DE19501185A1

DE19501185A1 - Detergensgemische mit verbesserter Reinigungsleistung

Info

Publication number: DE19501185A1
Application number: DE19501185A
Authority: DE
Inventors: Ryuzo Dr Kubota; Joerg Dr Kahre; Bernd Dr Fabry
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA; HENKEL HAKUSUI CORP
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA; HENKEL HAKUSUI CORP
Priority date: 1995-01-17
Filing date: 1995-01-17
Publication date: 1996-07-18
Also published as: JPH08231983A

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft Detergensgemische mit synergistischer Verstärkung des Reinigungs- und Schaumvermögens, enthaltend Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfate und Alkyl- und/ oder Alkenyl(ether)phosphate sowie deren Verwendung zur Her stellung oberflächenaktiver Mittel.

Stand der Technik

Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfate und insbesondere Alkyloligoglucosidsulfate stellen anionische Tenside dar, die wegen ihres guten anwendungstechnischen Profils beispielswei se zur Herstellung von Haarshampoos und Handgeschirrspülmit teln eingesetzt werden können.

In der Praxis hat sich jedoch gezeigt, daß die Alkyloligoglu cosidsulfate ein Reinigungs- und Schaumvermögen aufweisen, das nicht immer zufriedenstellend sind. Mischungen dieser Sulfattenside mit stickstofffreien Tensiden, die dennoch über gute avivierende Eigenschaften verfügen, sind ebenfalls nicht bekannt.

Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, Deter gensgemische auf Basis von Alkyl- und/oder Alkenyoligoglyko sidsulfaten zur Verfügung zu stellen, die über ein verbesser tes Reinigungs-, Schaum- und Avivagevermögen verfügen, ohne daß dieser Vorteil durch Leistungseinbußen in anderen anwen dungstechnisch relevanten Eigenschaften bezahlt werden muß.

Beschreibung der Erfindung

Gegenstand der Erfindung sind Detergensgemische mit verbes serter Reinigungsleistung, enthaltend

(a) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfate und
(b) Alkyl- und/oder Alkenyl(ether)phosphate

vorzugsweise im Gewichtsverhältnis 80 : 20 bis 20 : 80 und insbesondere 50 : 50 bis 25 : 75.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß Mischungen der Kompo nenten a) und b) ein synergistisches Reinigungs- und Schaum vermögen aufweisen. Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß auch hinsichtlich Netzvermögen und Waschleistung eine Verbesserung erzielt wird und die ökotoxikologischen Ei genschaften wenigstens auf dem Niveau der Einzelstoffe erhal ten bleiben.

Als besonders überraschend hat es sich erwiesen, daß der Ein satz insbesondere von ungesättigten Etherphosphaten in Haar reinigungs- und pflegemitteln im Vergleich zu Produkten, die typische kationische Tenside als Avivagekomponenten enthal ten, zu einer Verbesserung der Naß- und Trockenkämmbarkeit führt.

Alkyl- und/oder Alkenyoligoglykosidsulfate

Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfate stellen bekannte anionische Zuckertenside dar, die man erhält, indem man Al kyl- und/oder Alkenyloligoglucoside der Formel (I),

R¹O-[G]_p (I)

in der R¹ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Koh lenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, mit Sul fatierungsmitteln umsetzt und anschließend mit wäßrigen Basen neutralisiert.

Zu ihrer Herstellung werden die glykosidischen Ausgangsstof fe vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel gelöst und dann mit Schwefeltrioxid oder einem Schwefeltrioxidkomplex (z. B. einem SO₃/Pyridin-Komplex) umgesetzt. Entsprechende Verfahren sind beispielsweise in den beiden Europäischen Pa tentanmeldungen EP-A 0186242 (Procter & Gamble) und EP-A 0363601 (Hüls) sowie der US-Patentschrift US 4609478 (Olin) beschrieben. Anstelle inerter Lösungsmittel wie beispielswei se Methylenchlorid oder Dimethylformamid können auch chemisch nicht-inerte Solventien wie beispielsweise Fettalkohole ver wendet werden. In diesem Fall findet nicht nur eine Sulfatie rung der Hydroxylgruppen des Zuckerkörpers, sondern auch des Lösungsmittel statt. Ferner können durch Umsetzung von Alke nylglykosiden mit SO₃ Gemische von Sulfonaten und Sulfaten erhalten werden [DE-A 39 18 135 (Henkel)].

Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfate können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfate sind somit Alkyl- und/ oder Alkenyloligoglucosidsulfate.

Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (I) gibt den Oli gomerisierungsgrad (DP-Grad), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid sulfat eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfate mit einem mitt leren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Al kenyloligoglykosidsulfate bevorzugt, deren Oligomerisierungs grad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R¹ kann sich von primären Alko holen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hy drierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Ver lauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen′schen Oxo synthese anfallen. Bevorzugt sind Alkyloligoglucosidsulfate der Kettenlänge C₈-C₁₀ (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C₈-C₁₈-Kokos fettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C₁₂-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligo glucosidsulfate auf Basis technischer C_9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3).

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R¹ kann sich ferner auch von pri mären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlen stoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalko hol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petro selinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalko hol, Erucylalkohol, sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Al kyloligoglucosidsulfate auf Basis von gehärtetem C_12/14-Ko kosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.

Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfat können in Form von Alkali- und/oder Erdalkalisalzen, Ammonium-, Alkylammon ium-, Alkanolammonium- oder Glucammoniumsalzen vorliegen. Vorzugsweise werden Natriumsalze und/oder Magnesiumsalze ein gesetzt.

Alkyl- und(oder) Alkenyl(ether)phosphate

Alkyl- und/oder Alkenylphosphate bzw. -etherphosphate stellen bekannte anionische Tenside dar, die üblicherweise durch Um setzung von gegebenenfalls ethoxylierten gesättigten und/oder ungesättigten Fettalkoholen mit Phosphorpentoxid hergestellt werden. In Abhängigkeit des Einsatzverhältnisses der Kompo nenten werden dabei technische Gemische erhalten, die über wiegend Mono- und Dialkylester, neben Triestern, Phosphor säure und nicht umgesetzter Alkoholkomponente enthalten. Übersichten zu diesem Thema sind beispielsweise von R.S. Coo per sowie G.Imokawa in J. Am. Oil. Chem. Soc. 41, 337 (1964) bzw. 55, 839 (1978), H.Distler in Tenside Detergents 12, 263 (1975) und O′Lennick in Soap, Cosm., Chem. Spec. 7, 26 (1986) erschienen.

Alkyl- und/oder Alkenyl(ether)phosphate, die im Sinne der Erfindung in Betracht kommen, folgen der Formel (II),

in der R² für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R³ für eine Gruppe R²(OCH₂CH₂)_n oder X, n für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alka li- und/ oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alka nolammonium oder Glucammonium steht.

Typische Beispiele sind Oleylphosphat sowie Mono- und/oder Dialkylester auf Basis von Addukten von 1 bis 10, vorzugswei se 2 bis 8 Mol Ethylenoxid an Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotride cylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylal kohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Elaeostearylal kohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Ba sis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen′schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen.

Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Alkyl(ether)phospha ten mit einem Veresterungsgrad im Bereich von 1 bis 2,5 und vorzugsweise 1,3 bis 2,1 auf Basis von Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Mol Ethylenoxid an 2-Ethylhexanol, sowie C_12/14- bzw. C_12/18-Kokosfettalkohol und insbesondere technische Oleylalkohole im Iodzahlbereich 45 bis 115, vorzugsweise 55 bis 95.

Detergensgemische

Die Herstellung der Mischungen, die vorzugsweise wäßrig sind und dann einen Feststoffgehalt von 5 bis 70, vorzugsweise 25 bis 50 Gew.-% aufweisen, erfolgt in der Regel durch Verrühren wäßriger Lösungen, Pasten oder Konzentrate der Einsatzstoffe, falls erforderlich bei leicht erhöhter Temperatur. Es ist je doch ebenfalls möglich, sprühgetrocknete Pulver der beiden Komponenten zu vermischen und anschließend anzupasten oder Lösungen beider Inhaltsstoffe gemeinsam einer Sprühtrocknung und/oder Granulation zu unterwerfen. In allen diesen Fällen handelt es sich um rein mechanische Verfahren, eine chemische Reaktion findet nicht statt.

