[go: up one dir, main page]

DE1953231B2 - Verwendung von tetranitromethanreaktionsprodukten zur polymerisation und oder kondensation von organosiliciumverbindungen - Google Patents

Verwendung von tetranitromethanreaktionsprodukten zur polymerisation und oder kondensation von organosiliciumverbindungen

Info

Publication number
DE1953231B2
DE1953231B2 DE19691953231 DE1953231A DE1953231B2 DE 1953231 B2 DE1953231 B2 DE 1953231B2 DE 19691953231 DE19691953231 DE 19691953231 DE 1953231 A DE1953231 A DE 1953231A DE 1953231 B2 DE1953231 B2 DE 1953231B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
compounds
radicals
organosilicon compounds
cyclic
condensation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19691953231
Other languages
English (en)
Other versions
DE1953231C3 (de
DE1953231A1 (de
Inventor
Chi-Long Midland Mich. Lee (V.StA.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Silicones Corp
Original Assignee
Dow Corning Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Corp filed Critical Dow Corning Corp
Publication of DE1953231A1 publication Critical patent/DE1953231A1/de
Publication of DE1953231B2 publication Critical patent/DE1953231B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1953231C3 publication Critical patent/DE1953231C3/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0202—Alcohols or phenols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/06—Preparatory processes
    • C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Description

O
(RRSiOi, und oder (RHSiO)4
worin R Methyl- oder Äthylreste und R' Wasserstoffatome. Methyl- oder Äthylreste bedeutet und oder Organosilicium\erbindungen der durchschnittlichen formel
worin R" einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste. X Sauerstoffatome oder zweiwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasser-Stoffreste bedeutet und α Durchschnittswerte von 0.7 bis einschließlich 2.5 hat. wobei jeder der Reste X0 * nur mit anderen Resten X0 s derselben Art zur Verknüpfung der Finheiteri untereinander und mindestens ;;iner der Reste X0 5 je Molekül, worin X ein Sauer-Stoffatom ist. mit einem Rest O05H verbunden ist. beanspruchi.
Die cyclischen Silarylensiloxane der allgemeinen Formel
R1SiCH1CH1SiR1
so worin R die angegebene Bedeutung hat. können beispielsweise nach den in der kanadischen Patentschrift <«S4 591 und in der britischen Patentschrift 1 014 15(> beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Gemäß dem Verfahren der britischen Patentschrift werden
<;s Silarylensiloxane erhalten, worin alle organischen Reste gleich s,.id. während nach der kanadischen Patentschrift solche mit gleichen oder verschiedenen organischen Resten erhalten »vcrden können. Bei den erlindungsgemäß verwendbaren Katalysatoren kön-
fto nen auch Gemische aus zwei oder mehr cyclischen Silathvlensiloxanen eingesetzt werden.
Die cyclischen Organosiliciumverbindungen der allgemeinen Formeln (IiR SiO), und (RHSiO)4. worin R und R' die angegebene Bedeutung haben, können
f,s f'ch bekannten Verfahren hergestellt werden, die beispielsweise in »Ortianosilicon Compounds« von C. Fa born. Butterworths Scientific Publications. London. S. 230 bis 231. beschrieben sind.
Die cyclischen Organosiliciumverbindungen können durch einfache Hydrolyse der Dichlorsilane RR'SiCI, ohne Einhaltung besonderer Vorsichtsmaßnahmen hergestellt werden. Das gebildete Reaktionsgemisch wird anschließend destilliert unter Lirhalt der gewünschten Produkte. Wenn zwei oder mehr verschiedene RR'SiO-Einheiten in der cyclischen Oruanosilieiumverbindung vorhanden sein sollen. kann" eine Mischhydrolyse der entsprechenden Chlorsilane nach an sich bekannten Verfahren durchgeführt werden.
