DE19504006A1 - Hochalkalisches Waschmittel mit schmutzablösevermögendem Polymer - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft Waschmittel für den gewerblichen Bereich, die schmutzablösevermögendes Pol enthalten.

Waschmittel enthalten neben den für den Waschprozeß unverzichtbaren In­ haltsstoffen wie Tensiden und Buildermaterialien in der Regel weitere Be­ standteile, die man unter dem Begriff Waschhilfsstoffe zusammenfassen kann und die so unterschiedliche Wirkstoffgruppen wie Schaumregulatoren, Ver­ grauungsinhibitoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Farbübertragungs­ inhibitoren umfassen. Zu derartigen Hilfsstoffen gehören auch Substanzen, welche der Wäschefaser schmutzabstoßende Eigenschaften verleihen und die, falls während des Waschvorgangs anwesend, das Schmutzablösevermögen der übrigen Waschmittelbestandteile unterstützen. Gleiches gilt sinngemäß auch für Reinigungsmittel für harte Oberflächen. Derartige schmutzablösevermö­ gende Substanzen werden oft als "Soil-Release"-Wirkstoffe oder wegen ihres Vermögens, die behandelte Oberfläche, zum Beispiel der Faser, schmutzab­ stoßend auszurüsten, als "Soil-Repellents" bezeichnet. Wegen ihrer che­ mischen Ähnlichkeit zu Polyesterfasern besonders wirksame schmutzablöse­ vermögende Wirkstoffe, die aber auch bei Geweben aus anderem Material die erwünschte Wirkung zeigen können, sind Copolyester, die Dicarbonsäureein­ heiten, Alkylenglykoleinheiten und Polyalkylenglykoleinheiten enthalten. Schmutzablösevermögende Copolyester der genannten Art wie auch ihr Einsatz in Waschmitteln sind seit langer Zeit bekannt.

So beschreibt zum Beispiel die deutsche Offenlegungsschrift DE 16 17 141 ein Waschverfahren unter Einsatz von Polyethylenterephthalat-Polyoxyethy­ lenglykol-Copolymeren. Die deutsche Offenlegungsschrift DE 22 00 911 be­ trifft Waschmittel, die Niotensid und ein Mischpolymer aus Polyoxyethylen­ glykol und Polyethylenterephthalat enthalten. In der deutschen Offenle­ gungsschrift DE 22 53 063 sind saure Textilausrüstungsmittel genannt, die ein Copolymer aus einer dibasigen Carbonsäure und einem Alkylen- oder Cycloalkylenpolyglykol sowie gegebenenfalls einem Alkylen- oder Cycloalky­ lenglykol enthalten. Polymere mit Molgewicht 15 000 bis 50 000 aus Ethy­ lenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat, wobei die Polyethylen­ glykol-Einheiten Molgewichte von 1000 bis 10 000 aufweisen und das Molver­ hältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 2 : 1 bis 6 : 1 beträgt, können gemäß der deutschen Offenlegungsschrift DE 33 24 258 in Waschmitteln eingesetzt werden. Das europäische Patent EP 066 944 be­ trifft Textilbehandlungsmittel, die einen Copolyester aus Ethylenglykol, Polyethylenglykol, aromatischer Dicarbonsäure und sulfonierter aromati­ scher Dicarbonsäure in bestimmten Molverhältnissen enthalten. Aus dem eu­ ropäischen Patent EP 185 427 sind Methyl- oder Ethylgruppen-endverschlos­ sene Polyester mit Ethylen-und/oder Propylen-terephthalat- und Polyethy­ lenoxid-terephthalat-Einheiten und Waschmittel, die derartiges Soil-re­ lease-Polymer enthalten, bekannt. Das europäische Patent EP 241 984 be­ trifft Polyester, die neben Oxyethylen-Gruppen und Terephthalsäureeinhei­ ten auch substituierte Ethyleneinheiten sowie Glycerineinheiten enthalten. Aus dem europäischen Patent EP 241 985 sind Polyester bekannt, die neben Oxyethylen-Gruppen und Terephthalsäureeinheiten 1,2-Propylen-, 1,2-Buty­ len- und/oder 3-Methoxy-1,2-propylengruppen sowie Glycerineinheiten ent­ halten und mit C₁- bis C₄-Alkylgruppen endgruppenverschlossen sind. Die europäische Patentschrift EP 253 567 betrifft Soil-release-Polymere mit einer Molmasse von 900 bis 9000 aus Ethylenterephthalat und Polyethylen­ oxid-terephthalat, wobei die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 300 bis 3000 aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 0,6 bis 0,95 beträgt. Aus der europäischen Patentanmeldung EP 272 033 sind zumindest anteilig durch C_1-4-Alkyl- oder Acylreste endgruppenverschlossene Polyester mit Poly-propylenterephthalat- und Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten bekannt. Das europäische Patent EP 274 907 beschreibt sulfoethyl-endgruppenverschlossene terephthalat­ haltige Soil-release-Polyester. In der europäischen Patentanmeldung EP 357 280 werden durch Sulfonierung ungesättigter Endgruppen Soil-relea­ se-Polyester mit Terephthalat-, Alkylenglykol- und Poly-C_2-4-Glykol-Ein­ heiten hergestellt. Polymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid­ terephthalat, in denen die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 750 bis 5000 aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Poly­ ethylenoxid-terephthalat 50 : 50 bis 90 : 10 beträgt, und deren Einsatz in Waschmitteln ist in der deutschen Patentschrift DE 28 57 292 beschrieben. Die deutsche Patentschrift DE 28 46 984 offenbart bestimmte hydrophile Po­ lyurethane und Copolyester mit wiederkehrenden Alkoylterephthalat- und Po­ lyalkoylterephthalateinheiten sowie deren Gemische als Anti-Schmutz-wirk­ same Waschmittelinhaltsstoffe. In der deutschen Patentschrift DE 26 13 791 werden Waschmittel beschrieben, die 0,1 bis 3 Gew.-% schmutzablösende Alkylcelluloseether, Hydroxyalkylcelluloseether oder Hydroxyalkylalkyl­ celluloseether enthalten.

