DE1948324B2

DE1948324B2 - Magnetisches Aufzeichmings material

Info

Publication number: DE1948324B2
Application number: DE1948324A
Authority: DE
Inventors: Goro Akashi; Yasuyuki Yamada
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1968-09-26
Filing date: 1969-09-24
Publication date: 1973-09-13
Also published as: DE1948324C3; DE1948324A1; GB1271730A; US3634137A

Description

ausreichendem Dispergieren des magnetischen Pulvers in der Mischung, um eine Dispersion für die magnetische Schicht zu erhalten, wurde die Dispersion auf einen zweidimensional gestreckten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 25 Mikron bis zu einer Trockendicke von 10 Mikron aufgebracht und getrocknet. Das so hergestellte breite magnetische Aufzeichnungsband wurde zu einem magnetischen Aufzeichnungsband oder Tonband von üblicher Breite geschnitten, und dieses Band wird nachstehend als Probe 1 bezeichnet.

Beispiel 2

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der Abänderung wiederholt, daß Fe_:1O₄-Pulver als magnetisches Pulver an Stelle von v-Fe.,O_;,-Pulver. chloriertes Polypropylen mit einem Chlorgehalt von 30 Gewichtsprozent (.v = 0,50") an Stelle des im Beispiel 1 verwendeten chlorierten Polypropylens und ein Fluorcaroonöl an Stelle von Siliconöl verwendet wurden, um ein magnetisches Aufzeichnungsband, das als Probe 2 bezeichnet wird, zu erhalten.

Beispiel 3

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der Abänderung wiederholt, daß 300 Teile des magnetischen Pulvers einer Eisen-Kobalt-Kupfer-Legierung an Stelle von y-Fe₂O₃-Puiver und 100 Teile eines chlorierten Polypropylens mit einem Chlorgehalt von 28 Gewichtsp-ozent (.v = 0.45 in der vorstehend angegebenen allgemeinen ^Pormel) an Stelle des chlorierten Polypropylens von Beispiel 1 verwendet wurden, um ein magnetisch"s Aufzeichnungsband, das als Probe 3 bezeichnet wird, zu erhalten.

Beispiel 4

Die Arbeitsweise von Beispiel 3 wurde mit der Abänderung wiederholt, daß 300 Gewichtsteile von Chromdioxyd an Stelle des magnetischen Pulvers von Eisen-Kobalt-Kupfer-Legierung verwendet wurden, um ein magnetisches Aufzeichnungsband, das als Probe 4 bezeichnet wird, zu erhalten.

Beispiel 5

Gewichtsteile

y-Fe.,O₃-Pulver 300

Chloriertes Polypropylen (Chlorgehalt
30 Gewichtsprozent, .v = 0,50 in der
obengenannten allgemeinen Formel) . . 50

Lecithin 3

Nichtionisches oberflächenaktives Mittel
der Äthylenoxydart (wie im Beispiel 1) 5

Fluorcarbonöl 0,3

Lösungsmittelgemisch von Methylisobutylketon/Toluol (1: 1, bezogen auf
Gewicht) 550

Die vorstehenden Bestandteile für die Bindemittelzusammensetzung wurden in einer Kugelmühle gemischt, und dann wurden die magnetischen Pulver gleichförmig in der Mischung dispergiert. Die Mischung wurde gleichförmig mit 30 Gewichtsteüen von butyliertem Harnstoffharz und 20 Gewichtsteüen PoIyisocyanat gemischt, und die so erhaltene Mischung wurde auf einen gestreckten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 25 Mikron in einer Trockendicke von 10 Mikron aufgebracht, um ein magnetisches Aufzeichnungsband, das als Probe 5 bezeichnet wird, zu erhalten.

Bei den Proben 1 bis 5 und bei Kontrollproben A.

B und C wurde das Haftvermögen oder die Klebkraft zwischen den magnetischen Schichten und dem Träger gemessen. Zur Untersuchung der Dispergierfähigkeit

von magnetischen Pulvern wurde der Wert von -—

■" OUl

gemessen, dabei ist Br die restliche :-4agnetisierung ίο und Bm die Sättigungsmagnetisierung. Je mehr sich

der Wert von -„- 1 nähert, um so besser wird das

Bm

quadratische Verbalten der Kennkurve B-H.