Mit den erfindungsgemäß verwendbaren Katalysatoren können copolymere cyclische Organosiliciumverbindungen. Gemische aus homopolymeren cyclischen Organosiliciumverbindungen. homopolymere cyclische Organosiliciumverbindungen. Gemische aus copolymeren cyclischen Organosiliciumverbindungen oder Gemische aus copolymeren und homopolymeren cyclischen Organosiliciumverbindungen polymerisiert werden.
Heispiele für einwertige Kohlenwasserstoffreste R" in den Organosiliciumverbindungen der durchschnittlichen Einheitsformel
■5
sind Methyl-. Äthyl-. Isopropvk tert.Butyl-. Octadecyl-. Myricyl-, Vinyl-. Allyl-.'Methallyl-.'Hexenyl-. Butadienyl-, Cyclopentyl-, Cyclobutyk Cyclohexyl-. Benzyl-.;/-Phenylethyl-, Phenyl-.XcnykTolyl-, Naphthyl- und Antf-acylreste; Beispiele für einwertige, halogenierte Kohlenwasserstoffreste sind 3.3.3-Trifluorpropyl-, C4F19CH2CH2-. Tetrachlorphenyl-. Pentabromxenyl-, Jodnaphinyl-, Chlorcyclopentyl-. ti.ii.ii-Trifluortolyl- und Chlormethylreste.
Beispiele für zweiwertige Kohlenwasserstoff- und halogenierte Kohlenwasserstoffreste X sind Methylen-. Äthylen-. Hexylen-. Octadecylen-. Propenylen-, Bulenylen-, Hexenylen-, Phenylen·. Xenylen-. Tolylen-, Naphthylen- und Cyclohexylen-, Tetrachlorphenylen-. Dibromnaphthylen-. Jodtolylen-, Bis-(trifiuormethyl)-xenylen- und
-CH2CH2CH2CF2CH2CH2CH2-ReStC
Si
Si
0.5
(O„.sh
40 CH,Si
CiI1Si
i
(C H., I2Si(O05),
(CH3I2S. [^t
(O„5)
''/■—
/0.5
(CHj),SiOf,.5
In diesen Organoiiliciumverbindungen ist außerdem der Rest X11 * definitionsgemäß jeweils nur mit weiteren Resten X0-5 derselben Art verbunden. Wenn X beispielsweise O ist. dann bedeutet X0-5 O0-5. und dieser Rest kann nur mit O0-5 einer anderen Einheit oder mit O05H verbunden sein; wenn X hingegen ein Phenylenes ist. dann bedeutet X05 den Rest der Formel
und dieser Rest kann nur mit demselben Rest einer anderen Einheit, niemals jedoch mit O0 5 oder
verbunden sein. Wenn ein O0-5 einer
Diese Organosiliciumverbindungen können aus beliebigen gleichen oder verschiedenen Einheiten der Formeln Si(X05J4. R"Si(XO-5)3, R2"Si(X0-5)2 und R3"Si(X0-5) aufgebaut sein; definitionsgemäß muß jedoch durchschnittlich mindestens einer der Reste X05 je Molekül ein Sauerstoffatom sein, das mit einer Gruppe O05H unter Bildung einer Hydroxylgruppe verbunden ist, d. h.. die Organosiliciumver-Windungen müssen je Molekül mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten.
Beispiele für derartige Einheiten, worin R" jeweils 'Methylreste sind und X entweder Sauerstoffatome oder Phenylcnrcste sind, sind solche der Formeln
60 mit O0-5 einer anderen
R1TSi(X0-5 )4_ „-Einheit
verbunden ist. wird eine Si — O — Si-Bindung gebildet; desgleichen wird im Falle X = Phenylenrest eine
Si —f
Si-Bindung
gebildet; wenn ein O05 einer
R':Si(X0-5)4_ü-Einheit
mit einem O0 5H verbunden ist. wird eine
R'^SiOH-Einheit
gebildet.