Die genannten Druckschriften betreffen allerdings Waschmittel für den Ein­ satz zum Waschen im Haushalt. Die dafür typischen Bedingungen, insbesonde­ re Einwirkzeiten der Waschflotte auf die zu reinigende Wäsche in der Größenordnung von mindestens 30 Minuten und die relativ niedrige Alkalität der Waschflotte von in der Regel deutlich unter pH 10, weichen erheblich von denjenigen in der gewerblichen Wäscherei ab. Hier beträgt die gesamte Durchlaufzeit der Wäsche durch die Waschstraße mit den Behandlungsschrit­ ten Netzen, Vorwaschen, Klarwaschen, Spülen und gegebenenfalls Neutrali­ sieren nur etwa 20 bis 40 Minuten, wobei auf den eigentlichen Waschvorgang in der Klarwaschzone nur wenige Minuten entfallen. Außerdem ist zu beden­ ken, daß in gewerblichen Wäschereien normalerweise wesentlich stärker ver­ schmutzte Wäsche anfällt als im Haushaltsbereich. Um unter diesen Umständen ein befriedigendes Waschergebnis zu erhalten, arbeitet man in der gewerb­ lichen Wäscherei mit im Vergleich zum Waschen im Haushalt deutlich höheren pH-Werten. Als weiterer Unterschied zum Haushaltswaschmittel ist zu erwäh­ nen, daß Waschmittel für den gewerblichen Bereich in der Regel weder Bleichmittel noch Bleichaktivator enthalten, da die Bleiche beziehungs­ weise Desinfektion im Rahmen des gewerblichen Waschverfahrens als separa­ ter Behandlungsschritt, normalerweise in einem der letzten Zonen vor Verlassen der Waschstraße, ausgeführt wird.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Reinigungsleistung von hoch­ alkalischen Waschmitteln für die gewerbliche Wäscherei durch den Einsatz von bestimmten schmutzablösevermögenden Polymeren weiter verbessert werden kann.

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein hochalkalisches Waschmittel, das nichtionisches Tensid enthält und einen pH-Wert im Bereich von 10 bis 13, insbesondere von 10 bis 12 bei einer Konzentration von 1 Gew.-% aufweist, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es ein schmutzablösevermögendes Polymer enthält.

Geeignete schmutzablösevermögende Polymere im Sinne der Erfindung sind insbesondere Copolyester aus Dicarbonsäuren, beispielsweise Adipinsäure, Phthalsäure oder Terephthalsäure, Diolen, beispielsweise Ethylenglykol oder Propylenglykol, und Polydiolen, beispielsweise Polyethylenglykol oder Polypropylenglykol, sowie nichtionische Hydroxyalkylelluloseether, bei­ spielsweise Hydroxypropylcellulose.

Geeignete schmutzablösevermögende Polyester sind aus den vorstehend zi­ tierten Dokumenten sowie aus den nicht vorveröffentlichten deutschen Pa­ tentanmeldungen P 44 17 686.4 und 1 95 02 181.9 bekannt und beispielsweise unter den Bezeichnungen Sokalan® HC 9798X der BASF oder Velvetol® 251C der Rhône-Poulenc im Handel erhältlich. Zu den bevorzugten schmutzablöse­ vermögenden Polyestern gehören solche Verbindungen, die formal durch Ver­ esterung zweier Monomerteile zugänglich sind, wobei das erste Monomer eine Dicarbonsäure HOOC-Ph-COOH und das zweite Monomer ein Diol HO-(CHR³-)_aOH, das auch als polymeres Diol H-(O-(CHR³-)_a)_bOH vorliegen kann, ist. Darin bedeutet Ph einen o-, m- oder p-Phenylenrest, der 1 bis 4 Substituenten, ausgewählt aus Alkylresten mit 1 bis 22 C-Atomen, Sulfonsäuregruppen, Carboxylgruppen und deren Mischungen, tragen kann, R³ Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen und deren Mischungen, a eine Zahl von 2 bis 6 und b eine Zahl von 1 bis 300. Vorzugsweise liegen in den aus diesen herstellbaren Polyestern sowohl Monomerdioleinheiten -O-(CHR³-)_aO- als auch Polymerdioleinheiten -(O-(CHR³-)_a)_bO- vor. Das molare Verhältnis von Monomerdioleinheiten zu Polymerdioleinheiten beträgt vorzugsweise 100 : 1 bis 1 : 100, insbesondere 10 : 1 bis 1 : 10. In den Polymerdioleinheiten liegt der Polymerisationsgrad b vorzugsweise im Bereich von 4 bis 200, insbe­ sondere von 12 bis 140. Das Molekulargewicht beziehungsweise das mittlere Molekulargewicht oder das Maximum der Molekulargewichtsverteilung bevor­ zugter schmutzablösevermögender Polyester liegt im Bereich von 250 bis 100 000, insbesondere von 500 bis 50 000. Die dem Rest Ph zugrundeliegende Säure wird vorzugsweise aus Terephtalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, Trimellithsäure, Mellithsäure, den Isomeren der Sulfophthalsäure, Sulfo­ isophthalsäure und Sulfoterephtalsäure sowie deren Gemischen ausgewählt. Sofern deren Säuregruppen nicht Teil der Esterbindungen im Polymer sind, liegen sie vorzugsweise in Salzform, insbesondere als Alkali- oder Ammo­ niumsalz vor. Unter diesen sind die Natrium- und Kaliumsalze besonders be­ vorzugt. Gewünschtenfalls können statt des Monomers HOOC-Ph-COOH geringe Anteile, insbesondere nicht mehr als 10 Mol-% bezogen auf den Anteil an Ph mit der oben gegebenen Bedeutung, anderer Säuren, die mindestens zwei Carboxylgruppen aufweisen, im schmutzablösevermögenden Polyester enthalten sein. Zu diesen gehören beispielsweise Alkylen- und Alkenylendicarbonsäu­ ren wie Malonsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebacinsäure. Zu den bevorzugten Diolen HO-(CHR³-)_aOH gehören solche, in denen R³ Wasser­ stoff und a eine Zahl von 2 bis 6 ist, und solche, in denen a den Wert 2 aufweist und R³ unter Wasserstoff und den Alkylresten mit 1 bis 10, insbe­ sondere 1 bis 3 C-Atomen ausgewählt wird. Unter den letztgenannten Diolen sind solche der Formel HO-CH₂-CHR³-OH, in der R³ die obengenannte Bedeu­ tung besitzt, besonders bevorzugt. Beispiele für Diolkomponenten sind Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5- Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,8-Octandiol, 1,2-Decandiol, 1,2-Dodecandiol und Neopentylglykol. Besonders bevorzugt unter den polymeren Diolen ist Polyethylenglykol mit einer mittleren Molmasse im Bereich von 1000 bis 6000.

