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DE19549352A1 - Übergangsmetallverbindung der Formel Ln Am MXK (M=Metall der Gruppe IIIb oder Vb) und Verfahren zur Herstellung der Verbindung sowie Verwendung der Verbindung als Katalysatorkomponente bei der Polymerisation von Olefinen - Google Patents

Übergangsmetallverbindung der Formel Ln Am MXK (M=Metall der Gruppe IIIb oder Vb) und Verfahren zur Herstellung der Verbindung sowie Verwendung der Verbindung als Katalysatorkomponente bei der Polymerisation von Olefinen

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DE19549352A1
DE19549352A1 DE19549352A DE19549352A DE19549352A1 DE 19549352 A1 DE19549352 A1 DE 19549352A1 DE 19549352 A DE19549352 A DE 19549352A DE 19549352 A DE19549352 A DE 19549352A DE 19549352 A1 DE19549352 A1 DE 19549352A1
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Germany
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compound
alkyl
aryl
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Gerhard Edwin Herberich
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HERBERICH GERHARD EDWIN PROF DR 52066 AACHEN DE
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HERBERICH GERHARD EDWIN PROF DR 52066 AACHEN DE
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Publication date
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Übergangsmetallverbindung und ein Verfahren zur ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Katalysatorkomponente bei der Herstellung von Polyolefinen.
Aus der Literatur ist die Herstellung von Polyolefinen mit löslichen Metallocenverbindungen in Kombination mit Aluminoxanen oder anderen Cokatalysatoren, die aufgrund ihrer Lewis-Acidität die neutrale Übergangsmetallverbindung in ein Kation überführen und stabilisieren können, bekannt (EP-A 129 368, EP-A 351 392).
Metallocene und Halbsandwichverbindungen sind nicht nur hinsichtlich der Polymerisation oder Oligomerisation von Olefinen von großem Interesse. Sie können auch als Hydrier-, Epoxidations-, Isomerisierungs- und C-C-Kupplungskatalysatoren eingesetzt werden (Chem. Rev. 1992, 92, 965-994).
Von großem Interesse sind Übergangsmetallverbindungen, die hinsichtlich der oben beschriebenen Anwendungsgebiete eine ausreichende Aktivität besitzen.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung liegt darin, eine Übergangsmetallverbindung und ein wirtschaftliches und umweltschonendes Verfahren zur ihrer Herstellung bereitzustellen.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung wird durch eine Verbindung mit der allgemeinen Formel I
LnAmMXk (I)
gelöst, wobei L ein Boratobenzolligand der allgemeinen Formel II
ist, wobei die Reste R gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₁₀-kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C₁- C₁₀-Alkyl- oder eine C₆-C₁₀-Arylgruppe bedeuten und zwei benachbarte Reste R mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bilden können, und Y ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₁₀-kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C₁-C₁₀-Alkyl- oder eine C₆-C₁₀-Arylgruppe, ein Halogenatom, ein NR₂²- oder - PR₂²-Rest bedeutet, wobei R² ein Halogenatom, eine C₁- C₁₀ -kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C₁-C₁₀-Alkylgruppe oder eine C₆-C₁₀-Arylgruppe ist,
A gleich ein π-Ligand wie Cyclopentadienyl, der sowohl substituiert wie auch unsubstituiert sein kann und benachbarte Substituenten des Cyclopentadienylliganden einen Ring bilden können,
M ein Metall der Gruppe IIIb oder Vb des Periodensystems der Elemente ist und
X gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₄₀- kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C₁-C₂₀-Alkyl-, eine C₁-C₁₀-Alkoxy-, eine C₆-C₂₀-Aryl-, eine C₂-C₁₂-Alkenyl-, eine C₇-C₄₀-Arylalkyl, eine C₇- C₄₀-Alkylaryl-, eine OH-Gruppe, ein Halogenatom oder NR₂² bedeutet,
n eine ganze Zahl 1 oder 2,
m eine ganze Zahl 0 oder 1 und
k eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, wobei
die Summe aus n+m+k von 3 bis 5 ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit eine Übergangsmetallverbindung, die als Liganden mindestens eine substituierte oder unsubstituierte Boratobenzolgruppe aufweist und durch die Formel I beschreiben wird.
Eine bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung ist eine Verbindung, worin die Reste R gleich sind und ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₄- Alkylgruppe oder eine C₆-C₁₀-Arylgruppe sind und Y eine C₁-C₄- Alkylgruppe oder NR₂² ist, in dem R² einer C₁-C₄-Alkylgruppe ist.