Gewerbliche Anwendbarkeit

Die erfindungsgemäßen Detergensgemische weisen eine synergi stische Verstärkung des Reinigungs- und Schaumvermögens auf. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher ihre Verwendung zur Herstellung von oberflächenaktiven Mitteln, als da sind:

- Pulverförmige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Flüssige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 70 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Flüssige Feinwaschmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Avivagemittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische so wie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Handgeschirrspülmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - be zogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Klarspüler, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische so wie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Flüssige Reinigungs- und Desinfektionsmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfin dungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Stückseifen vom Kombibar-Typ, enthaltend 1 bis 2 Gew.-% - be zogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Syndetseifen, enthaltend 1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Haarshampoos, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische so wie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Haarspülungen, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische so wie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Haarfärbemittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Haarwellmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Schaumbäder, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische so wie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Textil- und Faserhilfsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - be zogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Deter gensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Lederfettungsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - be zogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergens gemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Flotationshilfsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - be zogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergens gemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Hilfsmittel für die Feststoffentwässerung, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungs gemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zu satzstoffe.

Besonders bevorzugt ist in diesem Zusammenhang die Verwendung der erfindungsgemäßen Detergensgemische zur Herstellung von manuellen Geschirrspülmitteln und Haarshampoos.

Tenside

Die oben genannten Mittel können als Hilfs- und Zusatzstoffe in erster Linie weitere anionische, nichtionische, kationi sche, amphotere und/oder zwitterionische Tenside enthalten.

Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzol sulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersul fonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sul fofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glyce rinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid-(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Di alkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ether carbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäu resarcosinate, Fettsäuretauride, Acyllactylate, Fettsäu re-N-alkylpolyhydroxyalkylamidsulfate, Proteinfettsäurekonden sate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Sojabasis), Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homo logenverteilung aufweisen.

Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalko holpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepo lyglycolester, Fettsäureamidpolygylcolether, Fettaminpoly glycolether, alkoxylierte Triglyceride, Alk(en)yloligogluco side, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (ins besondere pflanzliche Produkte auf Sojabasis) Polyolfett säureester, Zuckerester, Sorbitanester und Polysorbate. So fern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten ent halten, können sie eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.

Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Am moniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminester-Salze.

Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Amino glycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.

Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten bei spielsweise J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Pro ducts", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J.Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen.

Weitere Hilfs- und Zusatzstoffe

Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Avivagemittel auf Basis der erfindungsgemäßen Detergensgemische können als Hilfs- und Zusatzstoffe beispielsweise Builder, Salze, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, optische Aufheller, Vergrauungsinhibito ren, Lösungsvermittler und Enzyme enthalten.

Übliche Builder sind Natriumaluminiumsilicate (Zeolithe), Phosphate, Phosphonate, Ethylendiamintetraessigsäure, Ni trilotriacetat, Citronensäure und/oder Polycarboxylate. Als Salze bzw. Stellmittel kommen beispielsweise Natriumsulfat, Natriumcarbonat oder Natriumsilicat (Wasserglas) in Betracht. Als typische Einzelbeispiele für weitere Zusatzstoffe sind Natriumborat, Stärke, Saccharose, Polydextrose, TAED, Stil benverbindungen, Methylcellulose, Toluolsulfonat, Cumolsul fonat, langkettige Seifen, Silicone, Mischether, Lipasen und Proteasen zu nennen.

Hautpflegemittel, wie Cremes, Lotionen und dergleichen, wei sen in der Regel - neben den bereits genannten Tensiden - einen Gehalt an Ölkörpern, Emulgatoren, Fetten und Wachsen, Stabilisatoren sowie ebenfalls Überfettungsmitteln, Verdickungs mitteln, biogenen Wirkstoffen, Filmbildnern, Konser vierungsmitteln, Farb- und Duftstoffen auf.