Gewünschtenfalls können die wie oben beschrieben zusammengesetzten Poly­ ester auch endgruppenverschlossen sein, wobei als Endgruppen Alkylgruppen mit 1 bis 22 C-Atomen und Ester von Monocarbonsäuren in Frage kommen. Den über Esterbindungen gebundenen Endgruppen können Alkyl-, Alkenyl- und Arylmonocarbonsäuren mit 5 bis 32 C-Atomen, insbesondere 5 bis 18 C-Ato­ men, zugrundeliegen. Zu diesen gehören Valeriansäure, Capronsäure, Önanth­ säure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure, Undecen­ säure, Laurinsäure, Lauroleinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Myristo­ leinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolaidinsäure, Linolensäure, Eläostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Arachidonsäure, Behensäure, Erucasäure, Brassidinsäure, Clupanodonsäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäu­ re, Melissinsäure, Benzoesäure, die 1 bis 5 Substituenten mit insgesamt bis zu 25 C-Atomen, insbesondere 1 bis 12 C-Atomen tragen kann, beispiels­ weise tert.-Butylbenzoesäure. Den Endgruppen können auch Hydroxymonocar­ bonsäuren mit 5 bis 22 C-Atomen zugrundeliegen, zu denen beispielsweise Hydroxyvaleriansäure, Hydroxycapronsäure, Ricinolsäure, deren Hydrierungs­ produkt Hydroxystearinsäure sowie o-, m- und p-Hydroxybenzoesäure gehören. Die Hydroxymonocarbonsäuren können ihrerseits über ihre Hydroxylgruppe und ihre Carboxylgruppe miteinander verbunden sein und damit mehrfach in einer Endgruppe vorliegen. Vorzugsweise liegt die Anzahl der Hydroxymonocarbon­ säureeinheiten pro Endgruppe, das heißt ihr Oligomerisierungsgrad, im Be­ reich von 1 bis 50, insbesondere von 1 bis 10.

In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel Polymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid­ terephthalat, in denen die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 750 bis 5000 aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Poly­ ethylenoxid-terephthalat 50 : 50 bis 90 : 10 beträgt.

Zu den als schmutzablösevermögenden Polymeren im Sinne der Erfindung brauchbaren nichtionischen Hydroxyalkylcelluloseethern gehören insbesonde­ re Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl- und/oder Hydroxybutylcellulosen, die zu­ sätzlich Alkylethergruppen, insbesondere Methyl-, Ethyl- und/oder Propyl­ gruppen, tragen können. Vorzugsweise liegt ihr Gehalt an Hydroxyalkoxy­ gruppen im Bereich von 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew. -% bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf nichtionischen Hydroxyalkylcelluloseether. Falls zusätzliche Alkoxygruppen vorhanden sind, beträgt deren Gehalt vorzugsweise 15 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 20 Gew.-% bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf nichtionischen Hydroxyalkylcelluloseether. Anionische Celluloseether, wie zum Beispiel Carboxymethylcellulose, weisen gegenüber den nichtionischen Celluloseethern eine merklich geringere Wirksamkeit auf. Zu den bevorzug­ ten nichtionischen Celluloseethern gehören Alkyl-hydroxylalkylcellulosen, beispielsweise Methyl-hydroxyethylcellulose, Methyl-hydroxypropylcellulo­ se, Methyl-hydroxybutylcellulose, Ethyl-hydroxyethylcellulose, Ethyl­ hydroxypropylcellulose und/oder Ethyl-hydroxybutylcellulose.

Vorzugsweise wird ein schmutzablösevermögendes Polymer in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 3 Gew.-% in Waschmittel eingearbeitet. Falls als schmutzablösevermögendes Polymer nichtionischer Celluloseether eingesetzt wird, kann dieser in Form eines beispielsweise festen Gemisches aus dem Celluloseether mit bis zu etwa 10 Gew.-% Natrium­ chlorid und etwa 6 Gew.-% bis 8 Gew.-% Wasser vorliegen, ohne daß dies negative Auswirkungen auf die Verbesserung der Fettauswaschbarkeit hat.