Eine bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung ist eine Verbindung, worin A ein substituierter Cyclopentadienylligand ist.
Eine bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung ist eine Verbindung, worin X gleich NR₂² ist, worin R² eine C₁-C₄-Alkylgruppe, eine C₆-C₁₀- Arylgruppe oder ein Halogenatom, insbesondere Chlor ist.
Eine bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung ist eine Verbindung, wobei wenn n = 1 ist, m = 0 oder m = 1 ist und wenn n = 2 ist, m = 0 ist.
A ist bevorzugt ein π-Ligand wie Cyclopentadienyl-, Indenyl- oder Fluorenyl, die jeweils sowohl substituiert wie auch unsubstituiert sein können.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin X gleich ist und ein Halogenatom, insbesondere Chlor, bedeutet.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin L ein Boratobenzolligand der allgemeinen Formel II ist und die Reste R bevorzugt gleich sind und ein Wasserstoffatom bedeuten und Y bevorzugt eine C₁-C₄-Alkylgruppe wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl oder Butyl, oder NR₂² bedeutet, in dem R² einer C₁-C₄-Alkylgruppe wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl oder Butyl bedeutet. Im Falle, daß m gleich 1 ist, bedeutet A bevorzugt einen Cyclopentadienylliganden wie Cyclopentadienyl, Methlycyclopentadienyl, Pentamethylcyclopentadienyl oder Indenyl. Weiter bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, wobei X gleich ist und eine C₁-C₄-Alkylgruppe, insbesondere Methyl, oder eine C₇-C₄₀-Alkylarylgruppe, insbesondere Benzyl, oder ein Halogenatom, insbesondere Chlor bedeutet und n gleich 1 oder 2 ist, und im Falle von n gleich 1, m gleich 0 oder 1 ist, sowie bei n gleich 2, m durch 0 definiert ist und die Summe von n + m + k gleich 3, 4 oder 5 sein kann.
Beispiele für erfindungsgemäße Übergangsmetallverbindungen sind:
(1-Methylboratobenzol)(pentamethylcyclopentadienyl)niobiumdichlorid
(1-Methylboratobenzol)(pentamethylcyclopentadienyl)vanadiumchlorid
[1-(Dimethylamino)boratobenzol](cyclopentadienyl)tantalumdichlorid
Bis(1-methylboratobenzol)niobiumdichlorid
Bis(1-methylboratobenzol)vanadiumchlorid
(1-Methylboratobenzol)niobiumtetrachlorid
(1-Methylboratobenzol)niobiumtrichlorid
(1-Methylboratobenzol)vanadiumdichlorid
(1-Methylboratobenzol)vanadiumtrichlorid
(1-Methylboratobenzol)(indenyl)niobiumdichlorid
[1-(Dimethylamino)boratobenzol](indenyl)vanadiumchlorid.
Erfindungsgemäß ist die Herstellung der erfindungsgemäßen Übergangsmetallverbindungen mit der Formel (I) vorgesehen. Das Verfahren wird durch das nachfolgende Syntheseschema anhand von Verbindungen der Formel IV, V und VI näher erläutert. Dabei bedeutet M1+ ein Metall der Hauptgruppe Ia und R³ ist ein C₁-C₂₀- Kohlenwasserstoffrest wie eine C₁-C₁₀-Alkyl- oder C₆-C₁₀-Arylgruppe.
Ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung mit der Formel (I) erfolgt, indem eine Verbindung mit der allgemeinen Formel (III) mit MXI reagiert, wobei M (Me) ein Metall der Gruppen IIIb oder Vb und I eine ganze Zahl von 3 bis 5 bedeuten.
Ein alternatives Verfahren zur Herstellung einer Verbindung mit der Formel (I) erfolgt in dem eine Verbindung mit der allgemeinen Formel (V) mit A⁻M1+ reagiert.
Die Verbindungen der Formel III können nach literaturbekannten Methoden hergestellt werden (Organometallics 1995, 14, 471). Die Umsetzung der Verbindungen der Formel III zu den gewünschten Übergangsmetallkomplexen ist im Prinzip bekannt. Hierzu wird das Monoanion der Formel III in einem inertem Lösungsmittel mit dem entsprechenden Metallhalogenid umgesetzt. A- ist gleich ein -Ligand wie Cyclopentadienyl-, Indenyl- oder Fluorenyl, die jeweils sowohl substituiert wie auch unsubstituiert sein können.
