DE19545854A1

DE19545854A1 - Oxidationshaarfärbemittel

Info

Publication number: DE19545854A1
Application number: DE1995145854
Authority: DE
Inventors: Isolde Loewe; Wolfgang R Dr Balzer
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1995-12-08
Filing date: 1995-12-08
Publication date: 1997-06-12

Description

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren mit einem Gehalt an substituierten N-(2′-Hydroxyethyl)-p-phenylendiaminderivaten als Entwicklersubstanzen.

Auf dem Gebiet der Haarfärbung haben Oxidationsfarb stoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwickler substanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegen wart eines geeigneten Oxidationsmittels. Als Ent wicklersubstanzen werden insbesondere 2,5-Diamino toluol, 2,5-Diamino-phenylethylalkohol, p-Aminophenol und 1,4-Diaminobenzol eingesetzt. Von den vorzugsweise verwendeten Kupplersubstanzen sind Resorcin, 4-Chlor resorcin, 1-Naphthol, m-Aminophenol und Derivate des m- Phenylendiamins zu nennen. An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare Verwendung finden, sind zahlreiche besondere Anforderungen gestellt. So müssen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und Färbungen in der gewünschten Intensität ermöglichen.

Ferner wird für die erzielten Haarfärbungen eine gute Licht-, Dauerwell-, Säure- und Reibechtheit gefördert. Auf jeden Fall aber müssen solche Haarfärbungen ohne Einwirkung von Licht, Reibung und chemischen Mitteln über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil bleiben. Außerdem ist es erforderlich, daß durch Kombination geeigneter Entwickler- und Kupplerkompo nenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann, wobei gerade zur Erzielung von Naturtönen und insbesondere von schwarzen und dunkel braunen Nuancen Kombinationen von Entwicklungs- und Kupplersubstanzen, die rein blaue Ausfärbungen ergeben von besonderem Interesse sind.

Die meisten der derzeit eingesetzten Kombinationen erfüllen zwar weitgehend die gestellten Anforderungen, zeigen jedoch in dem einen oder anderen Punkt noch Nachteile. Die schon seit längerer Zeit eingesetzte Kupplersubstanz m-Phenylendiamin gibt zwar mit 1,4- Diaminobenzol bzw. mit 2,5-Diaminotoluol klare, blaue Ausfärbungen, diese zeigen jedoch bereits nach einer Zeit von 3 bis 4 Wochen eine deutliche Farbveränderung.

Das alternativ als Blaukuppler eingesetzte 2-Amino-4- (2′-hydroxyethyl)amino-anisol, gibt zwar stabilere Aus färbungen, die aber von Anfang an leicht rotstichig sind, so daß keine rein blauen Ausfärbungen erhalten werden können.

Bei Verwendung von anderen p-Phenylendiaminderivaten mit diesen Kupplersubstanzen werden zwar farbstabile Ausfärbungen erhalten, die jedoch im Vergleich zu 1,4- Diaminobenzol bzw. 2,5-Diaminotoluol deutliche Farb stiche aufweisen. So zeigen zum Beispiel die Färbungen des bekannten 2-Chlor-p-phenylendiamins mit m-Phenylen diamin oder mit 2-Amino-4-(2′-hydroxyethyl)amino-anisol einen deutlichen Rotstich. Bei Verwendung von 5-Amino- (2′-hydroxyethyl)aminotoluol mit diesen Kupplern werden Ausfärbungen erhalten, die im Vergleich zu p-Phenylen diamin bzw. 2,5-Diaminotoluol einen leichten grau grünen Farbstich besitzen, zudem zeigt die Kombination mit m-Phenylendiamin nach 4 Wochen ebenfalls eine starke Farbveränderung.

Es bestand daher die Aufgabe, geeignete Entwicklersub stanzen zur Verfügung zu stellen, die den erwähnten Anforderungen weitestgehend gerecht werden.