Zur Einstellung des geforderten alkalischen pH-Wertes in der Waschflotte enthält das erfindungsgemäße Mittel größere Mengen an Alkalisierungsmit­ teln, zu denen insbesondere Alkalimetasilikate und Alkalicarbonate, aber auch die Alkalihydroxide zu rechnen sind. Derartige Alkalisierungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 30 Gew.-% bis 85 Gew.-%, insbesondere von 35 Gew.-% bis 80 Gew.-% enthalten, wobei Mischungen aus wasserfreiem Alkalimetasilikat, insbesondere Natriummeta­ silikat, und Alkalicarbonat, insbesondere Natriumcarbonat, von 8 : 1 bis 1 : 2 bevorzugt sind.

Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält außerdem nichtionisches Tensid, ins­ besondere in einer Menge im Bereich von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugs­ weise von 1,5 Gew.-% bis 15 Gew.-%. Zu den in Frage kommenden nichtioni­ schen Tensiden gehören die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von gesättigten oder ein- bis mehrfach ungesättigten linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vor­ zugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei in der Regel im Bereich von 1 bis 20, vorzugsweise von 3 und 14. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalkohole, obwohl auch deren verzweigt­ kettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung ver­ wendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate, primärer Alkohole mit linearen, insbesondere Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecyl-Resten sowie deren Gemische. Außerdem sind 1- bis 20-fache, insbesondere 3- bis 10- fache Alkoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbon­ säureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen ent­ sprechen, verwendbar. Darüberhinaus kommen die Ethylenoxid- und/oder Pro­ pylenoxid-Insertionsprodukte von Fettsäurealkylestern, wie sie gemäß dem in der internationalen Patentanmeldung WO 90/13533 angegebenen Verfahren hergestellt werden können, sowie Fettsäurepolyhydroxyamide, wie sie bei­ spielsweise gemäß den Verfahren der US-amerikanischen Patentschriften US 1 985 424, US 2 016 962 und US 2 703 798 sowie der internationalen Pa­ tentanmeldung WO 92/06984 hergestellt werden können, in Betracht. Zur Ein­ arbeitung in die erfindungsgemäßen Mittel geeignete sogenannte Alkylpoly­ glykoside sind Verbindungen der allgemeinen Formel (G)_p-OR⁴, in der R⁴ ei­ nen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und p eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten. Derartige Verbindungen und ihre Herstellung werden zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen EP 92 355, EP 301 298, EP 357 969 und EP 362 671 oder der US-amerikani­ schen Patentschrift US 3 547 828 beschrieben. Bei der Glykosidkomponente (G)_p handelt es sich um Oligo- oder Polymere aus natürlich vorkommenden Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Ara­ binose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen glykosidisch ver­ knüpften Monomeren bestehenden Oligomere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den sogenannten Oligomerisie­ rungsgrad, charakterisiert. Der Oligomerisierungsgrad p nimmt als analy­ tisch zu ermittelnde Größe im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an; er liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugsweise eingesetzten Gly­ kosiden unter einem Wert von 1,5, insbesondere zwischen 1,2 und 1,4. Be­ vorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glucose. Der Alkyl- oder Alkenylteil R⁴ der Glykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugänglichen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettalkoholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Glykoside eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octa­ decylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylglykoside ent­ halten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen R⁴=Dodecyl und R⁴=Tetradecyl.

Erfindungsgemäße Waschmittel können alle üblichen sonstigen Bestandteile derartiger Mittel enthalten, die nicht in unerwünschter Weise mit dem Soil-release Polymer oder dem nichtionischen Tensid wechselwirken.

Erfindungsgemäße Mittel können zusätzlich weitere Tenside, insbesondere synthetische Aniontenside des Sulfat- oder Sulfonat-Typs, in Mengen von vorzugsweise nicht über 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten. Als für den Ein­ satz in derartigen Mitteln besonders geeignete synthetische Aniontenside sind die Alkyl- und/oder Alkenylsulfate mit 8 bis 22 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion als Gegenkation tragen, zu nennen. Bevorzugt sind die Derivate der Fettalkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigt­ kettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Die Alkyl- und Alkenylsul­ fate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkohol­ komponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefel­ trioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neutralisation mit Al­ kali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden. Zu den geeigneten Aniontensiden vom Sulfonat-Typ gehören neben den Alkylbenzolsulfonaten die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen α-Sulfoester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungs­ produkte, sowie die durch formale Verseifung aus diesen hervorgehenden Sulfofettsäuren.

Als weitere fakultative tensidische Inhaltsstoffe kommen Seifen in Be­ tracht, wobei gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie aus natürlichen Fettsäuregemischen, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifen geeignet sind. Insbesondere sind solche Seifengemische bevorzugt, die zu 50 Gew.-% bis 100 Gew.-% aus gesättigten C₁₂-C₁₈-Fett­ säureseifen und zu bis 50 Gew.-% aus Ölsäureseife zusammengesetzt sind. Vorzugsweise ist Seife in Mengen bis zu 15 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten. Insbesondere in flüssigen erfindungsge­ mäßen Mitteln können jedoch auch höhere Seifenmengen von in der Regel bis zu 20 Gew.-% enthalten sein.

Ein erfindungsgemäßes Mittel kann wasserlöslichen und/oder wasserunlös­ lichen Builder, insbesondere ausgewählt aus Alkalitripolyphosphat, Alka­ lialumosilikat, kristallinem Alkalisilikat mit Modul über 1, monomerem Polycarboxylat, polymerem Polycarboxylat und deren Mischungen, insbeson­ dere in Mengen im Bereich von 2 Gew.-% bis 30 Gew.-% enthalten. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören insbesondere solche aus der Klasse der Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, sowie der polymeren (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden zugänglichen Polycarboxylate der in­ ternationalen Patentanmeldung WO 93/16110, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch ge­ ringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopoly­ meren ungesättigter Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure- Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50 000 bis 100 000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylether, Vinylestern, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei Carbonsäuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Kohlenhy­ drat enthalten. Durch den Einsatz des dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in dem Polymer eingebaut, die für die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwortlich sind. Diese Terpolymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in der deutschen Patent­ schrift DE 42 21 381 und der deutschen Patentanmeldung P 43 00 772 be­ schrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwi­ schen 1000 und 20 0000, vorzugsweise zwischen 200 und 50 000 und insbeson­ dere zwischen 3000 und 10 000 auf. Sie können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Polycarbonsäuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.

Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Men­ gen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüs­ sigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Alumosilikate in Waschmittelqualität, insbe­ sondere Zeolith A, Zeolith P und gegebenenfalls Zeolith X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teil­ chenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbeson­ dere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vor­ zugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Pa­ tentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Be­ reich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm. Geeignete Substitute beziehungs­ weise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind bestimmte kristal­ line oder amorphe Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch miteinander vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO₂ unter 0,95, insbesondere von 1 : 1,1 bis 1 : 12 auf. Als Buildersubstan­ zen bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 2,8, wie sie beispielsweise nach dem Verfahren der europäischen Pa­ tentanmeldung EP 0 425 427 hergestellt werden können. Als Builder brauch­ bare Silikate werden beispielsweise auch in der europäischen Patentanmel­ dung EP 0 164 514 beschrieben.

Zusätzlich zum genannten anorganischen Builder und dem Alkalisierungsmit­ tel können weitere wasserlösliche oder wasserunlösliche anorganische Sub­ stanzen in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. Geeignet sind in diesem Zusammenhang die Alkalichlorid, Alkalihydrogencarbonate und Al­ kalisulfate sowie deren Gemische. Derartiges zusätzliches anorganisches Füllmaterial kann in Mengen bis zu 40 Gew.-% vorhanden sein, fehlt jedoch vorzugsweise ganz.

Zusätzlich können die Mittel weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln üb­ liche Bestandteile enthalten. Zu diesen fakultativen Bestandteilen gehören insbesondere Enzyme, Enzymstabilisatoren, Komplexbildner für Schwermetal­ le, beispielsweise Aminopolycarbonsäuren, Aminohydroxypolycarbonsäuren, Polyphosphonsäuren, Hydroxypolyphosphonsäuren und/oder Aminopolyphosphon­ säuren, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, bei­ spielsweise Polyvinylpyrrolidon oder Polyvinylpyrdin-N-oxid, Schauminhibi­ toren, beispielsweise Organopolysiloxane oder Paraffine, Lösungsmittel und optische Aufheller, beispielsweise Stilbendisulfonsäurederivate. Vorzugs­ weise sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bis zu 1 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% optische Aufheller, insbesondere Verbindungen aus der Klasse der substituierten 4,4′-Bis-(2,4,6-triamino-s-triazinyl)­ stilben-2,2′-disulfonsäuren, bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Komplexbildner für Schwermetalle, insbesondere Hydroxyalkylen­ phosphonsäuren und deren Salze, und bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,05 Gew.-% bis 1 Gew.-% Schauminhibitoren enthalten, wobei sich die ge­ nannten Gewichtsanteile jeweils auf gesamtes Mittel beziehen.

Lösungsmittel, die insbesondere bei flüssigen erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden, sind neben Wasser vorzugsweise solche, die wassermisch­ bar sind. Zu diesen gehören die niederen Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol, iso-Propanol, und die isomeren Butanole, Glycerin, niedere Gly­ kole, beispielsweise Ethylen- und Propylenglykol, und die aus den genann­ ten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. In derartigen flüssigen Mitteln liegen die schmutzablösevermögenden Polymere in der Regel gelöst oder in suspendierter Form vor.

Gegebenenfalls anwesende Enzym werden vorzugsweise aus der Gruppe umfas­ send Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Oxidase, Per­ oxidase oder Mischungen aus diesen ausgewählt. In erster Linie kommt aus Mikroorganismen, wie Bakterien oder Pilzen, gewonnene Protease in Frage. Sie kann in bekannter Weise durch Fermentationsprozesse aus geeigneten Mi­ kroorganismen gewonnen werden, die zum Beispiel in den deutschen Offenle­ gungsschriften DE 19 40 488, DE 20 44 161, DE 22 01 803 und DE 21 21 397, den US-amerikanischen Patentschriften US 3 632 957 und US 4 264 738, der europäischen Patentanmeldung EP 006 638 sowie der internationalen Patent­ anmeldung WO 91/02792 beschrieben sind. Proteasen sind im Handel bei­ spielsweise unter den Namen BLAP®, Savinase®, Esperase®, Maxata­ se®, Optimase®, Alcalase®, Durazym® oder Maxapem® erhältlich. Die einsetzbare Lipase kann aus Humicola lanuginosa, wie beispielsweise in den europäischen Patentanmeldungen EP 258 068, EP 305 216 und EP 341 947 beschrieben, aus Bacillus-Arten, wie beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 91/16422 oder der europäischen Patentanmeldung EP 384 717 beschrieben, aus Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise in den europäischen Patentanmeldungen EP 468 102, EP 385 401, EP 375 102, EP 334 462, EP 331 376, EP 330 641, EP 214 761, EP 218 272 oder EP 204 284 oder der internationalen Patentanmeldung WO 90/10695 beschrieben, aus Fusarium-Arten, wie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 130 064 beschrieben, aus Rhizopus-Arten, wie beispielsweise in der eu­ ropäischen Patentanmeldung EP 117 553 beschrieben, oder aus Aspergillus- Arten, wie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 167 309 beschrieben, gewonnen werden. Geeignete Lipasen sind beispielsweise unter den Namen Lipolase®, Lipozym®, Lipomax®, Amano®-Lipase, Toyo- Jozo®-Lipase, Meito®-Lipase und Diosynth®-Lipase im Handel erhält­ lich. Geeignete Amylasen sind beispielsweise unter den Namen Maxamyl® und Termamyl® handelsüblich. Die einsetzbare Cellulase kann ein aus Bakterien oder Pilzen gewinnbares Enzym sein, welches ein pH-Optimum vor­ zugsweise im schwach sauren bis schwach alkalischen Bereich von 6 bis 9,5 aufweist. Derartige Cellulasen sind beispielsweise aus den deutschen Offenlegungsschriften DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 265 832, EP 269 977, EP 270 974, EP 273 125 sowie EP 339 550 bekannt.

