DE19500780A1

DE19500780A1 - Kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen

Info

Publication number: DE19500780A1
Application number: DE1995100780
Authority: DE
Inventors: Ryuzo Dr Kubota; Joerg Dr Kahre; Bernd Dr Fabry
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA; HENKEL HAKUSUI CORP
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA; HENKEL HAKUSUI CORP
Priority date: 1995-01-13
Filing date: 1995-01-13
Publication date: 1996-07-18
Also published as: JPH08231383A

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen mit synergistischer Verstärkung des Reinigungs- und Schaumvermögens, enthaltend Alkyl- und/oder Alkenyloligo glykosidsulfate und Sulfosuccinate.

Stand der Technik

Alkyl- und/oder Alkenyoliogoglykosidsulfate und insbesondere Alkyloligoglucosidsulfate stellen anionische Tenside dar, die wegen ihres guten anwendungstechnischen Profils beispielswei se zur Herstellung von oberflächenaktiven Mitteln eingesetzt werden. So werden in der Deutschen Patentanmeldung DE-A1 4137893 (Henkel) beispielsweise wäßrige Handgeschirrspülmit tel offenbart, die neben Alkyloligoglucosidsulfaten und Al kyl- bzw. Alkylethersulfaten als weitere Tenside Alkyloligo glucoside und/oder Sulfosuccinate enthalten können.

In der Praxis hat sich jedoch gezeigt, daß die Alkyloligoglu cosidsulfate ein Reinigungs- und Schaumvermögen aufweisen, das für kosmetische Anwendungen, beispielsweise für Haarsham poos nicht immer zufriedenstellend sind.

Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, kosmeti sche und/oder pharmazeutische Mittel auf der Basis von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfaten zur Verfügung zu stel len, die über ein verbessertes Reinigungs- und Schaumvermögen verfügen, ohne daß dieser Vorteil durch Leistungseinbußen in anderen anwendungstechnisch relevanten Eigenschaften bezahlt werden muß.

Beschreibung der Erfindung

Gegenstand der Erfindung sind kosmetische und/oder pharmazeu tische Zubereitungen, enthaltend

(a) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfate und
(b) Sulfosuccinate

im Gewichtsverhältnis 80 : 20 bis 20 : 80, vorzugsweise 50 : 50 bis 25 : 75 und insbesondere 40 : 60 bis 30 : 70.

Obschon Handgeschirrspülmittel mit einem Gehalt an Alkyloli goglykosidsulfaten und gegebenenfalls Sulfosuccinaten bereits bekannt gewesen sind, wurde überraschenderweise hinsichtlich des Reinigungs- und Schaumvermögens innerhalb bestimmter Mi schungsverhältnisse eine starke synergistische Wechselwirkung mit Sulfosuccinaten vom Typ der Sulfobernsteinsäuremono- und -diester festgestellt. Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß auch hinsichtlich des Netzvermögens eine Verbesse rung erzielt wird und die ökotoxikologischen Eigenschaften wenigstens auf dem Niveau der Einzelstoffe erhalten bleiben.

Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfate

Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfate stellen bekannte anionische Zuckertenside dar, die man erhält, indem man Al kyl- und/oder Alkenyloligoglucoside der Formel (I),

R¹O-[G]_p (I)

in der R¹ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Koh lenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, mit Sul fatierungsmitteln umsetzt und anschließend mit wäßrigen Basen neutralisiert.

Zu ihrer Herstellung werden die glykosidischen Ausgangsstof fe vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel gelöst und dann mit Schwefeltrioxid oder einem Schwefeltrioxidkomplex (z. B. einem SO₃/Pyridin-Komplex) umgesetzt. Entsprechende Verfahren sind beispielsweise in den beiden Europäischen Pa tentanmeldungen EP-A 0186242 (Procter & Gamble) und EP-A 0363601 (Hüls) sowie der US-Patentschrift US 4609478 (Olin) beschrieben. Anstelle inerter Lösungsmittel wie beispielswei se Methylenchlorid oder Dimethylformamid können auch chemisch nicht-inerte Solventien wie beispielsweise Fettalkohole ver wendet werden. In diesem Fall findet nicht nur eine Sulfatie rung der Hydroxylgruppen des Zuckerkörpers, sondern auch des Lösungsmittel statt. Ferner können durch Umsetzung von Alke nylglykosiden mit SO₃ Gemische von Sulfonaten und Sulfaten erhalten werden [DE-A 39 18 135 (Henkel)].

Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfate können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfate sind somit Alkyl- und/ oder Alkenyloligoglucosidsulfate.

Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (I) gibt den Oli gomerisierungsgrad (DP-Grad), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid sulfat eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfate mit einem mitt leren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Al kenyloligoglykosidsulfate bevorzugt, deren Oligomerisierungs grad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R¹ kann sich von primären Alko holen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hy drierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Ver lauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen′schen Oxo synthese anfallen. Bevorzugt sind Alkyloligoglucosidsulfate der Kettenlänge C₈-C₁₀ (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C₈-C₁₈-Kokos fettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C₁₂-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligo glucosidsulfate auf Basis technischer C_9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3).

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R¹ kann sich ferner auch von pri mären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Koh lenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalko hol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stea rylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behe nylalkohol, Erucylalkohol, sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucosidsulfate auf Basis von gehärtetem C_12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.

Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfat können in Form von Alkali- und/oder Erdalkalisalzen, Ammonium-, Alkylammon ium-, Alkanolammonium- oder Glucammoniumsalzen vorliegen. Vorzugsweise werden Natriumsalze und/oder Magnesiumsalze ein gesetzt.

Sulfosuccinate

Sulfosuccinate, die auch als Sulfobernsteinsäureester be zeichnet werden, stellen bekannte anionische Tenside dar, die nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Sie folgen der Formel (II)

in der R² für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R³ für R² oder X, m und n unabhängig von einander für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammo nium oder Glucammonium steht.

Zu ihrer Herstellung geht man üblicherweise von Maleinsäure, vorzugsweise aber Maleinsäureanhydrid aus, die im ersten Schritt mit gegebenenfalls ethoxylierten primären Alkoholen verestert werden. An dieser Stelle kann durch Variation von Alkoholmenge und Temperatur das Mono-/Diester-Verhältnis ein gestellt werden. Im zweiten Schritt erfolgt die Anlagerung von Bisulfit, die beispielsweise im Lösungsmittel Wasser oder Methanol durchgeführt wird. Neuere Übersichten zu Herstellung und Verwendung von Sulfosuccinaten sind beispielsweise von T. Schoenberg in Cosm. Toil. 104, 105 (1989), J. A. Milne in R. Soc. Chem. (Ind. Appl. Surf. II) 77, 77 (1990) sowie W. Hreczuch et al. in J. Am. Oil. Chem. Soc. 70, 707 (1993) erschienen.

Typische Beispiele sind Sulfobernsteinsäuremono- und/oder -diester in Form ihrer Natriumsalze, die sich von Fettalko holen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 bzw. 12 bis 14 Koh lenstoffatomen ableiten; die Fettalkohole können dabei mit durchschnittlich 1 bis 10 und vorzugsweise 1 bis 5 Mol Ethy lenoxid verethert sein und dabei sowohl eine konventionelle als auch vorzugsweise eine eingeengte Homologenveteilung auf weisen. Exemplarisch genannt seien Di-n-octylsulfosuccinat und Monolauryl+3EO-sulfosuccinat in Form ihrer Natriumsalze.

Gewerbliche Anwendbarkeit

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen weisen ein besonders vor teilhaftes Schaum-, Reinigungs- und Netzvermögen sowie eine gute hautkosmetische Verträglichkeit auf. Sie finden daher vorzugsweise Verwendung als Haarshampoos, Duschbäder und der gleichen. Der Anteil der Komponenten (a) und (b) in den End formulierungen kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 35 Gew.-% - bezogen auf die Formulierungen - betragen.

Hilfs- und Zusatzstoffe

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können in untergeordneten Mengen weitere, mit den anderen Inhaltsstoffen kompatible Tenside enthalten. Typische Beispiele sind Fettalkoholpoly glycolethersulfate, Monoglyceridsulfate, Fettsäureisethiona te, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Ethercarbonsäu ren, Fettsäure-N-alkylglucamide, Alkyl- und/oder Alkenyloli goglykoside, Alkylamidobetaine oder Eiweißfettsäurekondensa te. Sie können ferner als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe Emulgatoren, Überfettungsmittel, Verdickungsmittel, biogene Wirkstoffe, Filmbildner, Konservierungsmittel, Farb- und Duftstoffe enthalten.

Als Emulgatoren kommen sowohl bekannte W/O- als auch O/W- Emulgatoren wie beispielsweise gehärtetes und ethoxyliertes Ricinusöl, Polyglycerinfettsäureester oder Polyglycerinpoly ricinoleate in Frage.

Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise polyethoxylierte Lanolinderivate, Lecithinderivate, Polyol fettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide ver wendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaum stabilisatoren dienen.

Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Polysaccha ride, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Algi nate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethyl cellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise Fettalkohol ethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyl oligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammonium chlorid.

Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenex trakte und Vitaminkomplexe zu verstehen.

Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mi krokristallines Chitosan, guaterniertes Chitosan, Polyvinyl pyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinyl-acetat-Copolymerisate, Po lymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate, Kollagen, Hyaluronsäure bzw. deren Salze und ähnliche Verbin dungen.

Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxy ethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbin säure.

Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise Glycoldistearin säureester wie Ethylenglycoldistearat, aber auch Fettsäure monoglycolester in Betracht.

Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie bei spielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, veröffentlicht im Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S. 81-106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.

Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - be tragen.

Beispiele I. Eingesetzte Tenside

A) C_12/16-Kokosalkyloligoglucosidsulfat-Natriumsalz
B1) Sulfobernsteinsäure-mono-n-octylester-di-Na-Salz
B2) Sulfobernsteinsäure-di-n-octylester-Na-Salz
B3) Sulfobernsteinsäure-monolauryl+3EO-ester-di-Na-Salz
C1) Dodecylbenzolsulfonat-Natriumsalz
C2) alpha-Talgfettsäuremethylestersulfonat-Natriumsalz
C3) Ethercarbonsäure-Natriumsalz auf Basis C_12/14-Kokosfett alkohol+7EO-Addukt

II. Schaumvermögen

Die Untersuchung des Schaumvermögens erfolgte gemäß Ross- Miles-Test DIN 53 901, Teil 2) in einer 1 Gew.-%igen wäßrigen Lösung (Wasserhärte 16°d, Temperatur 20°C). Die Ergebnisse zu Basisschaum und Schaumzerfall sind in Tabelle 1 zusammenge faßt (Prozentangaben als Gew.-%).

Tabelle 1

Basisschaum und Schaumzerfall

III. Rezepturbeispiele
1. Duschbad
Texapon® SB3	20,0 Gew.-%
Kokosalkyloligoglucosidsulfat	18,0 Gew.-%
Plantaren® 2000	7,0 Gew.-%
Lamecreme® DGE 18	3,0 Gew.-%
Arlypon® F	3,0 Gew.-%
Dehyquart® A	0,5 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel	ad 100
2. Duschbad & Emulsion "Two-in-One" @	Texapon® SB3	20,0 Gew.-%
Kokosalkyloligoglucosidsulfat	20,0 Gew.-%
Eumulgin® B2	1,0 Gew.-%
Eutanol® G	3,0 Gew.-%
Lamecreme® DGE 18	4,0 Gew.-%
Lytron® 631	1,0 Gew.-%
Dehyquart® A	1,0 Gew.-%
Parfüm	0,5 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel	ad 100
3. Shampoo @	Texapon® SB3	15,0 Gew.-%
Kokosalkyloligoglucosidsulfat	10,0 Gew.-%
Plantaren® 2000	5,0 Gew.-%
Dehyton® K	8,0 Gew.-%
Dehyquart® A	3,0 Gew.-%
Arlypon® F	1,5 Gew.-%
Eumulgin® L	1,0 Gew.-%
Parfüm	5,0 Gew.-%
4. Schaumbad @	Texapon® SB3	12,0 Gew.-%
Kokosalkyloligoglucosidsulfat	10,0 Gew.-%
Dehyton® K	15,0 Gew.-%
Dehyguart® A	2,0 Gew.-%
Cetiol® HE	2,0 Gew.-%
Euperlan® PK 3000-AM	5,0 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel	ad 100

Tabelle 2

Handelsnamen und CTFA-Bezeichnunqen

Claims

1. Kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen, ent haltend

(a) Alkyl- und/oder Alkenyoligoglykosidsulfate und
(b) Sulfosuccinate

im Gewichtsverhältnis 80 : 20 bis 20 : 80.

2. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfate enthalten, erhältlich durch Umsetzung von Alkyl- und/ oder Alkenyloligoglucosiden der Formel (I), R¹O-[G]_p (I)in der R¹ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, mit Sulfatierungsmitteln und anschließende Neu tralisation mit wäßrigen Basen.

3. Zubereitungen nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch ge kennzeichnet, daß sie Alkyloligoglucosidsulfate enthal ten.

4. Zubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, daß sie Sulfosuccinate der Formel (II) enthalten, in der R² für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R³ für R² oder X, m und n un abhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkyl ammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht.

5. Zubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch ge kennzeichnet, daß sie die Komponenten (a) und (b) im Gewichtsverhältnis 50 : 50 bis 25 : 75 enthalten.