Haarpflegemittel, wie beispielsweise Haarshampoos, Haarlotio nen, Schaumbäder und dergleichen, können als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe - neben den bereits genannten Tensiden - Emul gatoren, Überfettungsmittel, Verdickungsmittel, biogene Wirkstoffe, Filmbildner, Konservierungsmittel, Farb- und Duftstoffe enthalten.

Als Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Koh lenstoffatomen, Ester von linearen C₆-C₂₀-Fettsäuren mit li nearen C₆- C₂₀-Fettalkoholen, Ester von verzweigten C₆-C₁₃- Carbonsäuren mit linearen C₁₆-C₁₈-Fettalkoholen, Ester von linearen C₁₀-C₁₈-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit zweiwertigen Alkoholen und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C₆-C₁₀-Fettsäuren, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, Guerbetcarbonate und/oder Dialkylether in Be tracht.

Als Emulgatoren kommen sowohl bekannte W/O- als auch O/W-Emul gatoren wie beispielsweise gehärtetes und ethoxyliertes Ricinusöl, Polyglycerinfettsäureester oder Polyglycerinpoly ricinoleate in Frage.

Typische Beispiele für Fette sind Glyceride, als Wachse kom men u. a. Bienenwachs, Paraffinwachs oder Mikrowachse gegebe nenfalls in Kombination mit hydrophilen Wachsen, z. B. Cetyl stearylalkohol in Frage.

Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren wie z. B. Magnesium-, Aluminium und/oder Zinkstearat eingesetzt werden.

Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise polyethoxylierte Lanolinderivate, Lecithinderivate, Polyol fettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide ver wendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaum stabilisatoren dienen.

Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Polysaccha ride, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Algina te und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellu lose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -di ester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Po lyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise Fettalkohol ethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyl oligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammonium chlorid.

Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenex trakte und Vitaminkomplexe zu verstehen.

Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mi krokristallines Chitosan, quaterniertes Chitosan, Polyvinyl pyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Po lymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate, Kollagen, Hyaluronsäure bzw. deren Salze und ähnliche Verbin dungen.

Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxy ethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbin säure.

Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise Glycoldistearin säureester wie Ethylenglycoldistearat, aber auch Fettsäure monoglycolester in Betracht.

Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie bei spielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, veröffentlicht im Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S. 81-106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.

Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% und der nicht wäßrige Anteil ("Aktivsubstanzgehalt") 20 bis 80, vorzugsweise 30 bis 70 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen. Die Herstellung der Mittel kann in an sich bekannter Weise, d. h. beispiels weise durch Heiß-, Kalt-, Heiß-Heiß/Kalt- bzw. PIT-Emulgie rung erfolgen. Hierbei handelt es sich um ein rein mechani sches Verfahren, eine chemische Reaktion findet nicht statt.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.

Beispiele Ia. Eingesetzte Tenside

A) C_12/14-Kokosalkylglucosidsulfat-Natriumsalz
B1) C_12/14-Kokosalkohol+3EO-phosphat, Verhältnis Mono/Di-phosphat 2 : 1
B2) Oleylalkohol+3EO-phoshat. Verhältnis Mono/Di-phosphat 2 : 1, Reinheit bezogen auf den Oleylalkohol : ca. 85 Gew.-%.
C) Dodecylbenzolsulfonat-Natriumsalz
D) Ethercarbonsäure-Natriumsalz auf Basis C_12/14-Kokosfett alkohol+7EQ-Addukt

Ib. Weitere Rezepturbestandteile

1) EMULGADE® 1000 Ni. Gemisch Cetearylalkohol/Cetearylal kohol-20EO (1 : 1)
2) TEXAPON® N25. C_12/14-Kokosfettalkohol-2EO-sulfat-Na- Salz;
3) DEHYQUART® A. N-Cetyl-trimethylammoniumchlorid.
4) DEHYQUART® E. Dimethyl-N-(2-hydroxyethyl)-N-(2- hydroxyhexadecyl)-ammoniumchlorid

Alle Einsatzstoffe sind Produkte der Henkel KGaA, Düsseldorf/ FRG. Alle Rezepturen enthielten zur Konservierung 0,15 Gew.-% Formalin (37 Gew.-%ig) und addierten sich mit Wasser zu 100 Gew.-%. Die Rezepturen R1 bis R3 gemäß Tabelle 2 sind erfin dungsgemäß, die Rezepturen R4 bis R6 dienen dem Vergleich. Alle Prozentangaben verstehen sich als Gew.-%.