Zu den gegebenenfalls, insbesondere in flüssigen erfindungsgemäßen Mitteln vorhandenen üblichen Enzymstabilisatoren gehören Aminoalkohole, beispiels­ weise Mono-, Di-, Triethanol- und -propanolamin und deren Mischungen, nie­ dere Carbonsäuren, wie beispielsweise aus den europäischen Patentanmel­ dungen EP 376 705 und EP 378 261 bekannt, Borsäure beziehungsweise Alkali­ borate, Borsäure-Carbonsäure-Kombinationen, wie beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 451 921 bekannt, Borsäureester, wie bei­ spielsweise aus der internationalen Patentanmeldung WO 93/11215 oder der europäischen Patentanmeldung EP 511 456 bekannt, Boronsäurederivate, wie beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 583 536 bekannt, Calciumsalze, beispielsweise die aus der europäischen Patentschrift EP 28 865 bekannte Ca-Ameisensäure-Kombination, Magnesiumsalze, wie bei­ spielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 378 262 bekannt, und/oder schwefelhaltige Reduktionsmittel, wie beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 080 748 oder EP 080 223 bekannt.

Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören langkettige Seifen, insbeson­ dere Behenseife, Fettsäureamide, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse, Organopolysiloxane und deren Gemische, die darüberhinaus mikrofeine, ge­ gebenenfalls silanierte oder anderweitig hydrophobierte Kieselsäure ent­ halten können. Zum Einsatz in partikelförmigen Mitteln sind derartige Schauminhibitoren vorzugsweise an granulare, wasserlösliche Trägersub­ stanzen gebunden, wie beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE 34 36 194, den europäischen Patentanmeldungen EP 262 588, EP 301 414, EP 309 931 oder der europäischen Patentschrift EP 150 386 beschrieben.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel teilchenförmig, weist ein Schüttgewicht insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 800 g/l auf und enthält bis zu 6 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 5 Gew.-% synthetisches Aniontensid aus der Gruppe umfassend Alkylben­ zolsulfonat und Alkylsulfat, bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 3 Gew.-% bis 8 Gew.-% Seife, 2 Gew.-% bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 12 Gew.-% nichtionisches Tensid in Form alkoxylierter Fettalkohole, insbe­ sondere eines etwa 1 : 1-Gemisches aus niedrig ethoxyliertem Fettalkohol, beispielsweise 5-fach ethoxyliertem C_16/18-Fettalkohol, mit höher ethoxy­ liertem Fettalkohol, beispielsweise 14-fach ethoxyliertem C_16/18-Fettalko­ hol, 20 Gew.-% bis 50 Gew.-% Alkalimetasilikat, 4 Gew.-% bis 10 Gew.-% Alkalisilikat mit einem Verhältnis von Alkalimetalloxid zu Siliziumdioxid von etwa 1, 4 Gew.-% bis 50 Gew.-% Alkalicarbonat, bis zu 2 Gew.-%, insbe­ sondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Komplexbildner aus der Klasse der Phos­ phonsäuren, bis zu 30 Gew.-% wasserlöslichen anorganischen Builder, insbe­ sondere Natriumtripolyphosphat, bis zu 6 Gew.-%, insbesondere bis zu 4 Gew.-% organischen Cobuilder, bis zu 0,5 Gew.-% optischen Aufheller und 0,4 Gew.-% bis 2 Gew.-% schmutzablösevermögendes Polymer.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform umfaßt ein pulverförmiges Mittel mit einem Schüttgewicht von vorzugsweise 700 g/l bis 900 g/l, das frei von Builder, synthetischem Aniontensid und Seife ist und 8 Gew.-% bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid, 7,5 Gew.-% bis 30 Gew.-% Alkalimetasili­ kat, 2 Gew.-% bis 6 Gew.-% Alkalisilikat mit einem Verhältnis von Alkalimetalloxid zu Siliziumdioxid von etwa 1, 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% Al­ kalicarbonat, 0,3 Gew.-% bis 1,5 Gew.-% Komplexbildner, bis zu 0,5 Gew.-% optischen Aufheller, bis zu 0,5 Gew.-% Schaumregulator, bis zu 1 Gew.-% Enzym, insbesondere Protease, und 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-% schmutzablöse­ vermögendes Polymer enthält.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes pulverförmiges Mittel, insbesondere zur Verwendung als sogenanntes Wasch­ alkali, frei von synthetischem Aniontensid und Seife und enthält bis zu 3 Gew.-% nichtionisches Tensid, 30 Gew.-% bis 70 Gew.-% Alkalimetasilikat, 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% Alkalicarbonat, 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-% Komplex­ bildner aus der Klasse der Phosphonsäuren, 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% wasser­ löslichen anorganischen Builder, insbesondere Natriumtripolyphosphat, bis zu 0,5 Gew.-% optischen Aufheller und 0,5 Gew.-% bis 3 Gew.-% schmutzab­ lösevermögendes Polymer. Ein so zusammengesetztes Mittel weist vorzugswei­ se ein Schüttgewicht im Bereich von 800 g/l bis 1200 g/l auf und kann durch einen Mischprozeß hergestellt werden.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform umfaßt ein pastenförmiges, im wesentlichen wasserfreies Mittel, enthaltend 20 Gew.-% bis 80 Gew.-% eines Tensidgemischs aus, bezogen auf Tensidgemisch, 40 Gew.-% bis 70 Gew.-% bei Raumtemperatur flüssigem nichtionischem Tensid der allgemeinen For­ mel R¹-(OC₂H₄)_n-OH, in der R¹ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad n Werte von 1 bis 8 annehmen kann, 20 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bezogen auf Tensidgemisch, bei Raumtemperatur flüssigem nichtionischem Tensid der allgemeinen Formel R²-(OC₂H₄)_r-(OC₃H₆)_p-OH, in der R² einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen bedeutet, der mittlere Ethoxylierungsgrad r Werte von 2 bis 8 und der mittlere Propoxylierungsgrad p Werte von 1 bis 6 annehmen kann, und 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf Tensidgemisch, einer C₁₀- bis C₂₂-Carbonsäure und/oder deren Alkalisalz, sowie 20 Gew.-% bis 80 Gew.-% feste pulverförmige Bestandteile mit einer mittleren Korngröße von 5 µm bis 120 µm, vorzugsweise 10 µm bis 100 µm und insbesondere 10 µm bis 80 µm und 0,4 Gew.-% bis 2 Gew.-% schmutzablösevermögendes Polymer, und die bei 20°C eine Viskosität im Bereich von 10 000 mPa·s bis 500 000 mPa·s bei einer Schergeschwindigkeit von 0,025 s^-1 sowie bei einer Schergeschwindigkeit von 0,2 s^-1 eine Viskosität im Bereich von 5000 mPa·s bis 130 000 mPa·s, insbesondere von 5 000 mPa·s bis 13 000 mPa·s, und bei einer Schergeschwindigkeit von 2 s^-1 eine Viskosität im Bereich von 400 mPa·s bis 10 000 mPa·s, insbesondere von 400 mPa·s bis 1600 mPa·s, aufweist. Ein solches Mittel kann beispielsweise nach dem in der deutschen Patentanmeldung DE 43 32 849 beschriebenen Verfahren herge­ stellt und in der gewerblichen Wäscherei angewendet werden.

