixtures of the ethyleneimine polymers are also used as component B) to understand, the mixing ratios in general are not critical.

Der Gehalt der Komponente B) in den erfindungsgemäßen Stoff mischungen liegt im Bereich von 0,01 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 20 Gew.-% und insbesondere im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Mischung A) bis E). The content of component B) in the substance according to the invention mixtures is in the range of 0.01 to 50 wt .-%, preferably in the range from 0.01 to 20% by weight and in particular in the range from 0.01 to 10 wt .-%, based on the mixture A) to E).

Es hat sich als vorteilhaft erwiesen die Mischbarkeit der Kompo nenten A) und B) mit einem sogenannten Verträglichkeitsvermittler oder Phasenvermittler C) zu erhöhen.The miscibility of the compo has proven to be advantageous nents A) and B) with a so-called compatibility agent or to increase phase mediator C).

Als Phasenvermittler C) sind generell alle hochpolymeren, wachs artigen oder oligomeren organischen Verbindungen geeignet, welche ein Polymersegment besitzen, das mit der Komponente A) mischbar oder zumindest teilverträglich ist und die entweder ein zweites Segment besitzen, das mit Komponente B) mischbar oder teilver träglich ist oder die funktionelle Gruppen besitzen, die mit der Komponente B) eine kovalente Bindung oder eine andere anziehende Wechselwirkung ausüben können und die beispielsweise in L.A. Utracki, Inter. Polym. Proc. 1987, Band 2, Seite 3ff. be schrieben werden. Als Komponente C) sind auch Mischungen der Po lymeren, Wachse oder Oligomeren zu verstehen, wobei die Mi schungsverhältnisse im allgemeinen nicht kritisch sind.All high polymer waxes are generally used as phase mediators C) like or oligomeric organic compounds suitable, which have a polymer segment that is miscible with component A) or is at least partially compatible and either a second Have segment that is miscible or partially mixed with component B) is inert or have the functional groups with the Component B) a covalent bond or another attractive one Can exercise interaction and which, for example, in L.A. Utracki, Inter. Polym. Proc. 1987, volume 2, page 3ff. be be written. As component C) are also mixtures of the Po to understand polymers, waxes or oligomers, the Mi conditions in general are not critical.

Gut geeignet sind solche Phasenvermittler C), welche funktionelle Gruppen tragen, die zu einer Reaktion mit Amingruppen, vorzugs weise der primären Amingruppen, der Ethyleniminhomopolymere oder der Ethylenimin-Epoxyd-Copolymere fähig sind, wie Säuregruppen, vorzugsweise Carboxylgruppen, Säureanhydridgruppen, vorzugsweise Carbonsäureanhydridgruppen, Epoxid- oder Isocyanatgruppen.Those phase mediators C) which are functional are particularly suitable Groups that prefer to react with amine groups as the primary amine groups, the ethyleneimine homopolymers or which are capable of ethyleneimine-epoxy copolymers, such as acid groups, preferably carboxyl groups, acid anhydride groups, preferably Carboxylic anhydride groups, epoxy or isocyanate groups.

Vorzugsweise werden als Phasenvermittler mit Maleinsäureanhydrid gepfropfte Polyolefine wie Ethylenhomo- oder Copolymere, Propylenhomo- oder Copolymere, vorzugsweise Propylenpolymere, wie EXXELOR® PO 1015 der Exxon Chemical Company verwendet. Der che misch gebundene Maleinsäureanhydridgehalt dieser Polyolefin-Ma leinsäureanhydrid-Pfropfcopolymere liegt üblicherweise im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-% bezogen auf das Pfropfcopolymere.Are preferably used as phase mediators with maleic anhydride grafted polyolefins such as ethylene homo- or copolymers, Propylene homo- or copolymers, preferably propylene polymers, such as EXXELOR® PO 1015 from Exxon Chemical Company is used. The che mixed bound maleic anhydride content of this polyolefin material Linseed anhydride graft copolymers are usually in the range from 0.1 to 10% by weight, based on the graft copolymer.

