DE1941522A1 - Modified ester - Google Patents
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Abstract
Description
Modifizierte Ester Die Erfindung betrifft modifizierte Ester, die u.a. als Schmiermittel, welche sowohl bei hohen als auch bei tiefen Temperaturen eingesetzt werden können, als flüssiges Medium für hydraulische Anlagen oder als Grundlage für Kosmetika geeignet sind. Modified Esters The invention relates to modified esters which as a lubricant, which can be used at both high and low temperatures can be used as a liquid medium for hydraulic systems or as Basis for cosmetics are suitable.
Auf verschiedenen Anwendungsgebieten werden Schmiermittel mit besonderen Eigenschaften benötigt, die die üblichen Schmiermittel nicht besitzen. So müssen sie niedrige 2'ließpunkte haben, so daß sie bei tiefen Temperaturen weder fest werden noch innerhalb bestimmter Grenzen feste Anteile ausscheiden. Außerdem müssen sie hohe Viskositätsindices und verhältnismäßig hohe Viskositäten bei erhöhten Temperaturen haben, um eine angemessene Schmierung über einen weiten Temperaturbereich zu gewährleisten. Ferner müssen sie gute Oxidations- und thermische Stabilität besitzen, damit sie ihre brauchbaren Eigenschaften nach Betrieb bei hoher Temperatur während längerer Zeitdauer behalten. Schließlich sollten sie mit Mineralölen mischbar sein.In various areas of application, lubricants are used with special Requires properties that conventional lubricants do not have. So must they have low pouring points so that they neither solidify at low temperatures still excrete fixed proportions within certain limits. Besides, they have to high viscosity indices and relatively high viscosities at elevated temperatures to ensure adequate lubrication over a wide temperature range. Furthermore, they must have good oxidation and thermal stability so that they their useful properties after operating at high temperature for a long time Keep duration. After all, they should be miscible with mineral oils.
Es ist bekannt, als natürliche Schmiermittel Pcinus- und Klauenöl insbesondere dort einzusetzen, wo die üblicherweise verwendeten Mineralöle den Anforderungen nicht mehr genügen. Die Verwendungsmöglichkeit des Ricinusöls ist jedoch wegen seiner relativ hohen Oxidationsempfindlichkeit und Nichtmischbarkeit mit Elineralölen ziemlich begrenzt. Das kaltfiltrierte Klauenöl, dessen Ge- -winnung sehr umständlich ist, kann den Bedarf an kältebeständigen Fettsäureestern nicht decken.It is known as pcinus and neat foot oil as natural lubricants especially to be used where the commonly used mineral oils meet the requirements no longer enough. The use of castor oil is because of it relatively high sensitivity to oxidation and quite immiscibility with eliner oils limited. The cold-filtered nipple oil, whose extraction is very laborious, cannot meet the need for cold-resistant fatty acid esters.
In den letzten Jahren wurden bei der Herstellung von synthetischen Schmierölen, die sich durch eine oder mehrere bestimmte Eigen-.In recent years we have been manufacturing synthetic Lubricating oils that are characterized by one or more specific properties.
schaften auszeichnen und für besondere Verwendungszwecke geeignet sind, erhebliche Fortschritte erzielt. Unter diesen synthetisch hergestellten Schmierstoffen besitzen die Esteröle die besten Eigenschaften. Hierbei handelt es sich um Ester, welche durch Umsetzung von aliphatischen Mono- oder Polycarbonsäuren mit gerad-oder verzweigtkettigen Mono- oder Polyalkoholen erhalten werden.properties and are suitable for special purposes have made significant progress. Among these synthetically produced lubricants the ester oils have the best properties. These are esters, which by reacting aliphatic mono- or polycarboxylic acids with straight or branched chain mono- or polyalcohols are obtained.
Allerdings konnten die so hergestellten Schmierstoffe nicht alle Anforderungen, vor allem hinsichtlich des Viskositätsindex' und der Kältebeständigkeit, erfüllen.However, the lubricants produced in this way could not meet all the requirements especially with regard to the viscosity index and the cold resistance.