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische oder aromatische Lösemittel, wie beispielsweise Hexan oder Toluol, etherische Lösemittel, wie beispielsweise Tetrahydrofuran oder Diethylether oder halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Methylenchlorid oder halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise o- Dichlorbenzol.
Erfindungsgemäß ist die Verwendung der Verbindung mit der Formel I als Katalysatorkomponente bei der Polymerisation von Olefinen vorgesehen. Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herstellung eines Polyolefins durch Polymerisation eines oder mehrerer Olefine in Gegenwart einer Übergangsmetallverbindung der Formel I. Unter dem Begriff Polymerisation wird im Sinne der Erfindung eine Homopolymerisation wie auch eine Copolymerisation verstanden.
Bevorzugt werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren eines oder mehrere Olefine der Formel Ra-CH=CH-Rb polymerisiert, worin Ra und Rb gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, insbesondere 1 bis 10 C- Atomen, bedeuten, oder Ra und Rb zusammen mit den sie verbindenden Atomen einen oder mehrere Ringe bilden. Beispiele für solche Olefine sind 1-Olefine mit 1-20 C-Atomen, wie Ethylen, Propen, 1-Buten, 1- Penten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten oder 1-Octen, Styrol, cyclische oder acyclische Diene wie 1,3-Butadien, Isopren, 1,4-Hexadien, Norbornadien, Vinylnorbornen, 5-Ethylidennorbornen oder cyclische Monoolefine wie Norbornen oder Tetracyclododecen. Bevorzugt werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren Ethylen oder Propylen homopolymerisiert oder Ethylen mit einem oder mehreren acyclischen 1- Olefinen mit 3 bis 20 C-Atomen, wie Propylen und/oder einem oder mehreren Dienen mit 4 bis 20 C-Atomen, wie 1,3-Butadien, copolymerisiert.
Die Polymerisation wird bevorzugt bei einer Temperatur von -60 bis 250°C, besonders bevorzugt 50 bis 20°C, durchgeführt. Der Druck beträgt bevorzugt 0,5 bis 2000 bar, besonders bevorzugt 5 bis 64 bar.
Die Polymerisation kann in Lösung, in Masse, in Suspension oder in der Gasphase, kontinuierlich oder diskontinuierlich, ein- oder mehrstufig durchgeführt werden.
Bevorzugt enthält der in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Katalysator eine Übergangsmetallverbindung. Es können auch Mischungen zweier oder mehrerer Übergangsmetallverbindungen oder Mischungen mit Metallocenen eingesetzt werden, z. B. zur Herstellung von Polyolefinen mit breiter oder multimodaler Molmassenverteilung.
Prinzipiell ist als Cokatalysator in dem erfindungsgemäßen Verfahren jede Verbindung geeignet, die aufgrund ihrer Lewis-Acidität die neutrale Übergangsmetallverbindung in ein Kation überführen und dieses stabilisieren kann ("labile Koordination"). Darüber hinaus soll der Cokatalysator oder das aus ihm gebildete Anion keine weiteren Reaktionen mit dem gebildeten Kation eingehen (EP-A 427 697). Als Cokatalysator wird bevorzugt eine Aluminiumverbindung und/oder eine Borverbindung verwendet.
Die Borverbindung hat bevorzugt die Formel R⁵xNH4-xBR⁶₄, R⁵xPH4-xBR⁶₄, R⁵ ₃CBR⁶₄ oder BR⁶₃, worin x eine Zahl von 1 bis 4, bevorzugt 3, bedeutet, die Reste R⁵ gleich oder verschieden, bevorzugt gleich sind, und C₁-C₁₀-Alkyl oder C₆-C₁₈-Aryl sind, oder zwei Reste R⁵ zusammen mit dem sie verbindenden Atomen einen Ring bilden, und die Reste R⁶ gleich oder verschieden, bevorzugt gleich sind, und C₆-C₁₈-Aryl sind, das durch Alkyl, Haloalkyl oder Fluor substituiert sein kann. Insbesondere steht R⁵ für Ethyl, Propyl, Butyl oder Phenyl und R⁶ für Phenyl, Pentafluorphenyl, 3,5-Bistrifluormethylphenyl, Mesityl, Xylyl oder Tolyl (EP-A 277 003, EP-A 277 004 und EP-A 426 638).