Hierzu wurde nun überraschend gefunden, daß durch ein Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, welches als Entwicklersubstanz ein Chlor-N-(2′- hydroxyethyl)-p-phenylendiamin der Formel (I)

oder dessen physiologisch verträgliches, wasserlös liches Salz enthält, die gestellte Aufgabe in hervor ragender Weise gelöst wird.

Die Haarfärbungen mit diesen Entwicklersubstanzen zeichnen sich durch eine gute Farbtiefe aus. Darüber hinaus sind diese Ausfärbungen wesentlich stabiler als Färbungen, welche bei Verwendung der vorstehend be schriebenen bekannten Entwicklersubstanzen erhalten werden.

Diese überraschende erhöhte Farbstabilität der Haarfär bungen bei Verwendung von Chlor-N-(2′-hydroxyethyl)-p- phenylendiaminen als Entwicklersubstanzen wird in be sonders starkem Maße bei der Kombination mit Kuppler substanzen, welche dunkle, blaue Farbtöne ergeben, wie zum Beispiel m-Phenylendiamin oder 2-Amino-4-(2′-hydro xyethylamino)-anisol, beobachtet.

Dieses Ergebnis ist um so bedeutsamer, da die vor stehend beschriebenen Entwicklersubstanz-Kupplersub stanz-Kombination zur Erzielung dunkler, sehr inten siver Farbnuancen unbedingt notwendig sind und natur gemäß ein Ausbleichen oder Verschießen dieser Haarfär bungen deutlicher sichtbar ist als bei helleren Tönen.

In dem erfindungsgemäßen Haarfärbemittel sollen die Entwicklersubstanzen der allgemeinen Formel (I) in einer für die Haarfärbung ausreichende Menge, vorzugs weise in einer Menge von etwa 0,01 bis 5,0 Gewichts prozent, besonders bevorzugt 0,1 bis 3,5 Gewichts prozent, enthalten sein.

Obwohl die vorteilhaften Eigenschaften der hier be schriebenen erfindungsgemäßen Entwicklersubstanzen es nahelegen, diese als alleinige Entwicklersubstanz zu verwenden, ist es selbstverständlich auch möglich, die Entwicklersubstanz der Formel (I) gemeinsam mit be kannten Entwicklersubstanzen, wie zum Beispiel 4-Amino phenol, 4-Amino-3-methylphenol, 2,5-Diamino-phenyl ethylalkohol, 4,5-Diamino-pyrazolen oder Tetraamino pyrimidinen, einzusetzen.

Von den bekannten Kupplersubstanzen kommen als Bestand teil des hier beschriebenen Haarfärbemittels vor allem Resorcin, 4-Chlorresorcin, 4,6-Dichlorresorcin, 2- Methylresorcin, 2,4-Diamino-5-fluor-toluol, 2-Amino-4- (2′-hydroxyethylamino)-anisol, m-Phenylendiamin, 5- Amino-2-methylphenol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1- Naphthol, m-Aminophenol, 3-Amino-4-chlor-6-methyl phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-4- fluor-6-methylphenol, 3-Amino-4-methoxy-6-methylphenol, 3-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxy phenoxyethanol, 4-Hydroxy-1,2-methylendioxybenzol, 4- (2′-Hydroxyethylamino)-1,2-methylendioxybenzol, 2,4- Diamino-5-ethoxytoluol, 4-Hydroxyindol und 3,5-Diamino- 2,6-dimethoxypyridin in Betracht, wobei eine für die Haarfärbung ausreichende Menge der einzelnen Kupplersubstanzen, vorzugsweise 0,01 bis 5,0 Gewichts prozent, besonders bevorzugt 0,1 bis 2,5 Gewichts prozent, eingesetzt wird. Die genannten Kuppler- und Entwicklersubstanzen können in dem Haarfärbemittel jeweils einzeln oder im Gemisch miteinander enthalten sein.

Die Gesamtmenge der in dem hier beschriebenen Haar färbemittel enthaltenen Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen beträgt vorzugsweise 0,02 bis 8,0 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt 0,2 bis 6,0 Gewichtsprozent.