Die Organosiliciumverbindungen der durchschnittlichen F.inheitsformel
C H-,Si (O0-5).,
können im Rahmen der oben definierten Möglichkeit Monomere. Polymere oder Gemische sein, und je Molekül können eine oder mehrere SiOH-Gruppen vorhanden sein.
Beispiele für Organosiliciumverbindungen. die von der oben angegebenen F.inheitsformel umfaßt werden, sind 1.1.3,3-Tetramethyl- 1.3-disilapropan- 1,3-diol. Hydroxylgruppen aufweisende Diäthylsiloxanpoly-
giere. Hydroxylgruppen aufweisende Dimethylsiloxanpolymere. Hydroxylgruppen aufweisende Methyl llhylsiloxanpolyniere, Hydroxylgruppen aufweisende Phenylmethylsiloxanpolymere, \ lydroxylgruppen aufweisende 3.3,3-Trifluorpropylmethylsiloxanpoly mere. Hydroxylgruppen aufweisende Mischpolymerisate aus Dimethylsiloxan-und Phenylmethylsiloxan-Einheiten. Hydroxylgruppen aufweisende Mischpolymerisate aus Dimethylsiloxan-, Mcthylvinylsiloxan- und Äthylmcthylsiloxan-Einheiten. Hydroxylgruppen aufweisende Mischpolymerisate aus Dimethylsiloxan- und
„.5 OSi
ICH
— SiO,, ^-Einheilen
(Cl 1,1,
So karr:. beispielsweise ein cyclisches Silüthylensiloxan, ein Gemisch aus einem cyclischen Silathylensiloxan und einer Hydroxylgruppen aufweisenden Organosüiciuniverbindung oder ein Gemisch aus zwei verschiedenen cyclischen Silülhylensiloxancn eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Katalysatoren sind erfiridungsgernäß Reaktionsprodukte aus Tetranitromcthan und einer organischen Verbindung mit mindestens einer aliphatischen C = C-Doppe!bindung der genannten Art.
Tetranitromethan ist ein bekanntes, handelsübliches Produkt. Beispiele für organische Verbindungen mit aliphatischen Doppelbindungen und einem aromalischen Ring, der mit mindestens einem C-Atom der Doppelbindung verbunden ist, sind solche der Formeln
CH, = C
CH2 = c -f γ γ- oh
CH, = C
CH,
CH-
NO,
— CH CH --CO- CH,C H C I
H,Ν— f
/-CH CTI- ^
NH,
Trimethylsüanol. Phenylmethylvinylsilanol. Diphenylsüandiol. Hydroxylgruppen aufweisende Mischpolymerisate aus ChlorphenylmetliylL-.iloxan- und Dimethylsiloxan-Einheiten. Hydroxylgruppen aufweisende >o und Mischpolymerisate aus Monophenylsiloxan-, Phenylmethylsiloxan- und Triniethylsiloxan-Einlieiien, Hydroxylgruppen aufweisende Mischpolymerisate aus Dimethylsiiphenylen-. Phenylmethylsiloxan- und SiO,-Einheiten und Hydroxylgruppen aufweisende Mischpolymerisate aus Trimethylsiloxan- und SiO,-Einheiten.