II. Schaumvermögen

Die Untersuchung des Schaumvermögens erfolgte gemäß Ross-Miles-Test DIN 53 901, Teil 2) in einer 1 Gew.-%igen wäßrigen Lösung (Wasserhärte 16°d, Temperatur 20°C). Die Ergebnisse zu Basisschaum und Schaumzerfall sind in Tabelle 1 zusammenge faßt (Prozentangaben als Gew.-%).

Tabelle 1

Basisschaum und Schaumzerfall

III. Rezepturen

Tabelle 2

Erfindungsgemäße und Vergleichsrezepturen

III. Trocken- und Naßkämmbarkeitsuntersuchungen a) Trockenkämmbarkeit

Die Trockenkämmbarkeit wurde unter Zulassung der elek trostatischen Aufladung untersucht. Es wurde eine re lative Luftfeuchtigkeit von 20% eingestellt. Die Kon ditionierungszeit betrug 12 h bei 30°C. Die Messung erfolgte über den Ladungsabgriff an einem doppelten Faraday-Käfig nach Ausführung von 10 Kämmungen. Der Fehler bei den Messungen betrug im Mittel 2,5%, die statistische Sicherheit lag bei mindestens 99,9%. Die Ergebnisse der Kämmarbeiten sind in Tabelle 4 darge stellt.

b) Naßkämmbarkeit

Die Naßkämmbarkeit wurde an braunem Haar (Alkinco #6634, Strähnenlänge 12 cm, Strähnenmasse 1 g) unter sucht. Nach der Nullmessung wurden die Strähnen mit 100 ml der Formulierungen A bis J bzw. U, V und W getränkt. Nach einer Einwirkzeit von 5 min wurden die Strähnen 1 min unter fließendem Wasser (1 l/min, 38°C) ausgespült. Die Strähnen wurden erneut vermessen und mit der Null messung verglichen. Der Fehler bei den Messungen betrug im Mittel 2%, die statistische Sicherheit lag bei mindestens 99%. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Ta belle 4 dargestellt.

Eine ausführliche Beschreibung der Meßmethoden befindet sich in J. Soc. Cosm. Chem., 24, 782 (1973).

Tabelle 3

Trocken- und Naßkämmbarkeit

Die Beispiele zeigen, daß der Einsatz von Gemischen aus Al kyloligoglucosidsulfat und Oleylalkohol+3EO-phosphat-Na-Salz gegenüber typischen kationischen Tensiden des Marktes zu ei ner Verbesserung der Naß- und Trockenkämmbarkeit führt.

Claims

1. Detergensgemische mit verbesserter Reinigungsleistung, enthaltend

vorzugsweise im Gewichtsverhältnis 80 : 20 bis 20 : 80.

2. Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidsulfate, erhältlich durch Umsetzung von Alkyl- und/oder Alkenyloligogluco siden der Formel (I), R¹O-[G]_p (I)in der R¹ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, mit Sulfatierungsmitteln und anschließende Neu tralisation mit wäßrigen Basen.

3. Detergensgemische nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich net, daß sie Alkyloligoglucosidsulfate enthalten.

4. Detergensgemische nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie Alkyl- und/oder Alkenyl(ether) phosphate der Formel (II) enthalten, in der R² für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R³ für eine Gruppe R²(OCH₂CH₂)_n oder X, n für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- und/ oder Erdalkalimetall, Ammo nium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht.

5. Detergensgemische nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Komponenten (a) und (b) im Gewichtsverhältnis 50 : 50 bis 25 : 75 enthalten.

6. Verwendung von Detergensgemischen nach den Ansprüchen 1 bis 5 zur Herstellung oberflächenaktiver Mittel.