Es stellte sich daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, synthetische Schmiermittel zu finden, die einen hohen Viskositätsindex, gute Oxidations- und thermische Stabilität haben, mit Mineralölen mischbar sind und wirtschaftlich hergestellt werden können.It was therefore the object of the present invention to provide synthetic Find lubricants that have a high viscosity index, good oxidizing properties and have thermal stability, are miscible with mineral oils and manufactured economically can be.
Gegenstand der Erfindung sind neue modifizierte Ester, die durch folgende allgemeine Formel gekennzeichnet sind: in der p,q,und s ganze Zahlen mit einem Summenwert von 4 bis 14, A der Rest eines ein- oder mehrwertigen Alkohols, z die Wertigkeit des Alkohols A, a Alkylgruppen mit 5 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeuten und R1, 22 113 und X4 esterartig gebundene Carbonsäurereste mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoffatome sind.The invention relates to new modified esters which are characterized by the following general formula: in which p, q and s are integers with a total value of 4 to 14, A is the remainder of a monohydric or polyhydric alcohol, z is the valence of alcohol A, a is alkyl groups with 5 to 11 carbon atoms and R1, 22 113 and X4 are ester-like bonded carboxylic acid residues with 6 to 12 carbon atoms or hydrogen atoms.
aegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von modifizierten Estern der obigen Formel durch Veresterung von epoxidierten Estern mit Carbonsäuren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß möglichst vollständig epoxidierte Ester, deren Carbonsäurereste Kettenlängen von 12 bis 22 Kohlenstoffatomen haben, mit gesättigten Fettsäuren der Kettenlänge 6 bis 12 Kohlenstoffatome umgesetzt werden.The subject of the invention is also a method of production of modified esters of the above formula by esterification of epoxidized esters with carboxylic acids, which is characterized in that as completely as possible epoxidized Esters whose carboxylic acid residues have chain lengths of 12 to 22 carbon atoms, be reacted with saturated fatty acids with a chain length of 6 to 12 carbon atoms.
Unter den erfindungsgemäßen modifizierten Estern zeichnen sich diejenigen der allgemeinen Formel: worin m und n ganze Zahlen mit einem Summenwert von 8 bis 18 und 11 Alkylgruppen mit 5 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeuten, durch besonders leichte Zugänglichkeit aus.Among the modified esters according to the invention are those of the general formula: where m and n are whole numbers with a total value of 8 to 18 and 11 are alkyl groups with 5 to 11 carbon atoms, characterized by particularly easy accessibility.
Es sind zwar aus DBP 1 001 979 Weichmacher und Stabilisatoren für Kunststoffe bekannt, die durch vollständige Epoxidierung von Sojaöl oder Leinöl und ggf. anschließende teilweise Wiederaufspaltung der Epoxiringe sowie darauffolgende Behandlung mit einem Gemisch von kurzkettigen, gesättigten Carbonsäuren oder deren Anhydriden mit einer Kettenlänge von 2-4 C-Atomen als Acylierungsmittel in der Weise hergestellt werden, daß das Endprodukt noch 15 - 80 7o des theoretisch möglichen Gehaltes an Epoxigruppen, aber keine freien Hydroxylgruppen mehr enthält. Die Acylierung wird demnach hier vorzeitig abgebrochen, um sicherzustellen, daß die Epoxigruppen teilweise erhalten bleiben.Although there are from DBP 1 001 979 plasticizers and stabilizers for Plastics known to be produced by the complete epoxidation of soybean oil or linseed oil and, if necessary, subsequent partial re-splitting of the epoxy rings and subsequent ones Treatment with a mixture of short-chain, saturated carboxylic acids or their Anhydrides with a chain length of 2-4 carbon atoms as acylating agents in the way be produced so that the end product is still 15-807o of what is theoretically possible Contains epoxy groups, but no longer contains free hydroxyl groups. The acylation will therefore stopped here prematurely to ensure that the epoxy groups partially remain.