Die Entwicklersubstanzen werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen, bezogen auf die Kupplersubstanzen, eingesetzt. Es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklersubstanz in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vorhanden ist.

Weiterhin kann das Haarfärbemittel dieser Anmeldung zusätzlich andere Farbkomponenten, beispielsweise 6- Amino-2-methylphenol und 2-Amino-5-methylphenol sowie ferner übliche direktziehende Farbstoffe zum Beispiel Triphenyl-methanfarbstoffe wie 4-[(4′-Aminophenyl)-(4′′- imino-2′′,5′′-cyclohexadien-1′′-yliden)methyl]-2-methyl aminobenzol-Monohydrochlorid (C.I. 42 510) und 4-[(4′- Amino-3′-methyl-phenyl)-(4′′-imino-3′′-methyl-2′′,5′′- cyclohexadien-1′′-yliden)methyl]-2-methyl-aminobenzol- Monohydrochlorid (C.I. 42 520), aromatische Nitrofarb stoffe wie 2-Amino-4-nitrophenol, 2-Amino-5-nitrophe nol, 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 2-Amino-5-(2′-hydroxy ethyl-amino)-nitrobenzol, 4-(2′-Hydroxyethylamino)-3- nitrotoluol und 1-[(2′-Ureidoethyl)amino]-4-nitrobenzol und Azofarbstoffe wie 6-[(4′-Aminophenyl)azo]-5-hydroxy naphthalin-1-sulfonsäure-Natriumsalz (C.I. 14 805) und Dispersionsfarbstoffe, wie beispielsweise 1,4- Diaminoanthrachinon und 1,4,5,8-Tetraaminoanthrachinon, enthalten, wobei die Einsatzmenge dieser Farbstoffe etwa 0,1 bis 4,0 Gewichtsprozent beträgt.

Selbstverständlich können die Kuppler- und Entwickler substanzen sowie die anderen Farbkomponenten, sofern es Basen sind, auch in Form der physiologisch verträg lichen Säureadditionssalze, wie beispielsweise als Hydrochlorid beziehungsweise Sulfat oder - sofern sie aromatische OH-Gruppen besitzen - in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt werden.

Darüber hinaus können dem Haarfärbemittel noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxi dantien wie Ascorbinsäure, Thioglykolsäure oder Natri umsulfit, Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emul gatoren, Verdicker und Pflegestoffe, zugesetzt werden.

Die Zubereitungsform kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lö sung, sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungsfor men sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farb stoffkomponenten in den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.

Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen und Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol und Isopropanol, oder Glykole wie 1,2-Pro pylenglykol, Glycerin, weiterhin Netzmittel oder Emul gatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Sub stanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, oxethy lierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenol sulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie zum Beispiel höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem Pflegestoffe wie zum Beispiel kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain.

Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, die Verdicker in einer Menge von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent und die Pflege stoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent.

Je nach Zusammensetzung können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weisen sie einen pH-Wert von 6,8 bis 11,5 auf, wobei der alkalische Bereich von pH 8,0 bis 11,0 besonders bevorzugt ist und die Einstel lung vorzugsweise mit Ammoniak erfolgt. Es können aber auch organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin und Triethanolamin, oder auch anorganische Basen wie zum Beispiel Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, Verwendung finden.

Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebenen Haarfärbe mittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit einem Oxida tionsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis 200 g, dieses Gemisches auf das Haar auf.

Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid, beispielsweise als 6-prozentige wäßrige Lösung, dessen Additionsver bindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Na trimcarbonat in Form der 3 bis 12-prozentigen, vorzugs weise 6-prozentigen, wäßrigen Lösungen, aber auch Luft sauerstoff in Betracht. Wird eine 6-prozentige Wasser stoffperoxidlösung als Oxidationsmittel verwendet, so beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel 5 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise jedoch 1 : 1. Größere Mengen an Oxidationsmittel werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haar färbemittel oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares beabsichtigt ist, verwendet.

Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluß an die Spülung mit einem Shampoo gewaschen und/oder mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. Anschließend wird das Haar getrocknet.