Diese Hydroxylgruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen sind bekannte, handelsübliche Produkte, die nach bekannten Verfahren hergestellt werden können. Die mit den erllndungsgemäßen Katalysatoren polymerisierbaren und/oder kondensierbaren ()rganosiliciurri verbindungen können daher entweder eine der obengenannten Verbindungen oder beliebige Gemische aus zwei oder mehr dieser Verbinduimen (ΊΙ CHCH,OCCH
> -C- C C
ν- Cl l·- CHCCH -CH
- OCH1
Die Reaktionsprodukte aus aromatischen organischen Verbindungen, die aliphatische C ( -Doppelbindungen enthalten, und Tctraniiromethan können durch einfaches Vermischen der beiden Reaktionsteilnehmer hergestellt werden. Nach dem Vermischen tritt eine Rotfürbung der Rcaktionsmi-ichung auf. was auf die Bildung einer Komplexverbinduny hinweist. Vorteilhaft werden die Reaktionsteilnehmer in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln, wie Benzol, Diäthyiäther. Toluol. Xylol, Hexa'i. Butylacetat. Tetrahydrofuran. Polyäther. Acetonitril. 2-Pentanon, Nitrobenzol und Cyclohexyl, vermischt. Bei der Herstellung, insbesondere bei der Handhabung von Tetranitromethan. dem Reaktionsgemisch und dem Reaktionsprodukl selbst und bei der Lagerung desselben ist Vorsicht geboten, da ciese Verbindungen auf Grund der großen Anzahl von Nitrogruppen an einem C-Atom '.ehr leicht detonieren. Es ist daher zweckmäßig, beim Umgang mit diesen Verbindungen dieselben Vorsichtsmaßnahmen anzuwenden wie bei der Handhabung von Trinitrogl·.-zerin oder Trinitrotoluol. Die Reaktionsprodukte sind besonders empfindlich und können in konzentrierter Form explodieren. Die als Katalysator verwendbaren Reaktionsprodukte sollten daher nur in T'orm verdünnter Lösungen aufbewahrt werden.
Die Verwendung der Reaktionsprodukte in verdünnter Lösung und in der zu kaia'ysierenden Reaktionsmischung ist hingegen ungefährlich und erfordert keine besonderen Vorsichtsmaßnahmen.
Die Reaktionsprodukte aus Tetranitromethan und den aromatischen Verbindungen mit einer aliphatischen Mehrfachbindung können erfindungsgcinüß zur Polymerisation ve :i Organosiliciuinverbindungen der angegebenen Art verwendet werden.
do Die Polymerisation kann durch Vermischen des Katalysators und der zu polymerisierenden Verbindung bei Raumtemperatur in Gegenwart eines beliebigen, für Organopolysiloxane bekannten organischen Lösungsmittels durchgeführt werden.
Wenn die Reaktion bei Raumtemperatur zu langsam verläuft, kann die Geschwindigkeit durch Erhitzen der Reaktionsmischung gesteigert werden. Zur Beschleunieung der Polymerisation kann gegebenen-
O-5OSiCH2CH2SiO0.,
R R
[(CHj)2SiO].,
[(CF3CH2CH2XCH3)SiO]3
15
Bei Einsatz von cyclischen Organosiliciumverbindungen der Formeln (RR1SiO)3 oder (RHSiO)4 polymerisieren diese unter Bildung von Polymerisaten aus sich wiederholenden Einheiten der Formeln RR'SiO bzw. RHSiO.
Da die cyclischen Organosiliciumverbindungen der Formeln
(RR'SiO)3 (RHSiO)4
R1SiCH2CH2SiR1
mit den erfindungsgemäßen Katalysatoren nur dann leicht polymerisieren, wenn die Reste R und R' die angegebene Bedeutung haben, kann dieses Polymerisationsverfahren nicht nur zur Herstellung hochmolekularer Flüssigkeiten und hochviskoser, nicht mehr fließfähiger Produkte verwendet werden, sondern auch zur Trennung von Gemischen aus verschiedenen cyclischen Siloxanen.
Wenn z. B. ein Gemisch aus cyclischen Organosiliciumverbindungen der Formeln
getrennt werden soll, kann dies auf einfache Weise durch Zugabe der erfindungsgemäß verwendbaren Reaktionsprodukte erreicht werden, da hiermit nur das cyclische Siloxan
[(CH3J2SiO]3
polymerisiert, das cyclische Siloxan der Formel
[(CF3CH2CH2KCH3)SiO]3
hingegen unverändert bleibt, so daß die beiden Reaktionsprodukte leicht voneinander getrennt werden können.