Weitere bevorzugte Phasenvermittler C) sind Homo- und Cooligomere von C₂- bis C₁₀-Olefinen, die eine polare funktionellen Endgruppe, wie eine Säuregruppe, vorzugsweise Carboxylgruppe, Säureanhydrid gruppe, vorzugsweise Carbonsäureanhydridgruppe, Epoxid- oder Iso cyanatgruppe enthalten. Derartige Oligomere sind dem Fachmann beispielsweise aus DE-A 42 05 932 bekannt und können vorteilhaft durch metallocenkatalysierte Homo- oder Co-Oligomerisierung der entsprechenden Alk-1-ene, wie Ethylen, Propylen, 1-Buten, 1-He xen, 1-Octen oder 1-Decen oder aber durch kationisch initiierte Oligomerisation von Isobutylen und anschließende Funktionalisie rung mittels bekannter organischer Reaktionen erhalten werden. Das mittlere zahlenmäßige Molekulargewicht Mn der Alk-1-en-Oligo meren, bestimmt mit der Methode der Gelpermeationschromatographie bei 135°C in 1,2,4-Trichlorbenzol gegen Polypropylen-Standard, liegt im allgemeinen im Bereich von 150 bis 10 000. Das Moleku largewicht der polar funktionalisierten Oligomeren erhöht sich dann entsprechend dem Molekulargewicht der funktionellen Gruppe.Further preferred phase mediators C) are homo- and cooligomers from C₂ to C₁₀ olefins which have a polar functional end group, such as an acid group, preferably carboxyl group, acid anhydride group, preferably carboxylic acid anhydride group, epoxy or iso contain cyanate group. Such oligomers are known to the person skilled in the art known for example from DE-A 42 05 932 and can be advantageous by metallocene-catalyzed homo- or co-oligomerization of the corresponding alk-1-enes, such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-He xen, 1-octene or 1-decene or by cationically initiated Oligomerization of isobutylene and subsequent functionalization tion can be obtained by means of known organic reactions. The average molecular weight Mn of the alk-1-en oligo meren, determined with the method of gel permeation chromatography at 135 ° C in 1,2,4-trichlorobenzene against polypropylene standard, is generally in the range from 150 to 10,000. The molecule Lar weight of the polar functionalized oligomers increases then according to the molecular weight of the functional group.

Der Gehalt der Komponente C) in den erfindungsgemäßen Stoff mischungen liegt im Bereich von 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Mischung A) bis E). Besonders gute Ergebnisse können erzielt werden, wenn der Phasenvermittler in einer Menge im Bereich von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 1 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Masse der Komponente A), der erfindungsgemäßen Stoffmischungen zuge setzt wird.The content of component C) in the substance according to the invention mixtures is in the range of 0 to 30 wt .-%, preferably in Range from 0.5 to 10 wt .-%, based on the mixture A) to E). Particularly good results can be achieved if the Phase mediators in an amount in the range from 0.5 to 10% by weight, preferably in the range from 1 to 6% by weight, based on the mass component A), the mixtures according to the invention is set.

Die Komponente D) der erfindungsgemäßen Stoffmischungen können die dem Fachmann bekannten Thermoplast-Additive, ausgenommen üblicherweise bei Raumtemperatur flüssiges Paraffin und die Farb pigmente, sein. Ruß ist in der vorliegenden Anmeldung nicht als Farbpigment zu verstehen. Die Komponente D) kann in Mengen im Be reich von 0 bis 10 Gew.-% eingesetzt werden. Als gut geeignete Thermoplast-Additive seien exemplarisch genannt Stabilisatoren, wie Arylphosphite, Antioxidantien, wie sterisch gehinderte Phe nole, Füllstoffe, wie Talkum, Glas (Natriumsilicat), Quarzpulver, Lichtschutzmittel, wie sterisch gehinderte Piperidine, Verstär kungsmittel, wie Glasfasern, Flammschutzmittel, wie Aluminium hydroxid.Component D) of the substance mixtures according to the invention can the thermoplastic additives known to those skilled in the art, except usually liquid paraffin and the color at room temperature pigments. Soot is not considered in the present application Understand color pigment. Component D) can be used in amounts in the loading be used from 0 to 10 wt .-%. As well suited Thermoplastic additives are examples of stabilizers, such as aryl phosphites, antioxidants, such as sterically hindered Phe nols, fillers such as talc, glass (sodium silicate), quartz powder, Light stabilizers, such as sterically hindered piperidines, amplifiers agents such as glass fibers, flame retardants such as aluminum hydroxide.