Die Entwicklersubstanz der Formel (I) kann in dem Haar färbemittel entweder als freie Base oder in Form seiner physiologisch verträglichen wasserlöslichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, zum Beispiel als Chlorid, Sulfat, Phosphat, Acetat, Propionat, Lactat oder Citrat eingesetzt werden. Die Verbindung der For mel (I) ist gut in Wasser löslich, sie weist außerdem eine ausgezeichnete Lagerstabilität, insbesondere als Bestandteil des hier beschriebenen Haarfärbmittels auf. Das erfindungsgemäße Haarfärbemittel auf der Basis eines Chlor-N-(2′-hydroxyethyl)-p-phenylendiamins der Formel (I) als Entwicklersubstanz ermöglicht Haarfär bungen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften, insbesondere was die Licht-, Wasch- und Reibeechtheit anbetrifft und läßt sich mit Reduktionsmittel wieder abziehen. Hinsichtlich der färberischen Möglichkeiten bietet das erfindungsgemäße Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, purpurne, violette bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt. Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch ihre besondere Farb intensität aus. Die sehr guten färberischen Eigenschaf ten des Haarfärbemittels gemäß der vorliegenden Anmel dung zeigen sich weiterhin darin, daß dieses Mittel eine Anfärbung von ergrauten, chemisch nicht vorgeschä digten Haaren problemlos und mit guter Deckkraft ermöglicht.

Die nachfolgenden Beispiele sollen dem Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn auf die Beispiele zu beschränken.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1: Herstellung von 3-Chlor-1-N-(2′- hydroxyethyl)-amino-4-aminobenzol-sulfat Stufe 1: 4-Acetylamino-3-chlor-nitrobenzol

34,6 g (0,25 mol) 4-Nitro-2-chloranilin werden in 200 ml Essigsäureanhydrid unter Rückfluß erwärmt. Nach 1 Stunde wird das Reaktionsgemisch auf Eis gegossen und die Acetylverbindung abgesaugt.

Es werden 38 g (89 Prozent der Theorie) 4- Acetylamino-3-chlor-nitrobenzol mit einem Schmelzpunkt von 136°C erhalten.

Stufe 2: 4-Acetylamino-3-chlor-anilin

38 g (0,18 mol) der Acetylverbindung aus Stufe 1 werden mit 36 g Eisenpulver und 5 ml Salzsäure in 200 ml Dioxan/Wasser (1 : 1) reduziert. Anschließend wird das Eisenpulver abgesaugt und das Filtrat eingeengt.

Es werden 25 g (77 Prozent der Theorie) 4- Acetylamino-3-chlor-anilin mit einem Schmelzpunkt von 129°C erhalten.

Stufe 3: 3-chlor-1-N-(2′-hydroxyethyl)amino-4- aminobenzol-sulfat

24 g (0,13 mol) der Aminoverbindung aus Stufe 2 werden mit 67,2 g (0,67 mol) und 20 g (0,14 mol) Chlorameisensäurechlor ethylester in Dioxan versetzt und bei 80°C bis zur vollständigen Umsetzung gerührt. Die Kontrolle der Reaktion erfolgt hierbei mit Hilfe der Dünnschichtchromatographie.

Nach dem Abfiltrieren des Salzes wird die Lösung eingeengt, das erhaltene Zwischen produkt abgesaugt und mit 200 ml 50-pro zentiger methanolischer Natronlauge (Wasser-Methanol 1 : 1) 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt.

Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch mit Essigsäureethylester (Essigester) ausgeschüttelt, sodann mit der äquimolaren Menge an verdünnter Schwefelsäure versetzt und eingeengt.