Obwohl bereits viele Methoden zur Trennung derartiger Gemische bekannt sind, bietet der Einsatz der erfindungsgemäß verwendbaren Reaktionsprodukte den Vorteil, daß dabei vorzugsweise nur bestimmte cyclische Siloxane polymerisiert werden.
Mit den erfindungsgemäß verwendbaren Produkten können jedoch auch Sila/iolgruppen enthaltende Siliciumverbindungen kondensiert werden. Hierbei kondensieren die SiOH-Gruppen unter Bildung von SiOSi-Bindungen unler Vergrößerung des Molekulargewichts der Ausganesvcrbindung.
55
6c
falls ein Beschleunigungsmittcl, wie Dimethylsulfoxid. mitverwendet werden.
Bei Einsatz cyclischer Organosiliciumverbindungen der Formel
R,SiCH,CH,SiR,
polymerisieren diese unter Bildung von Polymerisaten aus sich wiederholenden Einheiten der Formel Die mit Hilfe der erfindungsgemäß verwendbaren Reaktionsprodukte polymerisicrten bzw. kondensierten Organosiliciumverbindungen sind wertvolle Produkte, die als Schmiermittel oder wasserabweisende Mittel oder zur Herstellung von Elastomeren, Harzen, elektrischen Isolierungen. Schichtstoffen oder Formpreßmassen verwendet werden können.
Herstellung von Katalysator 1
0.9 g der Verbindung der Formel
45 und 1.0 g Tetranitromethan wurden in einem Reagenzglas vermischt. Dabei trat eine Rotfärbung des Gemisches auf, was auf die Bildung einer Komplexverbindung hinwies. Das Gemisch wurde vor Gebrauch mit Nitrobenzol verdünnt.
Beispiel 1
Ein Gemisch aus 1,0 g der Verbindung der Formel
(CH3I2SiCH2CH2Si(CH,),
und 0.4 g Tetrahydrofuran wurde mit 1 Tropfen des ober, hergestellten Katalysators versetzt. Nach 3 Tagen wurde eine viskose Lösung erhalten. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand war eine Flüssigkeit mit einer Viskosität von 12OOOOcSt/25°C. Diese Flüssigkeit war ein Polymerisat aus sich wiederholenden Einheiten der Formel
CH3 CH3
I
0.5OSiCH2CH2SiO0 .,
CH3 CH3
Beispiel 2
Ein Gemisch aus 1.0 g der Verbindung der Formel (CH3)2SiCH2CH2Si(CH3)2
0,4 g Tetrahydrofuran und 1 Tropfen Dimethyl· sulfoxid wurde mit 1 Tropfen des oben hergestellter Katalysators versetzt. Die Polymerisation verlief vie rascher als im Beispiel 1, und nach iO Minuten wurdi eine viskose Lösung erhalten. Das Lösungsmitte wurde wie im Beispiel 1 entfernt: der Rückstand \\a ein Polymerisat mit einer Viskosität von 130 00OcSt 25 C aus sich wiederholenden FJnheiten der Forme
CH3
CH
0.,OSiCH2CH2SiO,,,
CH3 CH,
Beispiel 3
Das Verfahren gemäß Beispiel 1 und 2 wurde eini; Male wiederholt, mit der Ausnahme, daß statt Tetr hydrofuran in jedem Versuch ein anderes Lösunj
309 5U/f
mittel verwendet wurde Hs wurden hierbei Acetonitril. CH3O(CH2CH2O)4CH.,. Hexan. 2-Pentanon. Benzol und Nitrobcnzol verwendet. In jedem einzelnen Fall wurden praktisch dieselben Ergebnisse erhalten.
Beispiel 4
Ein Gemisch aus 1,0 μ der Verbindung der Formel [(CHj)2SiO], und 0,4g Benzol wurde mit einem Tropfen des oben hergestellten Katalysators und 2 Tropfen Dimethylsulfoxid versetzt. Die Polymerisation wurde 4 Tage bei 60'C durchgeführt. Nach Entfernung des Lösungsmittels wie im Beispiel I wurde ein Polymerisat aus sich wiederholenden Einheiten (CH3J2SiO mit einer Viskosität von 600OcSt 25 C erhalten.