Stoffliche Zusammensetzungen aus den Komponenten A), B) und gege benenfalls C) und/oder D) lassen sich unvorhergesehen gut mit Farbmitteln E) einfärben. Besonders auffällig ist, daß sich die Masse im allgemeinen ganz durchfärben läßt und das Farbmittel nicht nur an der Oberfläche der Masse oder des aus ihr herge stellten Körpers haften bleibt.Material compositions from components A), B) and counter C) and / or D) can also be used unexpectedly Color in colorants E). It is particularly striking that the In general, the mass is completely colored and the colorant not only on the surface of the mass or from it body sticks.

Generell sind alle Farbmittel zur Färbung geeignet, mithin far bige anorganische und organische Pigmente sowie, vorzugsweise in Wasser, lösliche Farbstoffe. Dem Fachmann sind diese Farbmittel bekannt. So werden beispielsweise Farbpigmente in Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol.A20, S.243 bis 360, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1992, und lösliche Farbstoffe in Colour Index unter Acid Dyes und Basic Dyes, sowie in Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth, Completely Revised Edition (1985), Volume A2, Seite 356 bis 412, insbesondere 408 bis 412 sowie in Vol. A3, Seite 263 bis 321 beschrieben. Als Lösungsmittel für lösliche Farbstoffe kommen außer Wasser vor al lem noch Alkohole und hier vorzugsweise Ethanol, iso- und n-Pro panol in Frage. Es können selbstverständlich auch Mischungen die ser Lösungsmittel, einschließlich Wasser, verwendet werden. In general, all colorants are suitable for coloring, hence far bige inorganic and organic pigments and, preferably in Water, soluble dyes. Those skilled in the art are these colorants known. For example, color pigments in Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol.A20, pp.243 to 360, VCH Publishing company, Weinheim 1992, and soluble dyes in Color Index under Acid Dyes and Basic Dyes, as well as in Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth, Completely Revised Edition (1985), Volume A2, pages 356 to 412, especially 408 to 412 and in Vol. A3, pages 263 to 321. As Solvents for soluble dyes come in addition to water al lem still alcohols and here preferably ethanol, iso- and n-pro panol in question. Of course, mixtures can also be used water, including water.

Die Konzentration der Farbstoffe in den Lösungen beträgt im allgemeinen 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Farbstofflösung.The concentration of the dyes in the solutions is generally 0.01 to 20% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight, based on the dye solution.

Der Gehalt des Farbmittels E) in den erfindungsgemäßen Stoff mischungen beträgt 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 15 Gew.-% und insbesondere 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Mischung A) bis E).The content of the colorant E) in the substance according to the invention mixtures is 0 to 20% by weight, preferably 0 to 15% by weight and in particular 0 to 10% by weight, based on the mixture A) to E).

Besonders vorteilhaft lassen sich wasserlösliche Farbmittel E), wie saure, basische oder nichtionische Farbstoffe in einer Menge im Bereich von 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-% bezogen auf die Mischung A) bis E) verwenden.Water-soluble colorants E), such as acidic, basic or nonionic dyes in one quantity in the range of 0.001 to 20% by weight, preferably in the range of Use 0.01 to 5% by weight based on the mixture A) to E).

Als Beispiele für diese Farbstoffe seien genannt: metallfreie, egalisierend wirkende Säurefarbstoffe wie Nylosan® Gelb E-RL, Ny losan® Rot E-BNL, Nylosan® Blau E-BL.Examples of these dyes are: metal-free, leveling acid dyes such as Nylosan® Yellow E-RL, Ny losan® Red E-BNL, Nylosan® Blue E-BL.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen stofflichen Zusammensetzun gen kann mit den üblichen Mischmethoden für Kunststoffe erfolgen, die dem Fachmann bekannt sind, wie Extrusion, Kneten oder Kalan drieren. In der Regel ist die Reihenfolge der Zugabe der Kompo nenten A), B), C), D) oder E) nicht kritisch, jedoch hat es sich als praktisch erwiesen die gewünschten Komponenten einzeln, teilweise auch in Lösung, in das Mischwerkzeug zu dosieren. Als Mischwerk zeuge kommen Brabender, Kneter und vorzugsweise Extruder in Frage. Es hat sich überraschend herausgestellt, daß sich die unpolaren und polaren Bestandteile der erfindungsgemäßen Zusam mensetzungen homogen mischen und insbesondere die Farbmittel eine gleichmäßige Verteilung in der Mischung aufweisen.The preparation of the material composition according to the invention gen can be done with the usual mixing methods for plastics, which are known to the person skilled in the art, such as extrusion, kneading or Kalan third. Usually the order is the addition of the compo nents A), B), C), D) or E) not critical, but it has proven to be In practice, the desired components have been proven individually and partially also in solution, in the mixing tool. As a mixer Witnesses come from Brabender, kneaders and preferably extruders Question. It has surprisingly turned out that the non-polar and polar components of the combination according to the invention Mix the compositions homogeneously and especially the colorants have even distribution in the mixture.