Man erhält 25,9 g (70 Prozent der Theorie) 3-Chlor-1-N-(2′-hydroxyethyl)amino-4- aminobenzol-sulfat in Form farbloser Kristalle, die bei 177°C unter Zersetzung schmelzen.
CHNClS-Analyse (C₈H₁₃N₂ClO₅S)

Beispiele für Haarfärbemittel Beispiel 2: Haarfärbemittel in Cremeform

  4,54 g 2-Chlor-1-N-(2′-hydroxyethyl)amino-4- aminobenzol-sulfat
  1,31 g 2-Amino-4-(2′-hydroxyethyl)aminoanisol sulfat
  1,01 g m-Aminophenol
  0,29 g Resorcin
  0,08 g 5-Amino-2-methylphenol
15,00 g Cetylalkohol
  3,50 g Natrium-Laurylalkohol-diglykolethersulfat (28-prozentige wäßrige Lösung)
  3,00 g Ammoniak (25-prozentige wäßrige Lösung)
  0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei
70,97 g

Wasser
100,00 g

10 g dieses Haarfärbemittels werden kurz vor Gebrauch mit 10 ml Wasserstoffperoxidlösung (6-prozentig) ver mischt. Anschließend trägt man das Gemisch auf blonde Naturhaare auf und läßt es 30 Minuten lang bei 40 Grad Celsius einwirken. Danach wird das Haar mit Wasser ge spült und getrocknet. Das Haar hat eine schwarze Fär bung erhalten.

Beispiel 3: Haarfärbemittel in Gelform

  4,71 g 2-Chlor-1-N-(2′-hydroxy-ethyl)amino-4- aminobenzolsulfat
  1,16 g Resorcin
  0,48 g m-Aminophenol
  0,22 g 2-Amino-4-(2′-hydroxyethyl)-aminoanisol sulfat
  0,10 g 2-Amino-4,6-dinitrophenol
  0,05 g 2-Amino-6-methyl-phenol
  8,00 g Ammoniak (25-prozentige wäßrige Lösung)
  5,00 g Natrium-Laurylalkohol-diglykolethersulfat (28-prozentige wäßrige Lösung)
  1,00 g Hydroxyethylcellulose, hochviskos
  0,15 g Natriumsulfit, wasserfrei
79,13 g

Wasser
100,00 g

10 g des obigen Haarfärbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 10 ml Wasserstoffperoxidlösung (6-prozen tig) vermischt und das Gemisch anschließend auf blonde Naturhaare aufgetragen und 30 Minuten bei 40°C einwir ken gelassen. Nach dem Ausspülen mit Wasser und Trocknen hat das Haar eine dunkelbraune Färbung erhalten.

Beispiel 4: Haarfärbemittel in Cremeform

  4,20 g 3-Chlor-1-N-(2′-hydroxyethyl)amino-4- aminobenzol-sulfat
  1,50 g 2-Amino-4-(2′-hydroxyethyl)amino-anisol sulfat
  0,80 g m-Aminophenol
  0,10 g 5-Amino-2-methylphenol
15,00 g Cetylalkohol
  3,50 g Natriumlaurylalkohol-diglycolethersulfat (28-prozentige wäßrige Lösung)
  3,00 g Ammoniak (25-prozentige wäßrige Lösung)
  0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei
71,60 g

Wasser
100,00 g

Die Haarfärbung erfolgt in der in Beispiel 2 beschrie benen Weise. Das Haar erhält eine matte, mittelbraune Färbung.

Beispiel 5: Vergleichsversuche

Für die Vergleichsversuche wurde folgendes Haarfärbe mittel hergestellt:

0,025 mol Kupplersubstanz
0,025 mol Entwicklersubstanz
25,0 g Ölsäure
10,0 g Ammoniak (22-prozentige wäßrige Lösung)
7,0 g Isopropanol
0,3 g Ascorbinsäure
ad 100,00 g Wasser
100,00 g

Verwendete Kupplersubstanz: m-Phenylendiamin
Verwendete Entwicklersubstanzen:
(E1): 2,5-Diaminotoluolsulfat
(E2): 2-(2′-Hydroxyethyl)amino-5-aminotoluol
(E3): 2-Chlor-1-N-(2′-hydroxyethyl)amino-4-amino benzolsulfat
(E4): 3-Chlor-1-N-(2′-hydroxyethyl)aminp-4-amino benzolsulfat

5 g dieses Mittels werden mit 5 g 6-prozentiger Wasser stoffperoxidlösung vermischt und auf gebleichte Büschel Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 30 Minu ten bei 40°C werden die Haare ausgespült, mit einem handelsüblichen Shampoo behandelt und getrocknet. An schließend werden die Farbmeßwerte (L, a, b) mit einem Dreibereichsmeßgerät (Chromameter II, der Fa. Minolta) bestimmt. Nach einer Zeit von 4 Wochen werden die Strähnchen erneut vermessen und die Gesamtfarbab weichung nach der Gleichung

berechnet.