Im Gegensatz dazu wird erfindungsgemäß vollkommen durchacyliert, so daß im Endprodukt keine Epoxigruppen mehr enthalten sind.In contrast, acylation is carried out completely according to the invention, see above that the end product no longer contains any epoxy groups.
Außerdem erfolgt erfindungsgemäß die Acylierung nicht mit kurzkettigen Säuren oder Säureanhydriden mit Kettenlängen von 2 - 4 C-Atomen, sondern mit gesättigten, mittelkettigen Fettsäuren mit Kettenlängen von 6 - 12 C-Atomen.In addition, according to the invention, the acylation does not take place with short-chain Acids or acid anhydrides with chain lengths of 2 - 4 carbon atoms, but with saturated, medium-chain fatty acids with chain lengths of 6 - 12 carbon atoms.
Als Ausgangsmaterialien für die Epoxidierung eignen sich tierische und pflanzliche Öle und Fette, die einen erheblichen Anteil an monoungesättigten Fettsäuren,ggf. auch geringe Anteile an mehrfach ungesättigten Fettsäuren enthalten, z.B. lftcinusöl, Olivenöl, Erdnußöl, Soåaöl, Küböl und dergleichen, oder auch synthetische Ester, die durch Veresterung von Öl säure oder Tallölfettsäuren oder den aus den genannten Ölen und Fetten erhältlichen ungesättigten Fettsäuren mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. Neopentylalkohol, Äthylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Glyzerin, Hexantriol, Diäthylenglykol, Pentaerythrit, Dipropylenglykol und dergleichen sowie ihrer Isomeren und Homologen, hergestellt sind.Animal materials are suitable as starting materials for the epoxidation and vegetable oils and fats, which have a significant proportion of monounsaturated Fatty acids, if necessary also contain small amounts of polyunsaturated fatty acids, e.g. lftcinus oil, olive oil, peanut oil, soya oil, bucket oil and the like, or even synthetic ones Esters obtained by esterification of oleic acid or tall oil fatty acids or from the named oils and fats obtainable with mono- or polyvalent fatty acids Alcohols, e.g. neopentyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, Glycerine, hexanetriol, diethylene glycol, pentaerythritol, dipropylene glycol and the like as well as their isomers and homologues.
Zur ringöffnenden Veresterung der möglichst vollständig epoxidierten Ester eignen sich gesättigte, gerad- oder verzweigtkettige Fettsäuren mittlerer Kettenlänge mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, z.B. ein Gemisch von Fettsäuren mit 8 bis lo Kohlenstoffatomen, wie sie in Oocos-Vorlauffettsäuren vorliegen, oder eine vorwiegend tertiär-Kohlenstoffatome der stark verzweigten Carbonsäuren von 9 bis 11 Kohlenstoffatomen enthaltende Mischung, wie sie z.B.For the ring-opening esterification of the epoxidized as completely as possible Esters are saturated, straight or branched chain fatty acids of medium size Chain length with 6 to 12 carbon atoms, e.g. a mixture of fatty acids with 8 to 10 carbon atoms, as are present in Oocos first-run fatty acids, or one predominantly tertiary carbon atoms of the highly branched carboxylic acids from 9 to Mixture containing 11 carbon atoms, as e.g.
unter der Bezeichnung VERSATIC 911 @ im Handel vertrieben wird.is marketed under the name VERSATIC 911 @.
Die Epoxidierung wird in bekannter Weise mit organischen Persäuren, z.B. nach dem in-situ-Verfahren, mit Ameisensä're/Phosphorsäure/Wasserstoffperoxid bis zu einem Lpoxidierungsgrad von mindestens 70 %, vorzugsweise mehr als 80 %, durchgeführt.The epoxidation is carried out in a known manner with organic peracids, e.g. using the in-situ method, with formic acid / phosphoric acid / hydrogen peroxide up to a degree of epoxidation of at least 70%, preferably more than 80%, carried out.
