DE1951250C

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Publication number: DE1951250C
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Die vorliegende Erfindung betriff), ein Verfahren zur Herstellung von Gemischen, die im wesentlichen aus ε-Hydroxycapronsäure in Form des Monomeren und der Polymeren bestehen, aus Nebenprodukten, die in Cyclohexylhydroperoxydlösungen vorhanden sind, welche durch Oxydation von Cyclohexan in flüssiger Phase ohne Metallkatalysatoren mit einem molekularen Sauerstoff enthaltender. Gas erhalten worden sind.The present invention relates to) a process for the preparation of mixtures which essentially consist of ε-hydroxycaproic acid in the form of monomers and polymers, of by-products, which are present in cyclohexylhydroperoxide solutions, which are obtained by oxidation of cyclohexane in liquid phase without metal catalysts with one containing molecular oxygen. Get gas have been.

Es ist bekannt, Cyclohexan mit molekularen Sauerstoff enthaltenden Gasgemischen zu Lösungen zu oxydieren, in denen die Art und der Mengenanteil der Oxydationsprodukte beträchtlich je nach den Bedingungen, unter denen die Oxydation durchgeführt wird, variieren.It is known that cyclohexane can be converted into solutions with gas mixtures containing molecular oxygen oxidize, in which the nature and the proportion of the oxidation products vary considerably depending on the conditions, under which the oxidation is carried out vary.

So erhält man bei der Oxydation von Cyclohexan mit Luft in flüssiger Phase und in Anwesenheit von Metallkatalysatoren, hauptsächlich Cylcohexanol und Cyclohexanon. Es ist bekannt, vor der Destillation tier Endprodukte zumindest einen Teil der im Verlaufe der Oxydation gebildeten Nebenprodukte durch Waschen mit Wasser oder mit alkalischen Lösungen entweder am Ende der Oxydation oder wäihrend oder zwischen den verschiedenen Oxydationsrphasen zu entfernen. Neben Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Glutarsäure und Adipinsäure, enthalten die so erhaltenen wäßrigen Waschlösiingen Hydroxycapronsäure und daraus «.lammende Polymere, die man nach bekannten Verfahren durch Extraktion oder chemische Behandlung dieser Lösungen isolieren oder umwandeln kann.Thus, when cyclohexane is oxidized with air, in the liquid phase and in the presence of Metal catalysts, mainly cyclohexanol and cyclohexanone. It is known before distillation tier end products through at least part of the by-products formed in the course of the oxidation Washing with water or with alkaline solutions either at the end of the oxidation or during or to be removed between the various phases of oxidation. In addition to dicarboxylic acids, such as succinic acid, Glutaric acid and adipic acid, the aqueous washing solutions thus obtained contain hydroxycaproic acid and from it «.lamming polymers, which one after known Isolate or convert processes by extraction or chemical treatment of these solutions can.

Fs ist ferner bekannt, daß man Oxydationsprodukte von Cyclohexan. in denen der Mengenanteil an Cyclohexylhydroperoxyd in den oxydierten Produkten verhältnismäßig hoch ist. erhalten kann, wenn gewisse Durchführungsbcdingungcn beachtet werden. Unter diesen hat man vorgeschlagen, die Oxydation ohne Katalysator durchzuführen, die Verweilzeit der Reagenzien in dem Oxydationsgefäß sehr kurz zu halten und hei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen, mit gcrinecn l.'mwandliingsgradcn und in einer Apparatur zu arbeiten, die die Zersetzung der Hydroperoxyde niih' katalysiert. Diesbezüglich hat man auch vorge-SiIiIi(IL¹Ii. in Anwesenheit von Sequestrierungsmittel!! fur Metalle /u arbeiten und das Cyclohexan, das in d;:.· Oxydations/onc zurückgeführt wird, mit einem kiM.chen Mittel /ti behandeln.It is also known that oxidation products of cyclohexane. in which the proportion of cyclohexyl hydroperoxide in the oxidized products is relatively high. can be obtained if certain implementation conditions are observed. Among these, it has been proposed to carry out the oxidation without a catalyst, to keep the residence time of the reagents in the oxidation vessel very short and to work at relatively low temperatures, with a low degree of conversion and in an apparatus which catalyzes the decomposition of the hydroperoxides . In this regard, it has also pre-Siiiii (IL ¹ Ii in the presence of sequestering agent for metals !! / u work and the cyclohexane in d;. Is returned · oxidation / onc, treat with an agent kiM.chen / ti..