Beispiel 5
Beispiel 4 wurde dreimal wiederholt, jedesmal mit einem anderen Lösungsmittel. Die verwendeten Lösungsmittel waren Toluol, Tetrahydrofuran und Cyclohexan. Die Ergebnisse waren praktisch dieselben wie im Beispiel 4.
Beispiel 6
1 g der Verbindung der Formel [(CH1)HSiO]4 wurde mit einem Tropfen des oben hergestellten Katalysators und 3 Tropfen Dimethylsulfoxid versetzt. Die Lösung wurde 10 Tage bei Raumtemperatur stehengelassen. Das erhaltene Polymerisat war hochviskos und enthielt noch alle Si-gcbundenen Wasserstoffatome, wie auf Grund kernmagnetischer Resonanzmessung festgestellt werden konnte. Das Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß statt Dimethylsulfoxid Acetonitril verwendet wurde, wobei praktisch dieselben Ergebnisse erzielt wurden.
Beispiel 7
Dieser Versuch erläutert den Kondensationsvorgan g der Polymerisation. Ein Gemisch aus 50 g lines in den endständigen Einheiten Hydroxylgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans mit einem M1, (Gewiehtsrr.<el des Molekulargewichts) von 8300 und einem Mn (Zahlcnmitte! des Molekulargewichts) ' or, 7500. 50 g Cyclohexan und 2 g Dimethylsulfoxid '■•'•in'de in einen 25()-ml-Dreihalskolben. der mit mechanischem Rührwerk, Rückfiußkühlcr und Wasscrauffangvorriehtung ausgerüstet war. eingetragen. Die Lösung wurde 30 Minuten azeotrop destilliert; während dieser Zeit sammelte sich in dem Auffanggerät kein Wasser, was anzeigte, daß keine SiOH — sfOH-K.o"ide:-.sation stattgefunden hatte.
Nach der Zugabe von 2 Tropfen des oben hergestellten Katalysators fand sofoit eine kräftige Kondensation statt, und das Wasser begann sich in dem Auffanggerät anzusammeln. Nach 18,5 Stunden wurde die Lösung hochviskos, und durch Geldurchdringungsanalysc wurde ein M, von 125 000 und ein M„ von 45 0(X) nachgewiesen.
Herstellung von Katalysator Il
1 g Tetranitromethan wurde mit 0,7 g der Verbindung der Formel
OH
vermischt. Das Gemisch färbte sich sofort rot. was auf die Bildung einer Komplexverbindung hinwies. Dieses Gemisch wurde mit Nitrobenzol verdünnt.