Zur Veresterung wird das epoxidierte öl mit einem Ueberschuß an freien Fettsäuren mittlerer KettenlänGe unter Abführung des Reaktionswassers auf Temperaturen zwischen 150 bis 250° C erhitzt. Vorzugsweise wird ohne Katalyrator in einem mit Wasser nicht mischbaren Siedemittel wie Xylol unter Atmosphärendruck bei etwa 200 bis 2300 C verestert, bis die Oxiranzahl des Reaktionsgemisches praktisch Null ist und die Hydroxylzahl auf Werte kleiner als 25, vorzugsweise kleiner als 12, abgesunken ist, bzw. kein Reaktionswasser mehr gebildet wird. Die überschüssigen freien Fettsäuren werden aus dem deaktionsprodukt in bekannter Weise, z.B. durch Abdestillieren im Vakuum oder durch alkalische Entsäuerung entfernt.The epoxidized oil is esterified with an excess of free Fatty acids of medium chain length with removal of the water of reaction to temperatures heated between 150 to 250 ° C. Preferably without a catalyst in one with Water immiscible boiling agents like xylene under atmospheric pressure at around 200 Esterified up to 2300 C, until the oxir number of the reaction mixture is practically zero and the hydroxyl number has dropped to values less than 25, preferably less than 12 is, or no more water of reaction is formed. The excess free fatty acids are made from the deaction product in a known manner, e.g. by distilling off in the Removed vacuum or by alkaline deacidification.
Die erhaltenen Reaktionsprodukte sind Ester mit estolidartigen Bindungen. Sie sind u.a. dadurch charakterisiert, daß die bei der ringöffnenden -Veresterung gebildeten Estergruppen vorwiegend vicinal angeordnet sind.The reaction products obtained are esters with estolide-like bonds. They are characterized, among other things, by the fact that the ring-opening esterification Ester groups formed are arranged predominantly vicinally.
Die Produkte sind helle Flüssigkeiten, die bei Raumtemperatur in Benzol, Petroläther, Aceton und Propanol sowie höheren Alkoholen unbegrenzt löslich, aber in Methanol unlöslich sind. In Äthanol sind sie bei Raumtemperatur nur begrenzt, jedoch bei höherer Temperatur vollständig-löslich.The products are light-colored liquids which, at room temperature, can be dissolved in benzene, Petroleum ether, acetone and propanol as well as higher alcohols are indefinitely soluble, but are insoluble in methanol. In ethanol they are only limited at room temperature, but completely soluble at higher temperatures.
Ferner lassen sie sich mit Mineralölen in jedem Verhältnis mischen.They can also be mixed with mineral oils in any ratio.
Es sind neutrale, oxidationsstabile Esteröle, die sich vorzüglich als Schmiermittel eignen . Sie zeichnen sich durch einen sehr niedrigen Stockpuukt, der meist unter -lo° C, vorzugsweise unter -20° C liegt sowie durch einen relativ hohen Vi-skositätsindex 100 bis sogar über 150 aus. Nach zehntägiger Lagerung bei -20° C erstarren sie nicht; es kann dabei lediglich eine ganz geringe Trübung auftreten.They are neutral, oxidation-stable ester oils that are excellent suitable as a lubricant. They are characterized by a very low stick point, which is usually below -lo ° C, preferably below -20 ° C and by a relative high viscosity index 100 to even over 150. After ten days of storage at -20 ° C they do not freeze; only a very small amount of cloudiness can occur.
Tabelle 1 zeigt Viskositätswerte, gemessen mit dem Rotations-Viskosimeter, eines erfindungsgemäß verwendbaren Esters, der nach Beispiel 1 hergestellt ist, im Vergleich zu Ricinusöl bei verschiedenen Temperaturen.Table 1 shows viscosity values, measured with the rotary viscometer, an ester which can be used according to the invention and which is prepared according to Example 1, compared to castor oil at different temperatures.