In den Kontrollproben wurden die folgenden Dispersionen für die magnetische Schicht mit Hilfsrnassen verwendet. Die magnetische Aufzeichnungsschicht wurde in einer Trockendicke von 10 Mikron als Überzus oder Beschichtung aufgebracht.

Bindemittel

Probe A

Gewichtsteile ...300

7-Fe₂O₃

Vinylchlorid-(87 Molprozent)-Vinylacetat-(13 Molprozent (-Mischpolymerisat.. 125

Dibutylphthalat 15

AmphotDres oberflächenaktives Mittel der Betainart mit einem pH-Wert von 5,5 — 0.5 in O,l°,_oiger wäßriger Lösung 8 Lecithin 5

Butylacetat 450

Polüol 150

Probe B

-/-Fe₂O, 300

Vinylacetatpulver 120

Amphotäres oberflächenaktives Mittel der Betainart mit einem pH-Wert von 5,5 ₌ 0,5 in O,l^c/o'g^er wäßriger Lösung 10

Lecithin 5

Ölartiges Trifluorchloräthylenpolymerisat von niedrigem Molekulargewicht, Fließfähigkeitstemperatur —10 bis —5⁰C 6

Butylacetat 450

Toluol 150

Probe C

y-Fe.,O₃ 300

Nitrocellulose RS 1/2 10

Dibutylphthalat 20

Anionisches oberflächenaktives Mittel aus einem höheren Alkohol vom Alk>i-

sulfattyp 10

Lecithin 8

Ölartiges Trifiuoräthylenpolymerisat von niedrigem Molekulargewicht, Fließfähigkeitstemperatur —10 bis -5⁰C 5

Butylacetat 450

Toluol 150

Hilfsmasse

Probe A: Acrylnitril-Butadien-Mischpolymerisat. Probe B: Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Misch-

polymerisat.
Probe C: Amorpher Polyester.

Die Klebkraft der magnetischen Schicht wurde in folgender Weise bestimmt: Ein Cellophanklebeband wurde auf einer magnetischen Schicht eines magne-

tischen Aufzeichnungsbandes gleichförmig zum Anhaften gebracht, und dann wurde das Klebeband hiervon abgestreift, wobei der Prozentsatz der auf das Klebeband übertragenen magnetischen Schicht festgestellt wurde. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tube: aufgeführt, in welcher die Zahlenwerte den übertragenen Bereich der magnetischen Schicht angeben. Ein kleinerer Wert zeigt, daß die Klebkrafi oder das Hafnermogen der magnetischen Schicht an dem Polypropylenfilm als Träger besser i>t.

Kontrollprobe

: Λ ; B

['robe acmäü der Erfindung

Übertragene Fläche! 98% j 100" ₀ ; 96% ; 20",, ' 30" „ f ι O.(i9 ^! 0.70 ^: 0.71 : 0.75 ! 0.76

0.70

20%,
0.81

35« .,
0.75

Aus de: vorstehenden Tabelle ist ersichtlich, daß die Proben gemäß der Erfindung bessere Ergebnisse als die Kontrollproben ergaben.

Die Zusammensetzung, die ein chloriertes Polypropylen als Bindemittelmasse für ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial unter Verwendung eines PoIypropylenfilms als Träger enthielt, ist auch hinsichtlich ihrer Dispergierfähigkeit für magnetische Pulver zusätzlich zu ihrem ausgezeichneten Haftvermögen an dem Träger ausgezeichnet.

In den vorstehend beschriebenen Beispielen wurden 7-Fe₂O₁. Eisen-Kobalt-Kupfer-Legierung und Chromdioxyd als magnetische Pulver verwendet. Es können jedoch auch andere magnetische Pulver, z. B. Bariumferritpulver, Zinkferritpulver od. dgl., zur Anwendung gelangen. Außerdem kann, wie im Beispiel 5 gezeigt, chloriertes Polypropylen zusammen mit anderen Harzen, die eine Verträglichkeit gegenüber dem chlorierten Polypropylen besitzen, als Bindemittel verwendet werden.