Besonders gute Mischergebnisse erzielt man im allgemeinen, wenn man zunächst die Komponente A), gegebenenfalls mit der Komponente C) in einem Extruder bei Temperaturen im Bereich von 100 bis 280°C, vorzugsweise im Bereich von 210 bis 240°C aufschmilzt, wei terhin die Komponente B), vorzugsweise in 10 bis 80%iger, ins besondere 20 bis 50%iger, wäßriger Lösung etwas stromabwärts in die Schmelze dosiert und wiederum etwas weiter stromabwärts gege benenfalls die Komponente E), vorzugsweise in 0,01 bis 10%iger wäßriger Lösung, sowie gegebenenfalls die Komponente D) in den Extruder dosiert und anschließend, vorzugsweise im Extruder, alle flüchtigen Bestandteile, insbesondere Wasser, bei vermindertem Druck entfernt.Particularly good mixing results are generally achieved when component A), if appropriate with the component C) in an extruder at temperatures in the range of 100 to 280 ° C, preferably melting in the range of 210 to 240 ° C, white thereafter component B), preferably in 10 to 80%, ins special 20 to 50% aqueous solution slightly downstream in the melt is metered and again a little further downstream optionally component E), preferably in 0.01 to 10% strength aqueous solution, and optionally component D) in the Extruder dosed and then, preferably in the extruder, all volatile components, especially water, with reduced Pressure removed.

Als sehr vorteilhaftes Färbeverfahren, vorzugsweise mit Farb stoffen, insbesondere mit wäßrigen Farbstofflösungen, hat sich folgende Methode erwiesen. Aus den Komponenten A), B) und gegebe nenfalls C) und/oder D) werden polymere Formmassen oder auch die Formkörper, Fasern oder Folien hergestellt.As a very advantageous dyeing process, preferably with color substances, especially with aqueous dye solutions, has proved the following method. From components A), B) and given if necessary, C) and / or D) are polymeric molding compositions or else Moldings, fibers or foils produced.

Die Formmassen können mit den bereits beschriebenen Verfahren er halten und dann weiterverarbeitet werden. Verfahren zur Herstel lung von Fasern sind dem Fachmann beispielsweise aus Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A10, S. 511 bis 565, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1992 bekannt, vorzugsweise kommt das Schmelzespinnverfahren in Frage mit dem sogenannte bulk con tinous filaments (BCF-Fasern) erhältlich sind. Auch die Methoden zur Herstellung von Folien, beispielsweise das Blasformen und zur Herstellung von Formkörpern, wie Spritzguß, Extrusion, Thermo formen, sind dem Fachmann bekannt.The molding compositions can he with the methods already described hold and then be processed. Manufacturing process The fibers are known to those skilled in the art, for example from Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A10, pp. 511 to 565, VCH Publishing company, Weinheim 1992 known, preferably comes the melt spinning process in question with the so-called bulk con tinous filaments (BCF fibers) are available. The methods too for the production of foils, for example blow molding and Production of moldings, such as injection molding, extrusion, thermo forms are known to the person skilled in the art.