Bevorzugt wird als Cokatalysator eine Aluminiumverbindung wie Aluminoxan und/oder ein Aluminiumalkyl eingesetzt.
Besonders bevorzugt wird als Cokatalysator ein Aluminoxan, insbesondere der Formel VIIa für den linearen Typ und/oder der Formel VIIb für den cyclischen Typ verwendet,
wobei in den Formeln VIIa und VIIb die Reste R⁴ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder eine C₁-C₂₀-Kohlenwasserstoffgruppe wie eine C₁-C₁₈-Alkylgruppe, eine C₆-C₁₈-Arylgruppe oder Benzyl bedeuten und p eine ganze Zahl von 2 bis 50, bevorzugt 10 bis 35 bedeutet.
Bevorzugt sind die Reste R⁴ gleich und bedeuten Wasserstoff, Methyl, Isobutyl, Phenyl oder Benzyl, besonders bevorzugt Methyl.
Sind die Reste R⁴ verschieden, so sind sie bevorzugt Methyl und Wasserstoff oder alternativ Methyl und Isobutyl, wobei Wasserstoff oder Isobutyl bevorzugt in einem zahlenmäßigen Anteil von 0,01 bis 40 % (der Reste R⁴) enthalten sind.
Die Verfahren zur Herstellung der Aluminoxane sind bekannt. Die genaue räumliche Struktur der Aluminoxane ist nicht bekannt (J. Am. Chem. Soc. (1993) 115, 4971). Beispielsweise ist denkbar, daß sich Ketten und Ringe zu größeren zweidimensionalen oder dreidimensionalen Strukturen verbinden.
Unabhängig von der Art der Herstellung ist allen Aluminoxanlösungen ein wechselnder Gehalt an nicht umgesetzter Aluminiumausgangsverbindung, die in freier Form oder als Addukt vorliegt, gemeinsam.
Es ist möglich, die Übergangsmetallverbindung vor dem Einsatz in der Polymerisationsreaktion mit einem Cokatalysator, insbesondere einem Aluminoxan vorzuaktivieren. Dadurch wird die Polymerisationsaktivität deutlich erhöht. Die Voraktivierung der Übergangsmetallverbindung wird vorzugsweise in Lösung vorgenommen. Bevorzugt wird dabei die Übergangsmetallverbindung in einer Lösung des Aluminoxans in einem inerten Kohlenwasserstoff aufgelöst. Als inerter Kohlenwasserstoff eignet sich ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoff. Bevorzugt wird Toluol verwendet.
Die Konzentration des Aluminoxans in der Lösung liegt im Bereich von ca. 1 Gew.-% bis zur Sättigungsgrenze, vorzugsweise von 5 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtlösungsmenge. Die Übergangsmetallverbindung kann in der gleichen Konzentration eingesetzt werden, vorzugsweise wird es jedoch in einer Menge von 10-7 bis 1 mol pro mol Aluminoxan eingesetzt. Die Voraktivierungsdauer beträgt 5 Minuten bis 60 Stunden, vorzugsweise 5 bis 60 Minuten. Man arbeitet bei einer Temperatur von -78 bis 100°C, vorzugsweise 0 bis 70°C.
Die Übergangsmetallverbindung wird bevorzugt in einer Konzentration, bezogen auf das Übergangsmetall, von 10-3 bis 10-8, vorzugsweise 10-4 bis 10-7 mol Übergangsmetall pro dm³ Lösemittel bzw. pro dm³ Reaktorvolumen angewendet. Das Aluminoxan, wird bevorzugt in einer Konzentration von 10-6 bis 10-1 mol, vorzugsweise 10-5 bis 10-2 mol pro dm³ Lösemittel bzw. pro dm³ Reaktorvolumen verwendet. Die anderen genannten Cokatalysatoren werden in etwa äquimolaren Mengen zu der Übergangsmetallverbindung verwendet. Prinzipiell sind aber auch höhere Konzentrationen möglich.
Zur Entfernung von im Olefin vorhandenen Katalysatorgiften ist eine Reinigung mit einer Aluminiumverbindung, bevorzugt einem Aluminiumalkyl, wie Trimethylaluminium oder Triethylaluminium, vorteilhaft. Diese Reinigung kann sowohl im Polymerisationssystem selbst erfolgen, oder das Olefin wird vor der Zugabe in das Polymerisationssystem mit der Aluminiumverbindung in Kontakt gebracht und anschließend wieder abgetrennt.