Beispiele

Pulverförmige Waschmittel der in der nachfolgenden Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzung wurden auf ihre Waschleistung gegenüber fettigen An­ schmutzungen getestet. Dazu wurden die in den Tabellen 2 und 3 aufgeführ­ ten standardisierten Testanschmutzungen (auf 1-mal mit dem jeweiligen zu testenden Waschmittel vorgewaschenem und getrocknetem Gewebe) in einer Waschmaschine E-Lux FL 120-MP mit Dampfbeheizung im 1-Badverfahren ge­ waschen (Waschmitteldosierung 5 g/l; es stellte sich ein pH-Wert in der Waschlauge von 11,5 ein). Die Testgewebe wurden anschließend getrocknet und ihre Sauberkeit beziehungsweise Fleckfreiheit wurde durch ein Testpanel von 5 Personen bewertet. Dabei wurde das folgende Bewertungssystem zugrun­ degelegt:
0 = restlose Fleckentfernung
1 = leichte Rückstände
2 = deutlich sichtbare Rückstände
3 = fast wie Ausgangswert.

Die Mittelwerte aus den Einzelbewertungen sind in den Tabellen 2 und 3 an­ gegeben. Man erkennt, daß die erfindungsgemäßen Mittel (M1 und M2) signi­ fikant bessere Soil-release-Eigenschaften besitzen als Mittel, denen das schmutzablösevermögende Polymer fehlt.

Tabelle 1

Zusammensetzung [Gew.-%]

Tabelle 2

Bewertung der Waschleistung an Polyester

Tabelle 3

Waschleistung an Mischgewebe Polyester/Baumwolle 50 : 50

Claims (14)

1. Hochalkalisches Waschmittel mit einem pH-Wert im Bereich von 10 bis 13 bei einer Konzentration von 1 Gew.-%, enthaltend nichtionisches Ten­ sid, dadurch gekennzeichnet, daß es ein schmutzablösevermögendes Poly­ mer enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das schmutzablöse­ vermögende Polymer ein Copolyester aus Dicarbonsäure, Diol und Poly­ diol und/oder ein nichtionischer Hydroxyalkylelluloseether ist.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das schmutzablösevermögende Polymer ein nichtionischer Hydroxyalkylcellu­ loseether ist, ausgewählt aus der Gruppe der Hydroxyethyl-, Hydroxy­ propyl- und/oder Hydroxybutylcellulosen, die zusätzlich Alkylether­ gruppen, insbesondere Methyl-, Ethyl- und/oder Propylgruppen, tragen können.

4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß im Polymer der Ge­ halt an Hydroxyalkoxygruppen im Bereich von 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf nichtionischen Hydroxy­ alkylcelluloseether, liegt.

5. Mittel nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß im Polymer zusätzlich Alkoxygruppen vorhanden sind und deren Gehalt 15 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 20 Gew.-% bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf nichtionischen Hydroxyalkylcelluloseether, beträgt.

6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das schmutzablöse­ vermögende Polymer Methyl-hydroxyethylcellulose, Methyl-hydroxypropyl­ cellulose, Methyl-hydroxybutylcellulose, Ethyl-hydroxyethylcellulose, Ethyl-hydroxypropylcellulose und/oder Ethyl-hydroxybutylcellulose ist.

7. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das schmutzablöse­ vermögende Polymer ein Polyester aus Ethylenterephthalat und Poly­ ethylenoxid-terephthalat ist, in dem die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 750 bis 5000 aufweisen und das Molverhältnis von Ethy­ lenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 50 : 50 bis 90 : 10 be­ trägt.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es das schmutzablösevermögende Polymer in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 3 Gew.-% enthält.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es 30 Gew.-% bis 85 Gew.-%, insbesondere 35 Gew.-% bis 80 Gew.-% Alka­ lisierungsmittel, zu denen insbesondere Alkalimetasilikate, Alkalicar­ bonate und die Alkalihydroxide zu rechnen sind, enthält.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere 1,5 Gew.-% bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid enthält.

11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es teilchenförmig ist, ein Schüttgewicht insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 800 g/l aufweist und bis zu 6 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 5 Gew.-% synthetisches Aniontensid aus der Gruppe umfas­ send Alkylbenzolsulfonat und Alkylsulfat, bis zu 10 Gew.-%, insbeson­ dere 3 Gew.-% bis 8 Gew.-% Seife, 2 Gew.-% bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 12 Gew.-% nichtionisches Tensid in Form alkoxylierter Fettalkohole, insbesondere eines etwa 1 : 1-Gemisches aus niedrig ethoxyliertem Fettalkohol mit höher ethoxyliertem Fettalkohol, 20 Gew.-% bis 50 Gew.-% Alkalimetasilikat, 4 Gew.-% bis 10 Gew.-% Alkali­ silikat mit einem Verhältnis von Alkalimetalloxid zu Siliziumdioxid von etwa 1,4 Gew.-% bis 50 Gew.-% Alkalicarbonat, bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Komplexbildner aus der Klasse der Phosphonsäuren, bis zu 30 Gew.-% wasserlöslichen anorganischen Buil­ der, insbesondere Natriumtripolyphosphat, bis zu 6 Gew.-%, insbeson­ dere bis zu 4 Gew.-% organischen Cobuilder, bis zu 0,5 Gew.-% opti­ schen Aufheller und 0,4 Gew.-% bis 2 Gew.-% schmutzablösevermögendes Polymer enthält.

12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es teilchenförmig ist, ein Schüttgewicht von insbesondere 700 g/l bis 900 g/l aufweist, frei von Builder, synthetischem Aniontensid und Sei­ fe ist und 8 Gew.-% bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid, 7,5 Gew.-% bis 30 Gew.-% Alkalimetasilikat, 2 Gew.-% bis 6 Gew.-% Alkalisilikat mit einem Verhältnis von Alkalimetalloxid zu Siliziumdioxid von etwa 1, 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% Alkalicarbonat, 0,3 Gew.-% bis 1,5 Gew.-% Komplexbildner, bis zu 0,5 Gew.-% optischen Aufheller, bis zu 0,5 Gew.-% Schaumregulator, bis zu 1 Gew.-% Enzym, insbesondere Pro­ tease, und 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-% schmutzablösevermögendes Polymer enthält enthält.

13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es teilchenförmig und frei von synthetischem Aniontensid und Seife ist und bis zu 3 Gew.-% nichtionisches Tensid, 30 Gew.-% bis 70 Gew.-% Alkalimetasilikat, 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% Alkalicarbonat, 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-% Komplexbildner aus der Klasse der Phosphonsäuren, 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% wasserlöslichen anorganischen Builder, insbe­ sondere Natriumtripolyphosphat, bis zu 0,5 Gew.-% optischen Aufheller und 0,5 Gew.-% bis 3 Gew.-% schmutzablösevermögendes Polymer enthält sowie ein Schüttgewicht insbesondere im Bereich von 800 g/l bis 1200 g/l aufweist.

14. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es pastenförmig und im wesentlichen wasserfrei ist und 20 Gew.-% bis 80 Gew.-% eines Tensidgemischs aus, bezogen auf Tensidgemisch, 40 Gew.-% bis 70 Gew.-% bei Raumtemperatur flüssigem nichtionischem Tensid der allgemeinen Formel R¹-(OC₂H₄)_n-OH, in der R¹ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad n Werte von 1 bis 8 annehmen kann, 20 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bezogen auf Tensidgemisch, bei Raumtemperatur flüssigem nichtionischem Tensid der allgemeinen Formel R²-(OC₂H₄)_r-(OC₃H₆)_p-OH, in der R² einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen bedeu­ tet, der mittlere Ethoxylierungsgrad r Werte von 2 bis 8 und der mitt­ lere Propoxylierungsgrad p Werte von 1 bis 6 annehmen kann, und 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf Tensidgemisch, einer C₁₀- bis C₂₂- Carbonsäure und/oder deren Alkalisalz, sowie 20 Gew.-% bis 80 Gew.-% feste pulverförmige Bestandteile mit einer mittleren Korngröße von 5 µm bis 120 µm, vorzugsweise 10 µm bis 100 µm und insbesondere 10 µm bis 80 µm und 0,4 Gew.-% bis 2 Gew.-% schmutzablösevermögendes Poly­ mer, und das bei 20°C eine Viskosität im Bereich von 10 000 mPa·s bis 500 000 mPa·s bei einer Schergeschwindigkeit von 0,025 s^-1 sowie bei einer Schergeschwindigkeit von 0,2 s^-1 eine Viskosität im Bereich von 5000 mPa·s bis 130 000 mPa·s, insbesondere von 5000 mPa·s bis 13 000 mPa·s, und bei einer Schergeschwindigkeit von 2 s^-1 eine Visko­ sität im Bereich von 400 mPa·s bis 10 000 mPa·s, insbesondere von 400 mPa·s bis 1600 mPa·s, aufweist.