Tabelle 1

Gesamtfarbänderung Δ E

Die erfindungsgemäßen Beispiele 5c) und 5d) weisen eine deutlich geringere Gesamtfarbänderung auf als die Vergleichsbeispiele 5a) und 5b).

Alle Prozentangaben stellen, soweit nicht anders ver merkt, Gewichtsprozente dar.

Claims

1. Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz- Kombination, dadurch gekennzeichnet, daß es als Entwicklersubstanz ein Chlor-1-N-(2′-hydroxyethyl)- p-phenylendiamin der Formel (I) oder dessen physiologisch verträgliches, wasserlös liches Salz enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupplersubstanz ausgewählt ist aus 1-Naphthol, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 4, 6-Dichlorresorcin, 2- Methylresorcin, 2,4-Diamino-5-fluortoluol, 3-Amino- 2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-4-fluor-6- methylphenol, 3-Amino-4-methoxy-6-methylphenol, 2- Amino-4-(2′-hydroxyethyl)amino-anisol, 5-Amino-2- methylphenol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 4-Amino-2- hydroxy-phenoxyethanol, m-Aminophenol, 3-Amino-4- chlor-6-methylphenol, 3-Amino-2-methylphenol, 4- Hydroxy-1,2-methylendioxybenzol, 4-(2′-Hydroxy ethyl)amino-1,2-methylendioxybenzol, 2,4-Diamino-5- ethoxytoluol, m-Phenylendiamin, 4-Hydroxyindol und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich net, daß die Entwicklersubstanz der Formel (I) in einer Menge von 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent ent halten ist.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, das die Kupplersubstanz in einer Menge von 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent enthalten ist.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine der be kannten Entwicklersubstanzen enthält, welche aus gewählt ist aus 4-Aminophenol, 4-Amino-3-methyl phenol, 2,5-Diamino-phenylethanol, Tetraamino pyrimidin oder 4,5-Diamino-pyrazolen.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge der Entwickler substanzen und Kupplersubstanzen 0,02 bis 8,0 Ge wichtsprozent beträgt.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Farbkomponente enthält, welche ausgewählt ist aus 6-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol, 4-[(4′-Aminophenyl)-(4′′- imino-2′′,5′′-cyclohexadien-1′′-yliden)methyl]-2- methyl-aminobenzol-Monohydrochlorid (C.I. 45 510), 4-[(4′-Amino-3′-methyl-phenyl)-(4′′-imino-3′′-methyl- 2′′,5′′-cyclohexadien-1′′-yliden)methyl]-2-methyl aminobenzol-Monohydrochlorid (C. I. 42 520), 2- Nitro-1,4-diaminobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 2- Amino-5-nitrophenol, 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 2- Amino-5-(2′-hydroxyethyl)amino-nitrobenzol, 4-(2′- Hydroxyethyl)amino-3-nitrotoluol, 1-[(2′-Ureido ethyl)-amino]-4-nitrobenzol, 6-[(4′-Aminophenyl) azo]-5-hydroxy-naphthalin-1-sulfonsäure-Natriumsalz (C.I. 14 805), 1,4-Diamino-anthrachinon und 1,4,5,8-Tetraamino-anthrachinon.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es als Antioxidantien Ascorbin säure, Thioglykolsäure oder Natriumsulfit enthält.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert von 6,8 bis 11,5 aufweist.

10. 3-Chlor-1-N-(2′-hydroxyethyl)amino-4-aminobenzol.