Als Molmassenregler und/oder zur Steigerung der Katalysatoraktivität kann in dem erfindungsgemäßen Verfahren Wasserstoff zugegeben werden. Hierdurch können niedermolekulare Polyolefine wie Wachse erhalten werden.
Bevorzugt wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren die Übergangsmetallverbindung mit dem Cokatalysator außerhalb des Polymerisationsreaktors in einem separaten Schritt unter Verwendung eines geeigneten Lösemittels umgesetzt. Dabei kann eine Trägerung vorgenommen werden.
In dem erfindungsgemäßen Verfahren kann mit Hilfe der Übergangsmetallverbindung eine Vorpolymerisation erfolgen. Zur Vorpolymerisation wird bevorzugt das (oder eines der) in der Polymerisation eingesetzte(n) Olefin(e) verwendet.
Der in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Katalysator kann geträgert sein. Durch die Trägerung läßt sich beispielsweise die Kornmorphologie des hergestellten Polyolefins steuern. Dabei kann die Übergangsmetallverbindung zunächst mit dem Träger und anschließend mit dem Cokatalysator umgesetzt werden. Es kann auch zunächst der Cokatalysator geträgert werden und anschließend mit der Übergangsmetallverbindung umgesetzt werden. Auch ist es möglich das Reaktionsprodukt von Übergangsmetallverbindung und Cokatalysator zu trägern. Geeignete Trägermaterialien sind beispielsweise Silikagele, Aluminiumoxide, festes Aluminoxan oder andere anorganische Trägermaterialien wie beispielsweise Magnesiumchlorid. Ein geeignetes Trägermaterial ist auch ein Polyolefinpulver in feinverteilter Form. Die Herstellung des geträgerten Cokatalysators kann beispielsweise wie in EP-A 567 952 beschrieben durchgeführt werden.
Geeignete Trägermaterialien sind beispielsweise Silikagele, Aluminiumoxide, festes Aluminoxan oder andere anorganische Trägermaterialien wie beispielsweise Magnesiumchlorid. Ein geeignetes Trägermaterial ist auch ein Polyolefinpulver in feinverteilter Form.
Wenn die Polymerisation als Suspensions- oder Lösungspolymerisation durchgeführt wird, wird ein für das Ziegler-Niederdruckverfahren gebräuchliches inertes Lösemittel verwendet. Beispielsweise arbeitet man in einem aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoff; als solcher sei beispielsweise Propan, Butan, Hexan, Heptan, Isooctan, Cyclohexan, Methylcyclohexan genannt. Weiterhin kann eine Benzin- bzw. hydrierte Dieselölfraktion benutzt werden. Brauchbar ist auch Toluol. Bevorzugt wird im flüssigen Monomeren polymerisiert.
Vor der Zugabe des Katalysators, insbesondere des geträgerten Katalysatorsystems (enthaltend die erfindungsgemäße Übergangsmetallverbindung und einen geträgerten Cokatalysator kann zusätzlich eine andere Aluminiumalkylverbindung wie beispielsweise Trimethylaluminium, Triethylaluminium, Triisobutylaluminium, Trioctylaluminium oder Isoprenylaluminium zur Inertisierung des Polymerisationssystems (bspw. zur Abtrennung vorhandener Katalysatorgifte im Olefin) in den Reaktor gegeben werden. Diese wird in einer Konzentration von 100 bis 0,01 mmol Al pro kg Reaktorinhalt dem Polymerisationssystem zugesetzt. Bevorzugt werden Triisobutylaluminium und Triethylaluminium in einer Konzentration von 10 bis 0,1 mmol AI pro kg Reaktorinhalt. Dadurch kann bei der Synthese eines geträgerten Katalysatorsystems das molare Al/M¹- Verhältnis klein gewählt werden.
Werden inerte Lösungsmittel verwendet, werden die Monomeren bevorzugt gasförmig oder flüssig zudosiert.
Die in der vorliegenden Erfindung beschriebenen speziellen Übergangsmetallverbindungen eignen sich zur Herstellung von Polyolefinen. Diese sind insbesondere zur Herstellung von Formkörpern wie Folien, Platten oder Großhohlkörpern (z. B. Rohre) geeignet und können auch als Weichmacher- und Gleitmittelrezepturen, Schmelzkleberanwendungen, Beschichtungen, Abdichtungen, Isolierungen, Ausgießmassen oder Schalldämmungsmaterialien verwendet werden.