'!'rot/ dicker verschiedenen Maßnahmen, die zwcifel-In, zur Erhöhung tier Menge an Cyclohcxylhydropcri> \yd in ilen Oxydationsprodukten beitragen, bildet • ich im Verlaufe der Oxydation eine noch beträchtliche Menge \on Nebenprodukten. Unter diesen hat man sich bisher nur für Cyclohexanol. Cyclohexanon und Adipinsäure interessiert, da diese (irimdchcmikalien fiir die ebonit lie Industne darstellen. In Anbetracht dir steifenden Bedeutung, die die Herstellung von Cydohcxanlösungen von Cyclohcxylhydroperoxyd hat, wird die Verwertung anderer Nebenprodukte als der obengenannten, die diese Lösungen enthalten, i'.u einem Problem, das gelöst werden muß.'!' red / thicker various measures, the zwcifel-In, to increase the amount of Cyclohcxylhydropcri> \ yd contribute in ile oxidation products, forms • I in the course of the oxidation a still considerable Amount of by-products. Among these, one has so far only chosen cyclohexanol. Cyclohexanone and Adipic acid is of interest because this (irimdchcmischem for the ebonite industry. In view of you stiffening meaning that the making of Has cyclohexane solutions of cyclohexylhydroperoxide, the recovery of by-products other than those mentioned above, which contain these solutions, i'.u a problem that needs to be solved.

Die vorliegende Erfindung, die einen Heitrag i.ut Lösung dieses Problems bezweckt, betrifft ein Verfahren /ur Herstellung von Gemischen, die im wesentlichen aus r-llydroxycaprotisäurc in Form des Monomeren und der Polymeren bestehen, aus Nebenprodukten, die in Cyclohexylhydroperoxydlösungen vorhanden sind, welche durch Oxydation von Cyclohexan in (liis liier Phase ohne Mctallkutalysalorcn mit einem molekularen Sauerstoff enthaltenden Gas erhalten worden sind, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man diese Oxydationslösungen mit Wasser wäscht, die wäßrige Phase abtrennt und die darin enthaltene 6-Hydroperoxyhexansäure bei einer Temperatur zwischen 15 und 13O⁰C in Anwesenheit eines Palladium-, Rhodium- oder Platinkatalysators einer Hydrierung mit molekularem Wasserstoff unterzieht.
Einer der Vorteile dieses Verfahrens liegt in derThe present invention, which aims to contribute to a solution to this problem, relates to a process / for the preparation of mixtures which consist essentially of r-llydroxycaprotisäurc in the form of the monomer and the polymer, from by-products which are present in cyclohexylhydroperoxide solutions which have been obtained by oxidation of cyclohexane in (liis liier phase without Mctallkutalysalorcn with a molecular oxygen-containing gas, which is characterized in that these oxidation solutions are washed with water, the aqueous phase is separated off and the 6-hydroperoxyhexanoic acid contained therein at a temperature between 15 and subjects 130 ⁰ C in the presence of a palladium, rhodium or platinum catalyst to a hydrogenation with molecular hydrogen.
One of the advantages of this procedure lies in the

ίο Gewinnung der ε-Hydroxycapronsäure, dem Vorläufer von Polyestern und Polyamiden. Ein anderer Vorteil besteht darin, daß die so behandelten Cyclohexanlösungen von Cyclohexylhydroperoxyd weniger Oxydationsnebenprodukte enthalten und für gewisse Anwendungen besser geeignet sind.ίο Production of ε-hydroxycaproic acid, the precursor of polyesters and polyamides. Another advantage is that the so treated cyclohexane solutions of cyclohexyl hydroperoxide contain fewer oxidation by-products and for certain Applications are more suitable.