Tabelle 1 Dynamische Viskosität in Poise bei Substanzen 20°C 30°C 40°C 50°C Ricinusöl 9,8 4,5 2,3 1,3 Estolidester 8,8 - 3,o 1,7 Tabelle 2 enthält weitere, mit dem Höppler-Viskosimeter gemessene Viskositätswerte des gleichen Esters bei verschiedenen Temperaturen.Table 1 Dynamic viscosity in poise for substances 20 ° C 30 ° C 40 ° C 50 ° C castor oil 9.8 4.5 2.3 1.3 Estolide ester 8.8-3.0 1.7 Table 2 contains further viscosity values of the same ester measured with the Höppler viscometer at different temperatures.
tabelle 2 Temp. Dichte Dynamische Kinematische Standard-Ab-Viskosität Viskosität weichung f.Table 2 Temp. Density Dynamic kinematic standard Ab viscosity Viscosity softening f.
°C g/cm3 cP cSt kin. Viskosität 99 o,8996 28,1 31,2 o,3 38 o,9415 286,4 3o4,2 o,o6 - 8,5 o,9735 lo 500 lo 800 364 17,6 0,9795 30 000 30 000 600 Aus den Viskositäten bei 990 C (2100 B) und 380 C (logo B) berechnen sich - nach ASTN 2270-64, Oalculating Viscosity Index from Kinematic Viscosity - ein Viskositätsindex von V.I. = 150,2 (-I.I. Rizinusöl = 89 bis o). ° C g / cm3 cP cSt kin. Viscosity 99 o, 8996 28.1 31.2 o, 3 38 o, 9415 286.4 3o4.2 o, o6 - 8.5 o, 9735 lo 500 lo 800 364 17.6 0.9795 30 000 30 000 600 the end the viscosities at 990 C (2100 B) and 380 C (logo B) are calculated according to ASTN 2270-64, Oalculating Viscosity Index from Kinematic Viscosity - a viscosity index by V.I. = 150.2 (-I.I. castor oil = 89 to o).
Aus den Tabellenwerten ist ersichtlich, daß die Viskosität des Estolidesters annähernd so groß wie die des Ricinusöls, der Wiskositätsindex jedoch höher als der des Öles ist.From the table values it can be seen that the viscosity of the estolide ester almost as large as that of castor oil, but the viscosity index is higher than that of the oil is.
Die gemäß der Erfindung hergestellten Estolidester können auf verschiedenen Gebieten Anwendung finden, z.B. als technische Schmiermittel für hohe Anforderungen, wie Hochvakuum- und Hochdruckschmiermlttel, als Schmiermittel für Maschinen zur Verargeltung von Lebensmitten, ferner als Trennmittel, als hydraulische Flüssigkeiten, als Bremsflüssigkeiten, eventuell auch als Hilfsmittel für Textilien und Kunststoffe (sog. "textile lubricant"), als Gleitmittel oder Weichmacher. Zu diesen Werwendungezwecken können die erfindungsgemäßen Estolidester mit an sich für diese Zwecke bekannten Schmierölen vermischt werden, z.B. mit Nineralölen wie Spindelöl und dergleichen. Sie können weiterhin mit Zusatzstoffen gemischt werden, von denen bekannt ist, daß sie die thermische Stabilität, die Oxydationsbeständigkeit und die Schmierfestigkeit verbessern.The estolide esters prepared according to the invention can be on various Areas are used, e.g. as technical lubricants for high requirements, such as high vacuum and high pressure lubricants, as lubricants for machines for Barring of food, also as a separating agent, as hydraulic fluids, as brake fluids, possibly also as an aid for textiles and plastics (so-called "textile lubricant"), as a lubricant or plasticizer. For these purposes the estolide esters according to the invention can be known per se for these purposes Lubricating oils are mixed, for example with mineral oils such as spindle oil and the like. They can also be mixed with additives known to be they the thermal stability, the oxidation resistance and the lubricity resistance to enhance.