Durch Anwendung von Wasserstoff oder durch Erhöhung der Polymerisationstemperatur sind auch Polyolefine niedriger Molmasse, wie Wachse zugänglich, deren Härte oder Schmelzpunkt durch den Comonomergehalt variiert werden können. Durch Wahl des Polymerisations-Verfahrens und der Comonomerart(en), sowie Comonomermenge(n) lassen sich Olefincopolymere mit elastomeren Eigenschaften, wie z. B. Ethylen/Propylen/1,4-Hexadien-Terpolymere herstellen.
Herstellung und Handhabung organometallischer Verbindungen erfolgt unter Ausschluß von Luft und Feuchtigkeit unter Argon-Schutzgas (Schlenk-Technik). Alle benötigten Lösungsmittel werden vor Gebrauch durch mehrstündiges Sieden über einem geeigneten Trockenmittel und anschließende Destillation unter Argon absolutiert.
Die Ermittelung des Al/CH₃-Verhältnisses im Aluminoxan erfolgt durch Zersetzung der Probe mit H₂SO₄ und Bestimmung des Volumens der entstehenden Hydrolysegase unter Normalbedingungen sowie durch komplexometrische Titration des Aluminiums in der dann ganz gelösten Probe nach Schwarzenbach. Die Verbindungen werden mit ¹H-NMR, ¹³C-NMR- und IR-Spektroskopie charakterisiert.

Claims (8)

1. Verbindung mit der allgemeinen Formel I LnAmMXk (I)worin L ein Boratobenzolligand der allgemeinen Formel II ist, wobei die Reste R gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₁₀-kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C₁- C₁₀-Alkyl- oder eine C₆-C₁₀-Arylgruppe bedeuten und zwei benachbarte Reste R mit den sie verbindenden Atomen ein Ringsystem bilden können, und Y ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₁₀-kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C₁-C₁₀-Alkyl- oder eine C₆-C₁₀-Arylgruppe, ein Halogenatom, ein NR₂²- oder - PR₂²-Rest bedeutet, wobei R² ein Halogenatom, eine C₁- C₁₀ -kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C₁-C₁₀-Alkylgruppe oder eine C₆-C₁₀-Arylgruppe ist,
A gleich ein π-Ligand wie Cyclopentadienyl, der sowohl substituiert wie auch unsubstituiert sein kann und benachbarte Substituenten des Cyclopentadienylliganden einen Ring bilden können,
M ein Metall der Gruppe IIIb oder Vb des Periodensystems der Elemente ist und
X gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₄₀- kohlenstoffhaltige Gruppe wie eine C₁-C₂₀-Alkyl-, eine C₁-C₁₀-Alkoxy-, eine C₆-C₂₀-Aryl-, eine C₂-C₁₂-Alkenyl-, eine C₇-C₄₀-Arylalkyl, eine C₇- C₄₀-Alkylaryl-, eine OH-Gruppe, ein Halogenatom oder NR₂² bedeutet,
n eine ganze Zahl 1 oder 2,
m eine ganze Zahl 0 oder 1 und
k eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, wobei
die Summe aus n+m+k von 3 bis 5 ist.
2. Verbindung nach Anspruch 1, worin die Reste R gleich sind und ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder eine C₆-C₁₀-Arylgruppe sind und Y eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder NR₂² ist, in dem R² einer C₁- C₄-Alkylgruppe ist.
3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, worin A ein substituierter Cyclopentadienylligand ist.
4. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, worin X gleich NR₂² ist, worin R² eine C₁-C₄-Alkylgruppe, eine C₆-C₁₀- Arylgruppe oder ein Halogenatom, insbesondere Chlor ist.
5. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, wobei wenn n = 1 ist, m = 0 oder m = 1 ist und wenn n = 2 ist, m = 0 ist.
6. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung mit der allgemeinen Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, wobei eine Verbindung mit der allgemeinen Formel (III) mit MXI reagiert, wobei M1+ ein Metall der Gruppe Ia, M ein Metall der Gruppen IIIb oder Vb und I eine ganze Zahl von 3 bis 5 bedeuten.
7. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung mit der allgemeinen Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, wobei eine Verbindung mit der allgemeinen Formel (V) mit A⁻M1+ reagiert, wobei M1+ ein Metall der Gruppe Ia, M ein Metall der Gruppen IIIb oder Vb und I eine ganze Zahl von 3 bis 5 bedeuten.
8. Verwendung der Verbindung mit der allgemeinen Formel I gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 als Katalysatorkomponente bei der Polymerisation von Olefinen.
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