Jedes Oxydationsprodukt von Cycb'-.exan, das Cyclohexylhydroperoxyd enthält und ohne Metallkatalysator hergestellt ist, kann nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt werden, doch ist der durch diese Behandlung erzielte Gewinn um so größer, je höher der Mengenanteil an Hydroperoxyden in den oxydierten Produkten ist. Erfindungsgemäß ist insbesondere die Behandlung von Cyclohexanlösungeii von Cyclohexylhydroperoxyd vorgesehen, in denen die oxydierten Produkte, die schwerer als Cyclohexan sind, zumindest 50 Gewichtsprozent Peroxydprodukte enthalten. Solche Lösungen können nach dem in der französischen Patentschrift 1 505 363 beschriebenen Verfahren sowie nach der ersten Stufe des in der USA.-Patentschrift 2 931834 beschriebenen Verfahrens hergestellt werden. Diese Lösungen können vor dem Waschen durch Anwendung jeder bekannten Arbeitsweise konzentriert werden.Any oxidation product of Cycb '-. Exan, that Cyclohexyl hydroperoxide contains and is produced without a metal catalyst, according to the invention Procedures are dealt with, but the gain obtained by this treatment is all the greater, the higher the proportion of hydroperoxides in the oxidized products. According to the invention is in particular the treatment of Cyclohexanlösungeii of Cyclohexylhydroperoxid provided in which the oxidized products heavier than cyclohexane at least 50 percent by weight peroxide products contain. Such solutions can be made according to that described in French patent specification 1,505,363 Process as well as after the first stage of the process described in US Pat. No. 2,931,834 getting produced. These solutions can be applied by any known prior to washing Be focused on the way you work.

Das Waschen mit Wasser wird in flüssiger Phase bei einer Temperatur zwischen 5 und 100^cC, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 15 und 30 C. gegebenenfalls untcrautogenem Druck oder unter Druck mittels eines Inertgases, wie beispielsweise Stickstoff, wenn die gewählte Temperatur über dem Siedepunkt des azeotropen Gemisches Wasser-Cyclohexan liegt, durchgeführt. Das Gewicht des verwendeten Wassers beträgt im allgemeinen das 0,01- bis 1 fache und vorzugsweise das 0,05- bis 0,5fache des Gewichts der zu waschenden Lösung. Es können alle üblichen Techniken des Waschens in flüssiger Phase angewendet werden, wobei der Arbeitsgang kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden kann.The washing with water is carried out in the liquid phase at a temperature between 5 and 100 ^c C, preferably at a temperature between 15 and 30 C. optionally under herbogenic pressure or under pressure by means of an inert gas, such as nitrogen, if the selected temperature is above the boiling point of the azeotropic mixture of water and cyclohexane is carried out. The weight of the water used is generally 0.01 to 1 times and preferably 0.05 to 0.5 times the weight of the solution to be washed. All customary techniques of washing in the liquid phase can be used, it being possible for the operation to be carried out continuously or discontinuously.

Pie so erhaltenen wäßrigen Waschlosungen können direkt dem Arbeitsgang der Reduktion zur Umwand-The aqueous washing solutions obtained in this way can be taken directly to the reduction process for conversion

5" lung der 6-Hydroperoxyhexansäurc in f-Hydroxycapronsäurc unterzogen werden. Man kann sie auch zuvor konzentrieren, vorzugsweise unter verminde- !cm Druck und bei einer 50"C nicht übersteigenden Temperatur, und dann die ausgefallenen Dicarbonsäuren, gegebenenfalls nach Abkühlen, abtrennen. Es ist auch möglich, aus diesen wäßrigen nichtkonzentnerten oder konzentrierten Lösungen die geringen Mengen an Cyclohexylhydroperoxyd, Cyclohexanol und Cyclohexanon, die diese enthalten, mit einem flüssigen Kohlenwasserstoff, wie beispielsweise Cyclohexan, zu extrahieren.5 "development of 6-hydroperoxyhexanoic acid in f-hydroxycaproic acid be subjected. You can also concentrate them beforehand, preferably below a small! Cm Pressure and at a temperature not exceeding 50 "C, and then the precipitated dicarboxylic acids, optionally after cooling, separate. It is also possible from this aqueous nonconcentrated or concentrated solutions containing small amounts of cyclohexyl hydroperoxide, cyclohexanol and cyclohexanone containing them with a liquid hydrocarbon such as cyclohexane, to extract.