Die Formmassen, Fasern, Folien oder Formkörper können dann mit einer, vorzugsweise wäßrigen, Lösung eines Farbstoffs oder selbstverständlich auch mehrerer Farbstoffe, bei einer Temperatur üblicherweise im Bereich von 30 bis 100°C, vorzugsweise im Bereich von 80 bis 100°C in Berührung gebracht werden, vorzugsweise durch Eintauchen in die Lösung. Als weitere Methoden der Farbstoffauf tragung kommen aber auch Besprühen mit Farbstofflösung, wie Lac kieren sowie Druckverfahren, wie das Siebdruck- oder der Rollo- Druck in Frage. Die so gefärbten Formmassen, Fasern, Folien oder Formkörper werden dann üblicherweise 5-30 Minuten in Wasserdampf bei ca. 102°C gedämpft und dann getrocknet.The molding compositions, fibers, films or moldings can then be used a, preferably aqueous, solution of a dye or of course also several dyes, at one temperature usually in the range from 30 to 100 ° C., preferably in the range from 80 to 100 ° C in contact, preferably by Immerse yourself in the solution. As further methods of dyeing However, spraying with dye solution such as Lac also comes into play as well as printing processes such as screen printing or roller blinds Pressure in question. The molding compounds, fibers, foils or so colored Shaped bodies are then usually in steam for 5-30 minutes steamed at approx. 102 ° C and then dried.

Gut geeignete Farbstoffe für das Färbeverfahren aus wäßriger Lösung sind egalisierend wirkende saure Farbstoffe oder Metall chelatfarbstoffe.Well-suited dyes for the dyeing process from aqueous The solution is acidic dyes or metal with an equalizing effect chelate dyes.

Das Färbeverfahren kann in den üblichen hierzu verwendeten Vor richtungen, wie der sogenannten "Teppich in der Kufe-Anordnung" durchgeführt werden.The dyeing process can be done in the usual way directions, such as the so-called "carpet in the skid arrangement" be performed.

Die erfindungsgemäßen stofflichen Zusammensetzungen sind be sonders gut geeignet zur Herstellung von (farbigen) Folien, beispielsweise für Verpackungszwecke, zur Herstellung von (farbi gen) Formkörpern, wie Kraftfahrzeug-Stoßfänger oder auch zur Her stellung von (farbigen) Hohlkörpern, wie Tanks, Rohre und Kani ster, sowie zur Herstellung von (farbigen) Fasern, beispielsweise für Teppichböden, Geweben, Vliese oder Kleidung. Die entsprechen den Gegenstände lassen sich auch gut bedrucken, lackieren und verkleben.The material compositions according to the invention are particularly well suited for the production of (colored) foils, for example for packaging, for the production of (color gen) shaped bodies, such as motor vehicle bumpers or for manufacture provision of (colored) hollow bodies, such as tanks, pipes and canoes ster, and for the production of (colored) fibers, for example for carpets, fabrics, fleeces or clothing. The correspond the objects can also be printed, varnished and glue.

Examples example 1

In einen auf 200°C aufgeheizten Kneter (Haake Rheocord) wurde eine Mischung aus 40 g Homo-Polypropylen (Novolen® N Q 619 der BASF Aktiengesellschaft, MFI = 12 g/10 min) und 4 g mit Malein säureanhydrid gepfropftes Polypropylen (Exxelor® PO 1015 der Fa. Exxon Chemical Company, MFI = 125 g/min, Pfropfgrad: 0,003 g Ma leinsäureanhydrid/g Polymer) 2 min bei 40 U/min aufgeschmolzen. Zu dieser Mischung gab man 4 g einer 50%igen wäßrigen Lösung aus Homo-Polyethylenimin (Lupasol® P der BASF Aktiengesellschaft, Feststoffgehalt 50 Gew.-%, Viskosität nach Brookfield bei 20°C: 20 000; Molekulargewicht nach Lichtstreuung 750 000). Unter fort gesetztem Kneten wurde über weitere 3 min das Wasser abgedampft. Die erhaltene Mischung wurde dann bei 200°C zu 0,1 mm dicken Folien gepreßt.In a kneader heated to 200 ° C (Haake Rheocord) a mixture of 40 g homo-polypropylene (Novolen® N Q 619 der BASF Aktiengesellschaft, MFI = 12 g / 10 min) and 4 g with malein acid anhydride grafted polypropylene (Exxelor® PO 1015 from Exxon Chemical Company, MFI = 125 g / min, degree of grafting: 0.003 g Ma linseed anhydride / g polymer) melted at 40 rpm for 2 min. 4 g of a 50% strength aqueous solution were added to this mixture Homo-polyethyleneimine (Lupasol® P from BASF Aktiengesellschaft, Solids content 50% by weight, Brookfield viscosity at 20 ° C: 20,000; Molecular weight after light scattering 750,000). Under continue kneading was evaporated the water over a further 3 min. The resulting mixture was then 0.1 mm thick at 200 ° C Foils pressed.