Ein weiteres bevorzugtes Anwendungsgebiet der erfindungsgemäßen Estolid-Ester ist ihre Verwendung zu kosmetischen Präparaten.Another preferred field of application of the estolide esters according to the invention is their use in cosmetic preparations.
Für diese Anwendungsmöglichkeit sind folgende Eigenschaften besonders vorteilhaft: Sie dringen besonders leicht in die Haut ein, und zwar noch leichter als zum Beispiel i-Propylmyristat, und sie hinterlassen im Gegensatz zu vielen Kosmetikgrundlagen keinen Fettglanz auf der Haut, sondern lassen die Haut matt.The following properties are special for this application Advantageous: They penetrate the skin particularly easily, and even more easily than i-propyl myristate, for example, and they leave behind unlike many cosmetic bases no greasy sheen on the skin, but leave the skin matt.
Die mit den erfindungsgemäßen Stoffen behandelte Haut hinterläßt bei Berührung mit Papier auf diesem keinen Fettfleck.The skin treated with the substances according to the invention leaves behind Contact with paper on this no grease stain.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Ester wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne daß die Beispiele eine Beschränkung auf die darin gezeigten Ausführungsformen darstellen.The preparation of the esters of the present invention is accomplished by the following Examples explained in more detail, without the examples being a restriction to those therein represent embodiments shown.
Beispiel 1 Herstellung eines vollständig epoxidierten Olivenöles: Eine mischung von 300 g Olivenöl (SZ=o,7; VZ=192,1; JZ=85,6), 11,6 g Ameisensäure (98-loo%ig) und 7,5 g Phosphorsäure (85%ig) wurde in einem mit Rührer, Thermometer, Trichter und -Rückflußkühler versehenen l-l-Dreihalskolben auf 60 bis 7o o0 erwärmt. Example 1 Production of a fully epoxidized olive oil: A mixture of 300 g of olive oil (SZ = 0.7; VZ = 192.1; JZ = 85.6), 11.6 g of formic acid (98 to 100%) and 7.5 g of phosphoric acid (85%) was in a with stirrer, thermometer, One-liter three-necked flask equipped with a funnel and reflux condenser was heated to 60 to 70,000.
Unter lebhaftem Rühren ließ man 63,o g Wasserstoffperoxid (60a/óige wäßrige Lösung) langsam zutropfen (15 min), wobei darauf geachtet wurde, daß die Temperatur der Reaktionsmischung 700 C nicht übersteigt. Man hielt noch ca. 105 min unter Rühren und goß die Reaktionsmischung dann in 2 1 Wasser ein. Die sich abscheidende Ölschicht wurde mit Äther extrahiert und die säurefrei gewaschene Ätherlösung im Vakuum getrocknet. Das so erhaltene epoxidierte Öl (ca. 300 g) wies folgende Kennzahlen auf: Jodzahl (Wys) = 3,7 Oxiran-Sauerstoff = 4,o3 % Der Gehalt an Oxiran-Sauerstoff entspricht einem Epoxidationsgrad von 79 %, bezogen auf die Jodzahl des Ausgangsöles.With vigorous stirring, 63.0 g of hydrogen peroxide (60% aqueous solution) slowly add dropwise (15 min), taking care that the The temperature of the reaction mixture does not exceed 700.degree. They still held about 105 min with stirring and then poured the reaction mixture into 2 l of water. Which The separating oil layer was extracted with ether and the acid-free washed ether solution dried in vacuum. The epoxidized oil thus obtained (approx. 300 g) had the following Key figures on: Iodine number (Wys) = 3.7 Oxirane oxygen = 4.03% The content of oxirane oxygen corresponds to a degree of epoxidation of 79%, based on the iodine number of the starting oil.