Vor der Hydrierung kann man eine Reinigung der b-Hydroperoxyhexansäure vornehmen. Diese Reinigung kann beispielsweise in einer Extraktion der wäßrigen Waschlösiingen mit einem mit Wasser nicht mischbaren Alkohol, Ester oder Keton bestehen. Unter den verwendbaren Alkoholen kann man die Alkanole mit 4 bis IO Kohlenstoffatomen, die Cyclo-Before the hydrogenation, the β-hydroperoxyhexanoic acid can be purified. This purification cannot, for example, in an extraction of the aqueous washing solutions with one with water miscible alcohol, ester or ketone. Among the alcohols that can be used one can find the Alkanols with 4 to 10 carbon atoms, the cyclo-

alkanole mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen im Ring, die gegebenenfalls durch eine oder mehrere Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sind, und die Phenylalkanole mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen nennen. Als verwendbare Ketone kann man die Dialkylketone mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, die Cycloalkanone mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen im Ring, die gegebenenfalls durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sind, die Phenylalkylketone und die Cycloalkylalkylketone mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen nennen. Unter den für das erfindungsgemäße Verfahren vorgesehenen Estern wählt man vorzugsweise diejenigen, die sich von Alkylcarbonsäuren mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und Alkanolen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ableiten.alkanols with 5 to 8 carbon atoms in the ring, the are optionally substituted by one or more alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and name the phenylalkanols with 7 to 10 carbon atoms. Usable ketones can be the Dialkyl ketones with 4 to 12 carbon atoms, the cycloalkanones with 5 to 8 carbon atoms im Ring, which are optionally substituted by alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, the phenyl alkyl ketones and name the cycloalkyl alkyl ketones having 8 to 10 carbon atoms. Among the for that The esters provided according to the invention are preferably chosen from those which differ from Derive alkylcarboxylic acids with 2 to 8 carbon atoms and alkanols with 1 to 4 carbon atoms.

Spezielle Beispiele für die ExtraktionEmittel, die den obengenannten Kriterien entsprechen, sind Äthylacetat, Amylacetat Butylpropionat, Methyl-2-äthylhexanoat, die Amylalkohole, 2-Äthylhexanol, 3-MethylpentanoI-{2), die Methylcyclohexanole, Methyläthylketon, Methylisobutylkston, Cyclohexanon und Acetophenon. Man kann bei Temperaturen zwischen 10 und 30⁰C arbeiten und Gewichtsmengen an Extraktionsmittel verwenden, die das 0,5- bis 5fache des Gewichts der zu extrahierenden wäßrigen Lösung betragen.Specific examples of the extraction agents that meet the above criteria are ethyl acetate, amyl acetate, butyl propionate, methyl 2-ethylhexanoate, the amyl alcohols, 2-ethylhexanol, 3-methylpentanoI- {2), the methylcyclohexanols, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl stone, and cyclohexone. You can work at temperatures between 10 and 30 ⁰ C and use amounts by weight of extracting agent which are 0.5 to 5 times the weight of the aqueous solution to be extracted.

Die organischen Lösungen der o-Hydroperoxyhcxansäure können direkt der Hydrierung unterzogen werden. Man kann iie auch vorher konzentrieren und gegebenenfalls das entfernte Lösungsmittel teilweise oder vollständig durch ein anderes väßriges oder organisches Lösungsmittel ersetzen, da keine Nebenreaktion unter den Reaktionsbedingungen ergibt.The organic solutions of o-Hydroperoxyhcxanoic acid can be subjected to hydrogenation directly. You can also concentrate on them beforehand and, if appropriate, some of the solvent removed or replace it completely with another aqueous or organic solvent, as there are no side reactions results under the reaction conditions.

Die Hydrierung der 6-Hydropcroxyhexansäure wird vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 50 und 100 C und unter einem Druck in der Größenordnung von 2 bis 20 mm Hg durchgeführt. Die Katalysatoren können auf Trägern, wie beispielsweise Kieselsäure, Aluminiumoxyd, Aktivkohle oder Aluminosilicat, aufgebracht sein. Wenn man Träger, wie beispielsweise aktiviertes Aluminiumoxyd, verwendet, für welche eine längere Verweilzcit in saurem Medium nachteilig sein kann, ist es vorteilhaft, die Carboxylgruppe zu blockieren und cric wäßrige Lösung von Natrium-6-liydropcroxyhexiinoat der katalytischer! Hydrierung zu unterziehen. Dieses Salz kann in einfacher Weise durch Zugabe von Natriumcarbonat oder -bicarbonat zu den wäßrigen 6-Hydropcroxyhexansäurclösungcn erhalten werden.The hydrogenation of 6-hydropcroxyhexanoic acid is preferably carried out at temperatures between 50 and 100 C and under a pressure of the order of 2 to 20 mm Hg. The catalysts can be on carriers such as silica, aluminum oxide, activated carbon or aluminosilicate, be upset. If one uses carriers such as activated alumina, for which a longer residence time in acidic medium can be disadvantageous, it is advantageous to add the carboxyl group block and cric aqueous solution of sodium 6-liydropcroxyhexiinoat the more catalytic one! To undergo hydrogenation. This salt can be done in a simple manner by adding sodium carbonate or bicarbonate to the aqueous 6-hydropcroxyhexanoic acid solutions can be obtained.