Beispiel 8
Ein Gemisch aus 1,0 g der Verbindung der Formt/ (CHj)2SiCH2CH2Si(CH3),
und 2 Tropfen Dimethylsulfoxid wurde mit I Trfpvi des Katalysators II versetzt. Die Lösung wurde η if to 1 Stunde liochviskos: nach Entfernung des Lösuül mittels wurde ein Polymerisat aus sich wiederholend-Einheiten
CHj CHj
•^ ,,,OSiCH1CH2SiOp,
I i
CHj CHj
mit einer Viskosität von 120(KX) cSt'25 C erivii :■■ Dieser Versuch wurde mit Acetonitril ai. Sulk ^ ' Dimethylsulfoxid wiederholt, wobei praktiM.-!' daselbe Ergebnis erhalten wurde
Beispiel 9
Beispiel 8 wurde wiederholt, mit der Ausnahmt; daß ein Reaktionsprodukt aus der Verbindung de Formel
CH2 = C —< X>
CH3
und Teiranitromethan verwende! wurde, wobei pi-is tisch dasselbe Ergebnis erzielt wurde.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verwendung von Reaktionsprodukten aus Tetranitromethan und Naphthyh erbindungen oder organischen Verbindungen mit einer aliphatischen C ('-Doppelbindung, worin mindestens eines der die Doppelbindung bildenden C-Atome mit einem aromatischen Ring verknüpft ist. und die außer C- und H-A,omen gegebenen- ]0 falls Sauerstoff-. Brom-. Chlor-. Fluor- und StickstolT-Atome enthalten können, ils Katalysatoren für die Polymerisation und oder Kondensation vein cyclischen Organosiliciumverbinduntien der allgemeinen Formeln ,5
R, SiCH, CH1SiR1
O
(RRSiOi, und oder
(R = Methyl- oder Äthylreste: R' = Wasserstoffaiome, Methyl- oder Äthylreste) und oder Organosiliciumverbindungen der durchschnittliehen Formel
(R" = einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste; X = SauerstolToder zwei- w wert'ge. gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste; ti = Durchschnittswert von 0.7 bis einschließlich 2,5) (jeder der Reste X0 5 ist nur mit anderen Resten X0 5 derselben Art zur Verknüpfung der Einheiten untereinander und min- ^s destens einer der Reste X0 5 je Molekül, worin X ein Sauerstoffatom ist. mit einem Rest O115H verbunden).
2. Verwendung des Reaktionsprodukts aus Tetranitromethan und der Verbinduni: der Formel
CH, = C
nach Anspruch 1 für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
3. Verwendung des Reaktionsproduktes aus Tetranitromethan und der Verbindung der Formel
CH2-Cχ
CH,
nach Anspruch 1 für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
»owohl für die Polymerisation cyclischer Organozinnverbindungen als auch für die Kondensation inolgruppcn enthaltender Organosiliciumverbinlgen sind bereits verschiedene Verfahren bekannt. 5tzdem werden laufend neue Methoden gesucht. den Wirkungsgrad und die Wirtschaftlichkeit ziellcr Verbindungen zu verbessern.
Fs wurde nun ein neues Katalysatorsystem gefunden, das sowohl für die Polymerisation bestimmter cyclische! Organosiliciumverbindungen als auch für die Kondensation Silanolgruppen enthaltender Organosiliciumverbindungen verwendet werden kann.
Frfindungsgemäß wird daher die Verwendung \on Reaktionsprodukten aus Tetranitromethan und N'aphthylverbindungen oder organischen Verbindungen mit einer aliphatischen C ^ ('-Doppelbindung, worin mindestens eines der die Doppelbindung bildenden C-Atome mit einem aromatischen Ring verknüpft ist und die außer C- und Η-Atomen gegebenenfalls Sauerstoff-. Brom-. Chlor-. Fluor- und Stickstoff-Atome enthalten können, als Katalysatoren für die Polymerisation und oder Kondensation von cyclischen Organosiliciumverbindungen der allgemeinen Formeln
R,SiCH,CI I1SiR-
DE19691953231 1968-10-24 1969-10-22 Verwendung von tetranitromethanreaktionsprodukten zur polymerisation und oder kondensation von organosiliciumverbindungen Granted DE1953231B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US77040668A 1968-10-24 1968-10-24

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1953231A1 DE1953231A1 (de) 1970-05-21
DE1953231B2 true DE1953231B2 (de) 1973-04-05
DE1953231C3 DE1953231C3 (de) 1973-11-15

Family

ID=25088451