Bei Verwendung einer Mischung von chloriertem Po'vpropylen und einem mit diesem Polypropylen \erträglichen Harz als Bindemittel hängt der Anteil des Harzes von der Art des Harzes ab. wobei jedoch die maximale Menge hiervon 30 bis 50 Gewichtsprozeiu des gesamten Bindemitr ■, beträgt. Wenn die Menge des Harzes 50 Gewichtsproz..m übersteigt, wird das Haftvermögen oder die Klebkraft des Bindemittels an dem Polypropylenfilm vermindert.

Beispiele für das mit dem chlorierten Polypropylen gemäß der Erfindung zu verwendende Harz sind ein buiyliertes Harnstoff harz, ein Phenolharz, ein Maleinsäureharz, ein Epoxyharz, ein Acrylnitrilmischpoiymerisat und ein mit Acrylsäure modifiziertes Alkydharz.

Die Konzentration des mit dem chlorierten Polypropylen verträglichen Harzes in der Cberzugsflüssigkeit beträgt zweckmäßig 5 bis 10 Gewichtsprozent.

Für das Aufbringen des Bindemittels auf dem Träger wird als Lösungsmittel ein solches verwendet, das den Polypropylenfilm nicht löst, z. B. Benzol.

Toluol, Xylol. LösungsmittPlnaphtha, Cyclohexanol. Melhylacetat. Äthylacetat und Butylacetat.

Claims

¹ «ird ledoch ist eine derartige Arbeitsweise mit ver-

ΐ Υηίη Nachteilen zusammen mit verschiedenen

Patentansprüche: Vorteilen -.erbunden. so daß eine derartige Ober-

, Ma.netaufze.chr.ungsmateria,. bestehen, au, ^chenbe^d, unecht a,,_geme,n ,„ der Pra.s einem Polypropylenfilm als Schichtträger und einer a ^autgenom^_{n Unter}suchunsen ausgeführt und dabei magnetischen Schicht aus einem in Polypropylen ts »u ^ ^ _vors~_ehenc} genannten Bindeais ^Bindemittel dispergierten magnetischen Pulver, testgeste . _V._nvlchlorjd__vinyj_acetat-Mischpohrneridadurch gekennzeichnet, daß die mittel, z. \ _äuj:_ee5ter ein Mischpolymerisat hiervon, maenetische Schicht als Bindemittel ein chloriertes ί?¹,",, 'derivat Styrol-Butadien-Mischpolymerisat. Polypropylen der allgemeinen Formel enthalt: η Cellulose _Aminoharz Polyurethanharz sowie eine -(CH- -CM,- Sun* "von zwei oder mehreren Polymerisaten

^3Hft-^LU'· hi-ichdic»- -hres Haftvermögens an dem Pol>proin der bedeutet: SnKät ^ ^{schlecht sind Und daß} **

ν einen Wert von 0.27 bis 2.60 und ^_{iuel ir}f_u.^_em Fall nicht verwendet * irden können.

η einen Wert .on 300 bis SOO. ° _Ferner sind Magnetogrammträger bekannt, aie aus

. Trioer aus linearem, kristallinem Polypropylen

2. Masnetaufzeichnungsmatenal nach Anspruch einem ^ld-_jhen glicht aus einem in amorphem 1. dadurch gekennzeichnet, daß in der vorstehend und einer m,™ ^ _Bindemitte, dispergierten

angegebenen allgemeinen Formel .ν einen Wert ^line"f™ Γ° ' ^r bestehen. Diese Art von magncvon 0,29 bis 0.77 und π eine positive ganze Zahl *o ^^etl'^Ctl4ⁿ _jchnunesmaterialic η weisen jedoch gewisse von 400 bis 600 darstellen. S-_nZ\ bezüglich der Haftung zwischen Magnctauf-

zeichnunesschicht und Polypropylenfilmträger r.nd

bezüglich der Dispergierbarkeit der magnet.schen

_a5 Partikeln in dem verwendeten Bindern.ttel und damit • x, t ^rRpctändi^keitdesMaenetaufzeichnungsbandesauf.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Magnetauf- de B^»^^^ magnetisches Aufzeichnungszeichnungsmaterial, bestehend aus einem Poly pro- ~^m-, "_{halten WU}rden verschiedene Bindemittel,

pvlenfilm als Schichtträger und einer magnetischen material zu ^er" " _{ö f dem} Polypropylen!^!