Die wäßrigen oder organischen Lösungen, die aus der Hydrierung stammen, können durch Erhitzen auf eine Temperatur, die vorzugsweise unterhalb 50 C liegt, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, von ihrem Lösungsmittel befreit werden.The aqueous or organic solutions that result from originate from the hydrogenation by heating to a temperature which is preferably below 50.degree is, optionally under reduced pressure, to be freed from their solvent.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

example 1

a) Zu 9370 g einer Cyclohexanlösung von Hydroperoxyden, die durch Oxydation von Cyclohexan in flüssiger Phase ohne Katalysator mit an Sauerstoff verarmter Luft und Vorkonzentrieren erhalten worden ist, setzt man 368 g Wasser von 25°C zu und rührt das Gemisch etwa 1 Minute. Man trennt die wäßrige Phase von der organischen Phase ab und wiederholt diesen Arbeitsgang noch zweimal.a) To 9370 g of a cyclohexane solution of hydroperoxides obtained by oxidation of cyclohexane in liquid phase without catalyst with oxygen-depleted air and pre-concentrating is, 368 g of water at 25 ° C are added and the mixture is stirred for about 1 minute. The aqueous phase is separated from the organic phase and repeat this operation twice more.

Die Gesamtheit der so erhaltenen wäßrigen Lösungen wird zweimal unter Verwendung von jeweils 460cm³ Cyclohexan gewaschen. Man nimmt die wäßrige Lösung, die 1227 g wiegt. Die mit einem aliquoten Teil durchgeführten Bestimmungen zeigen, daß diese Lösung 0,76 Mol 6-Hydroperoxyhexansäure enthält.All of the aqueous solutions thus obtained are washed ^{twice using 460 cm 3 of cyclohexane each time.} The aqueous solution is taken, which weighs 1227 g. The determinations made on an aliquot show that this solution contains 0.76 moles of 6-hydroperoxyhexanoic acid.

b) In einen Schüttelautoklav mit einem Fassungsvermögen von 250 cm³ bringt man 50 g dieser wäßrigen Lösung und dann 0,265 g eines Katalysators e^;n, der aus auf Pflanzenkohle aufgebrachtem Palladium besteht (Palladiumgehalt: 10 Gewichtsprozent). Manb) 50 g of this aqueous solution and then 0.265 g of a catalyst e are placed in a shaking autoclave with a capacity of 250 cm ³ ^; n, which consists of palladium applied to biochar (palladium content: 10 percent by weight). Man

ίο spritzt dann Wasserstoff unter einem Druck von 15 mm Hg bei 20⁰C ein und erhitzt das Ganze auf 80⁰C. Der bei dieser Temperatur beobachtete maximale Druck beträgt 14,5 mm Hg. Nach 30 Minuten kühlt man ab und entgast die Apparatur. Das zurückgebliebene Gemisch wird filtriert und dann mit 150 cm³ Äthylacetat extrahiert. Die organische Phase wird durch Erwärmen auf 30⁰C unter fortschreitend bis auf 1 mm Hg vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit.ίο then injects hydrogen under a pressure of 15 mm Hg at 20 ⁰ C and the whole is heated to 80 ⁰ C. The observed at this temperature maximum pressure is 14.5 mm Hg. After 30 minutes the mixture is cooled and degassed the apparatus. The remaining mixture is filtered and then ^{extracted with 150 cm 3 of} ethyl acetate. The organic phase is ^{freed from the solvent by heating to 30 °} C. under a pressure which is gradually reduced to 1 mm Hg.