Diese Folien wurden 1 h bei 98°C nach dem Ausziehverfahren ge färbt. Die Folie wurde hierzu in eine wäßrige Lösung (Färbe flotte) enthaltend 0,96 Gew.-% Nylosan® Gelb E RL 200, 0,96 Gew.-% Nylosan® Rot E BNL, 0,5 Gew.-% Nylosan® Blau E BL 200 und 0,5 Gew.-% Uniperol® bei pH 4,5 eingetaucht. Die Folie war tiefbraun und völlig durchgefärbt, wie ein Quer schnitt zeigte.These films were ge for 1 h at 98 ° C by the exhaust process colors. For this purpose, the film was placed in an aqueous solution (dyeing liquor) containing 0.96% by weight of Nylosan® Yellow E RL 200, 0.96 % By weight of Nylosan® Red E BNL, 0.5% by weight of Nylosan® Blue E BL 200 and 0.5% by weight of Uniperol® immersed at pH 4.5. The film was deep brown and completely colored, like a cross cut showed.

Comparative Example 1

Aus 40 g Homo-Polypropylen (Novolen DR N Q 619 der BASF Aktiengesellschaft, MFI = 12 g/10 min) wurde bei 200°C eine 0,1 mm dicke Folien gepreßt. Diese Folien wurden analog Beispiel 1 einer Färbeflotte ausgesetzt. Die Folie wurde durch das Färbebad nicht gefärbt.Made from 40 g homo-polypropylene (Novolen DR N Q 619 from BASF Aktiengesellschaft, MFI = 12 g / 10 min) became a 0.1 mm at 200 ° C pressed thick foils. These films became one analogously to Example 1 Dyeing liquor exposed. The film was not colored by the dye bath.

Example 2

Polymermischungen aus den Ausgangsstoffen nach Beispiel 1 wurden bei 230°C in einem Extruder (ZSK 30) hergestellt. Dabei wurden die in Tabelle 1 aufgeführten Mengenströme dosiert. Homo-Polypropylen und mit Maleinsäureanhydrid gepfropftes Polypropylen (PP-MSA) wurden dabei in die Zone 1 und 2 dosiert. Die wäßrige Polyethyle niminlösung wurde stromabwärts in der Zone 4 in die auf 200°C auf geheizte Polypropylenschmelze dosiert. In den Zonen 7 und 8 wurde die Schmelze bei 0,1 bis 1 kPa entgast und von Wasser befreit.Polymer mixtures from the starting materials according to Example 1 were produced at 230 ° C in an extruder (ZSK 30). The Flow rates listed in Table 1 are metered. Homo polypropylene and polypropylene (PP-MSA) grafted with maleic anhydride were dosed into zones 1 and 2. The aqueous polyethylene Nimin solution was downstream in zone 4 at 200 ° C heated polypropylene melt dosed. In zones 7 and 8 the melt degassed at 0.1 to 1 kPa and freed of water.

Tabelle 1 Table 1

Polymermischung im Extruder Polymer mixture in the extruder

Example 3

Aus den Mischungen 1 bis 4 aus Beispiel 2 (Tabelle 1) wurden durch Spritzguß (Aarburg Allrounder Spritzgußmaschine, 230°C Schmelzetemperatur) quadratische Tafeln 80×80×5 mm hergestellt. Die Tafeln wurden mit einem wasserbasierten Polyurethan-Lacksy stem (Polyolkomponente: Daotan®VTB 1236 der Hoechst AG, ein mit Hydroxylgruppen terminiertes Polyesterurethan; Isocyanat komponente: Polyfunktionelles Isocyanat auf Basis von Hexa methylendiisocyanat; ca. 50 Gew.-% Titandioxid-Pigment) lackiert und 45 min bei 100°C eingebrannt. Die Haftung wurde per Gitter schnitt nach Abkühlung der lackieren Fläche auf Raumtemperatur geprüft. Die polyethyleniminhaltigen Polypropylen-Platten zeigten eine deutlich bessere Lackhaftung als das unmodifizierte Poly propylen (Tabelle 2).Mixtures 1 to 4 from Example 2 (Table 1) were used by injection molding (Aarburg Allrounder injection molding machine, 230 ° C Melt temperature) square plates 80 × 80 × 5 mm. The panels were made with a water-based polyurethane paint system stem (polyol component: Daotan®VTB 1236 from Hoechst AG, a with Hydroxyl-terminated polyester urethane; Isocyanate component: polyfunctional isocyanate based on hexa methylene diisocyanate; 50% by weight of titanium dioxide pigment) and baked at 100 ° C for 45 min. The liability was per grid cut after cooling the painted surface to room temperature checked. The polyethyleneimine-containing polypropylene plates showed a significantly better paint adhesion than the unmodified poly propylene (Table 2).