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19691953231 Granted DE1953231B2 (de) 1968-10-24 1969-10-22 Verwendung von tetranitromethanreaktionsprodukten zur polymerisation und oder kondensation von organosiliciumverbindungen

Country Status (4)

Country Link
US (1) US3560435A (de)
DE (1) DE1953231B2 (de)
FR (1) FR2021463A1 (de)
GB (1) GB1247084A (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5079291A (en) * 1989-11-20 1992-01-07 General Electric Company Polar aprotic catalysts for formation of fluorosilicone fluids
DE4022151A1 (de) * 1990-07-12 1992-01-16 Consortium Elektrochem Ind Cyclosiloxane mit mesogenen seitengruppen
US5153332A (en) * 1990-09-13 1992-10-06 Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. Organocyclosiloxane and method for its preparation
US7998536B2 (en) * 2007-07-12 2011-08-16 Applied Materials, Inc. Silicon precursors to make ultra low-K films of K<2.2 with high mechanical properties by plasma enhanced chemical vapor deposition
US7989033B2 (en) * 2007-07-12 2011-08-02 Applied Materials, Inc. Silicon precursors to make ultra low-K films with high mechanical properties by plasma enhanced chemical vapor deposition

Also Published As

Publication number Publication date
DE1953231C3 (de) 1973-11-15
US3560435A (en) 1971-02-02
DE1953231A1 (de) 1970-05-21
GB1247084A (en) 1971-09-22
FR2021463A1 (de) 1970-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1570686C3 (de) Verfahren zur Umsetzung von Organosiliciumverbindungen, die zumindestens ein Wasserstoffatom an ein Siliciumatom pro Molekül und nicht mehr als zwei Wasserstoffatome an Silicium gebunden aufweisen, mit einer Verbindung die aliphatische Kohlenstoffatome, die durch Mehrfachbindungen miteinander verknüpft sind, aufweist
DE1495921C3 (de) Verfahren zur katalytischen Addition einer Süiciumverbindung, die ein oder mehrere Wasserstoffatome aufweist, die an Silicium gebunden sind, an eine organische Verbindung mit olefinischer oder acetylenischer Mehrfachbindung
DE69930540T2 (de) Verfahren zur herstellung von silalkylen-siloxancopolymeren
DE69119980T2 (de) Polysilethylensiloxan
DE1570446C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanblockmisch polymeren
DE2724194C2 (de)
DE1720496A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen
EP0305737A2 (de) Verfahren zum Kondensieren und/oder Äquilibrieren von Organo-(poly)siloxanen
EP0285091A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Diorganopolysiloxanen mit Triorganosiloxygruppen als endständige Einheiten
DE2643467C3 (de) Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts eines Organosiloxane mit an Silicium gebundenen Hydroxylgruppen
DE1953231B2 (de) Verwendung von tetranitromethanreaktionsprodukten zur polymerisation und oder kondensation von organosiliciumverbindungen
DE2251297A1 (de) Verfahren zur herstellung von organosiliciumverbindungen
DE2133105A1 (de) Haertbare Fluorkohlenstoffsiloxanharze
DE1570719B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen erhöhten Molekulargewichts
DE2759653C2 (de) Hitzehärtbare Organopolysiliciummasse
DE1595729A1 (de) Cyclopolysiloxane sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0005787B1 (de) Verfahren zur Herstellung von SiC-gebundene Vinylgruppen enthaltenden Organopolysiloxanharzen
DE3306295A1 (de) Verfahren zum stabilisieren von organopolysiloxanen
DE2030272C3 (de) Verfahren zur Herstellung organischer SUoxan-Block-Mischpolymerisate
DE3632875A1 (de) Kontinuierliches verfahren zur herstellung von triorganosiloxygruppen als endstaendige einheiten aufweisenden organopolysiloxanen
DE1125180B (de) Verfahren zur Hydrolyse von Chlorsilanen mit unmittelbar an Silicium gebundenem Wasserstoff bzw. organofunktionellen Gruppen
DE4023931A1 (de) Silethinyl-siloxan-copolymere und verfahren zu ihrer herstellung
DE1420470A1 (de) Verfahren zur Herstellung von carbalkoxyalkylhaltigen Organopolysiloxanen
DE2133397A1 (de) Siliciumhaltige Alkyl-fluorhexahalogenisopropoxycarboxylate
DE1292865B (de) Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)