Es bleiben schließlich 5,3 g eines Produkts mit einem Gehalt von 3,2 g f-Hydroxycapronsäure und 0,85 g Adipinsäure zurück, wobei der Rest im wesentlichen aus Polymeren der e-Hydroxycapronsäure besteht.Finally, 5.3 g of a product with a content of 3.2 g of f-hydroxycaproic acid and 0.85 g remain Adipic acid back, with the remainder consisting essentially of polymers of e-hydroxycaproic acid.

Die eingesetzte Cyclohexanlösung von Hydroperoxyden wurde nach dem in der französischen Patentschrift 1 491 518 beschriebenen Verfahren hergestellt, wobei der Umwandlungsgrad am Ausgang des letzten Oxydationsgefäßes 4,15% betrug. Diese Lösung enthielt 19 Gewichtsprozent Oxydationsprodukte und 13,2 Gewichtsprozent Hydroperoxyde.The cyclohexane solution of hydroperoxides used was according to that in the French patent 1 491 518 described process, the degree of conversion at the output of the last Oxidation vessel was 4.15%. This solution contained 19 percent by weight of oxidation products and 13.2 percent Weight percent hydroperoxides.

Example 2

Man arbeitet wie im Beispiel 1, führt jedoch die Hydrierung bei 20°C während 1 Stunde durch.
Es bleiben schließlich 5,12 g eines breiigen Produktes mit einem Gehalt von 2,7 ge-Hydroxycapronsäure und 0.75 g Adipinsäure zurück, wobei der Rest im wesentlichen aus Polymeren der f-Hydroxycapronsäure besteht. The procedure is as in Example 1, but the hydrogenation is carried out at 20 ° C. for 1 hour.
Finally, 5.12 g of a pulpy product with a content of 2.7 ge-hydroxycaproic acid and 0.75 g of adipic acid remain, the remainder essentially consisting of polymers of f-hydroxycaproic acid.

Example 3

a) Man extrahiert 294.7g der gemäß Beispiel la) erhaltenen wäßrigen Lösung fünfmal mit je 72 g Äthylacetat und engt dann die organische Phase bei 20 C unter 100 mm Hg ein. Es verbleiben 89.6 g einer Lösung, in der man 0,160 Mol 6-Hydropcroxyhexansäure bestimmt.a) 294.7g of the according to Example la) are extracted obtained aqueous solution five times with 72 g of ethyl acetate each time and then the organic phase is concentrated at 20.degree below 100 mm Hg. There remain 89.6 g of a solution in which 0.160 mol of 6-hydropcroxyhexanoic acid definitely.

b) Man führt eine katalytischc Hydrierung unter den in Beispiel 1 b) beschriebener. Bedingungen mit 43,3 g dieser Lösung und 0,32 g Katalysator unter Verdünnen des Gemischs mit 74,7 g Äthylacetat durch. Nach Abkühlen und Entgasen wird das Gemisch filtriert und das Lösungsmittel unter den im Beispiel 1 h) beschriebenen Bedingungen entfernt.b) A catalytic hydrogenation is carried out under that described in Example 1 b). Conditions at 43.3 g this solution and 0.32 g of catalyst by diluting the mixture with 74.7 g of ethyl acetate. After cooling and degassing, the mixture is filtered and the solvent under the conditions in Example 1 h) removed.

Es verbleiben schließlich 15,8g eines Produkts mit einem Gehalt von 9,5 g f-Hydroxycapronsäure und 2,6 g Adipinsäure, wobei der Rest im wesentlichen aus Polymeren der e-Hydroxycapronsäure besteht.Finally, 15.8 g of a product remain with a content of 9.5 g of f-hydroxycaproic acid and 2.6 g of adipic acid, the remainder being essentially from Polymers of e-hydroxycaproic acid is made.

Claims

Patent claims:

1. Process for the preparation of mixtures consisting essentially of e-hydroxycaproic acid in Form of the monomer and the polymer consist of by-products in cyclohexylhydroperoxide solutions are present, which by oxidation of cyclohexane in the liquid phase without metal catalysts with a molecular acid

substance-containing gas have been obtained, characterized in that one Washes this oxidation solution with water, separates the aqueous phase and the contained therein 6-Hydroperoxyhexanoic acid at a temperature between 15 and 130 C in the presence of a palladium, Subjecting rhodium or platinum catalysis to hydrogenation with molecular hydrogen,

2. The method according to claim 1, characterized in that that one does not remove the 6-hydroperoxyhexanoic acid from the washing solution with one with water miscible solvent extracted and then hydrogenated.