Tabelle 2 Table 2

Lackhaftung Paint adhesion

Example 4 Melt spinning

Die Proben 3 und 4 aus Beispiel 2 (Tabelle 1) wurden nach dem Schmelzspinnverfahren bei 230°C zu einem Garn der Stärke 1280 dtex versponnen. Die Garnproben wurden einer Färbung nach dem Auszieh verfahren (siehe Beispiel 1) mit anionischen Farbstoffen, Nylo san® Blau E-B1 (1% Farbstoff bezogen auf Fasergewicht) bei poly amidtypischen Bedingungen (98°C, 60 min, pH 4,5) unterzogen.Samples 3 and 4 from Example 2 (Table 1) were after the Melt spinning process at 230 ° C to a yarn of 1280 dtex spun. The yarn samples were subjected to dyeing after being pulled out process (see Example 1) with anionic dyes, nylo san® Blau E-B1 (1% dye based on fiber weight) for poly amide-typical conditions (98 ° C, 60 min, pH 4.5) subjected.

Die polyethyleniminhaltige Probe ließ sich sehr gut anfärben, während die unmodifizierte Polypropylen-Probe sich nicht anfärben ließ (Tabelle 3).The sample containing polyethyleneimine was very easy to stain, while the unmodified polypropylene sample does not stain let (Table 3).

Tabelle 3 Table 3

Faserfärbung Fiber dyeing

Claims

1. Containing material compositions

A) 50 to 99.99% by weight of a polymer which, in the pure state, cannot be dyed with aqueous dye solutions,
B) 0.01 to 50% by weight of an ethyleneimine homo- or copolymer,
C) 0 to 30% by weight of a phase mediator,
D) 0 to 10 wt .-% of the usual thermoplastic additives and
E) 0 to 20% by weight of a colorant.

2. Material compositions according to claim 1, wherein the com component A) is a polymer which is obtained by the polymerization of olefinically unsaturated C₂ to C₂₀ hydrocarbons is stable.

3. Material compositions according to claims 1 or 2, wherein component A) is a polyolefin.

4. Material compositions according to claims 1 to 3, where component B) is an ethyleneimine homopolymer.

5. Material compositions according to claims 1 to 4, where rin the colorant E) is contained in 0.001 to 20 wt .-%.

6. Material compositions according to claims 1 to 5, where where the colorant E) is a water-soluble dye.

7. Process for producing a material composition, by mixing from 50 to 99.99% by weight of a polymer A), which in the pure state not with aqueous dye solutions is dyeable, 0.01 to 50 wt .-% of an additive B), 0 to 30% by weight of a phase mediator C), 0 to 10% by weight of the usual thermoplastic additives D) and 0 to 20 wt .-% of one Colorant E), characterized in that, as additive B) an ethyleneimine homo- or copolymer used.

8. The method according to claim 7, characterized in that one the components in an extruder at temperatures in the range mixes from 100 to 280 ° C.

9. The method according to claims 7 or 8, characterized net that as colorant E) 0.001 to 20 wt .-% of what water-soluble dye used.

10. Process for the production of a colored material Composition containing the essential ingredients 50 up to 99.99% by weight of a polymer A) which is in the pure state cannot be dyed with aqueous dye solutions, 0.01 to 50 % By weight of an ethyleneimine homo- or copolymer B), 0 to 30 % By weight of a phase mediator C), 0 to 10% by weight of the usual thermoplastic additives D) and 0.001 to 20 wt .-% of one Colorant E) by mixing components A), B) and counter if necessary C) and / or D) and bring them into contact Mix with a solution of colorant E).

11. Use of the material compositions according to the An Proverbs 1 to 6, for the production of fibers, films and form bodies.

12. Fibers, films and moldings containing the material additives compositions according to claims 1 to 6.