Schicht aus einem in Polypropylen als Bindem.ttel die ein g*«* Hamerm ^ _vorstehend beschriebenen dispereierten magnetischen Pulver. 3° autweien .υ , _h

Bisher wurde ein magnetisches Aufzeichnung G««»^»^Snungsmaterial gemäß der H Immaterial, ζ. B. ein magnetisches Aufzeichnungsband Das MM _oekennzeichnet, daß die magnetische oder Tonband, durch Aufbringen einer Dispersion dung i,t dado^= chloriertes Polypropylen von magnetischen Pulvern in einem B.ndem.ttel, z. B. Schicht als.nie» Vinylchiorid-Vinylacetat-Mischpolymerisat.Butylpoly- ₃5 der allgemeinen 1-ormei acrylat oder Met'hylpolymethacrylat, auf einen Trager. _ (QH*-rC\x)_n — z. B. einen Polyäthylenterephthalatfilm, Diacetykellu- _{von 0>27 bis 2 60 und} losefilm, Triacetylcellulosefilm oder Polyvin) lchlond- enthalt, mde- em ^ film, hergestellt, überdies erlangte seit kurzem .m η «^M" ^^^'„„benen Formel bedeutet * Hinblick auf die weitere Entwicklung der Streck- 40 In ^de^\° ^n Wert^von 0,29 bis 0,77 und η technik für Filme aus Verbindungen von hohem ^vorzuf^^s" _e-_ne " _sitive aanze Zahl von 400 bis 600. Molekulargewicht ein Polypropylenfilm od. dgl. als ^PjXfSl^ttrialien gemäß der erfolgreicher Träger Interesse. ^ wirren ein sehr sutes Haftvermögen an Da jedoch der Polypropylenfilm hydrophob und Erfindung besrt en^ ein se _f ^ _das

außerdem sehr unpolar ist, ist be. Verwendung eines 45 dem ^Po'>f™P>^e sehr gute Dispergierbarkeit in

derartigen Materials als Träger die Art des fur die .sehe J«*_{i(el aufwe}? _t~

Magnetschicht verwendeten Bindemittels stark be- «^de ^™^ nachstehend an Hand von

schränkt. Bindemittel, die gewöhnlich fur das magne- Die Emndun* ^ ·^r

tische Aufzeichnungsmaterial verwendet werden, s.nd Beispielen naher erläutert.

z. B. thermoplastische Harze, wie Vinylchlorid-Vinyl- 50 Beispiel 1

acetat-Mischpolymerisat, Polyacrylsäureester, CeIIu- Gewichtsicile

losederivate und Styrol-Butadien-Mischpolymerisat ρ,,ι,,ργ ³⁰°

und hitzehärtbare Harze wie Epoxyharz. Amtnoharz ^htene'ncs Polypropylen '(Chlorgehalt

und Polyurethanharz. Be. Verwendung eines Poly- SneSsorozent χ = 0,77 in der

propylenfilms als Träger für das magnetische Au - 55 f^f ^ρ~*^η^'_Μη allgemeinen

zeichnunasmaterial werden jedoch diese Bindemittel vorstenenu a _{e w} .. 120

für maenetische Aufzeichnungsschichten von dem Formel) ₃

Träger Abgestoßen, und daher kann keine zufrieden- ^c'htiLsches oberflächenaktives Mittel

stellende Haftung der magnetischen Schichten an dem Nicnt101ni« ne °o

Träger erhalten werden, selbst wenn ^rschiedene 60 der Athylenoxydart ^

Artin von Lösungsmitteln verwendet werden, und Si^J^c°"°'_{mittelaemisch}' Von' Methyliso-

auDerdem ist auch die Beschichtung.«· oder Überzugs- ^^^"^^Το,'.οΙ (1: 1, bezogen

temperatur geändert. ^uu _f-^ . . ·, 530

Es wurden daher verschiedene Versuche berichtet auf Gewicht)

bei welchen ein derartiger unpolarer Film einer S₅ vorstehend angegebenen

solchen Oberflächenbehandlung, wie Koronaent- &ne M.schung a« ^d^_nd ^vS_Zusainnien*seUung

ladungsbehandlung oder Oxydationsbehandlung,durch Bestand «Ic« tür ^in« gemischt, und nach

Behandlung mit einem Oxydationsmittel unterworfen wurde in einer K.ugeimumc _h