Veresterung des vollständig epoxidierten Olivenöles und Nachbehandlung: 200 g des epoxidierten Olivenöles und 200 g Cocos-Vorlauffettsäuren in 75 ml Xylol wurden in einem mit Rührer, Thermometer, C02-Einleitungsrohr und Wasserabscheider mit Ruckflußkühler versehenen l-l-Rundkolben in 3o min zum Sieden erhitzt und 4 1/2 h bei 200-220° C unter Auskreisen des Reaktionswassers am Sieden gehalten. Das Xylol und etwas Fett säure wurden im Wasserstrahlvakuum abgezogen. Ausbeute 369 g saures Vorprodukt mit folgenden Kennzahlen: Säurezahl Verseifungszahl = 272,7 Jodzahl = 4,3 20 Dichte nD = 1,4617 Von 335,4 g saurem Vorprodukt wurden in ca. 30 min bei einer Dampftemperatur von 200-210° C und 1 mm Hg 28,5 g freie Fettsäuren abdestilliert. Ausbeute 305,5 g Produkt (96,8 % der Theorie). Das Produkt wurde noch fünfmal bei steigender Temperatur gedämpft, um die Säurezahl auf ca. q zu senken. Die Kennzahlen des Endproduktes sind: Säurezahl = 1,3 Verseifungszahl = 265,0 Jodzahl = 5,5 Hydroxylzahl = 21 Dichte nD20 = 1 4641 Viskosität P/20°C = 9,1 Farbe (Lovibond 2") = 10 G oder 2 R Beispiel 2 In einem größeren Ansatz wurden 1000 g Olivenöl (SZ=0,5; VZ=191,2; JZ=85,0; nD2°=1,4690; Farbe Lovibond 5 1/411=42 G) in Gegenwart von 39 g Ameisensäure und 25 g Phosphorsäure mit 230 g Wasserstffperoxid (60%ig) 2 h bei 60-70°C, wie in Beispiel 1 beschrieben, epoxidiert. Das erhaltene Produkt hatte folgende Kennzahlen: Säurezahl = o,56 Verseifungszahi = 186,2 Jodzahl = 3,2 Oxiran-Sauerstoff = 4,35 % 20 - 1 Dichte nD = 1a4678 Farbe (Lovibond 51/4")= 2,2 G 600 g dieses epoxidierten Produktes und 600 g Cocos-Vorlauffettsäuren in 200 ml Xylol werden 3 ,/4 h bei 20000 und 1 h bei 22000 am Rückflußkühler erhitzt, wobei ca. 26 g Wasser übergingen. Es fielen dabei 1166 g saures Vorprodukt mit einer SZ von 39,8 an.Esterification of the fully epoxidized olive oil and post-treatment: 200 g of the epoxidized olive oil and 200 g of coconut first run fatty acids in 75 ml of xylene were in one with a stirrer, thermometer, C02 inlet pipe and water separator 1-l round-bottom flask equipped with a reflux condenser heated to boiling in 30 min and 4 Maintained at the boil for 1/2 hour at 200-220 ° C. with the water of reaction being removed from the system. That Xylene and some fatty acid were stripped off in a water jet vacuum. Yield 369 g sour intermediate product with the following key figures: Acid number saponification number = 272.7 iodine number = 4.3 20 density nD = 1.4617 of 335.4 g of acidic intermediate were in about 30 min at a steam temperature of 200-210 ° C and 1 mm Hg 28.5 g of free Fatty acids distilled off. Yield 305.5 g of product (96.8% of theory). The product was steamed five more times with increasing temperature to reduce the acid number to approx. q lower. The key figures of the end product are: acid number = 1.3 saponification number = 265.0 iodine number = 5.5 hydroxyl number = 21 density nD20 = 1 4641 viscosity P / 20 ° C = 9.1 color (Lovibond 2 ") = 10 G or 2 R Example 2 In a larger batch were 1000 g olive oil (SZ = 0.5; VZ = 191.2; JZ = 85.0; nD2 ° = 1.4690; color Lovibond 5 1/411 = 42 G) in the presence of 39 g of formic acid and 25 g of phosphoric acid with 230 g of hydrogen peroxide (60%) 2 h at 60-70 ° C, as described in Example 1, epoxidized. The received Product had the following key figures: acid number = 0.56 saponification number = 186.2 iodine number = 3.2 oxirane-oxygen = 4.35% 20 - 1 density nD = 1a4678 color (Lovibond 51/4 ") = 2.2 G 600 g of this epoxidized product and 600 g of coconut first-run fatty acids in 200 ml of xylene are refluxed for 3/4 h at 20,000 and 1 h at 22,000, about 26 g of water passed over. It fell 1166 g of acidic precursor with a SZ from 39.8 on.
583 g des sauren Vorproduktes wurden in einem 1-l-ii-'ämpfkolben bei 1,5 mm fig auf 12500 erhitzt und die Temperatur in 50 min unter Abdestillieren von freier Fettsäure auf 210°C erhöht. Nun wurde unter Durchleiten von Wasserdampf weitere 2 h bei 210-240°C erhitzt. Insgesamt destillierten 68 g Fettsäure über, und es fielen 508 g Endprodukt mit folgenden Kennzahlen an: Säurezahl = 1,8 Verseifungszahl = 266,9 Jodzahl = 4,v Hydroxylzahl = ;0 Dichte nD20 = 1,4643 Viskosität P/200C = 9,2 Farbe (Lovibond 2') = 30 W oder 3 Lt B e i s p i e l 3 Weitere 574 g des sauren Vorproduktes wurden in einem Dämpfkolben auf 20000 erhitzt und die Temperatur in 30 min auf 215°C erhöht, während der Kolben bis auf -12 mm Hg evakuiert wurde. Während weiterer 15 min bei 214-216°C und -10 mm Hg wurde mit wenig Vasserdampf gedämpft. Insgesamt gingen 63 g Fett säure über. Das verbleibende Esteröl wurde mit 0,8 n NaOH-Lösung bei ca. 85-90° C entsäuert und mit 0,1 n Na0H-Lösung nachgewaschen. Das neutral gewaschene und getrocknete Endprodukt hatte folgende Kennzahlen: Säurezahl = 0,7 Verseifungszahl = 268,2 Jodzahl = 4,2 Hydroxylzahl - 11 Dichte nD20 = 1,4642.583 g of the acidic precursor were in a 1-l-ii-'ämpfkolben at 1.5 mm fig heated to 12500 and the temperature in 50 min while distilling off free fatty acid increased to 210 ° C. Now more was passed through with steam Heated at 210-240 ° C. for 2 h. A total of 68 g of fatty acid distilled over and fell 508 g of end product with the following key figures: acid number = 1.8 saponification number = 266.9 iodine number = 4, v hydroxyl number =; 0 density nD20 = 1.4643 viscosity P / 200C = 9.2 Color (Lovibond 2 ') = 30 W or 3 Lt B e i s p i e l 3 Another 574 g of the acid The intermediate product was heated to 20,000 in a steaming flask and the temperature in Increased to 215 ° C for 30 min while the flask was evacuated to -12 mm Hg. While A further 15 min at 214-216 ° C and -10 mm Hg was steamed with a little steam. A total of 63 g of fatty acid passed over. The remaining ester oil was with 0.8 n NaOH solution deacidified at approx. 85-90 ° C and washed with 0.1 N NaOH solution. The end product, washed neutral and dried, had the following key figures: Acid number = 0.7 saponification number = 268.2 iodine number = 4.2 hydroxyl number - 11 density nD20 = 1.4642.
Viskosität P/20°C = 8,9 Farbe (Lovibond 2") = 15 G oder 2,2 R B e i s p i e l 4 g g epoxidiertes Olivenöl mit 4,) % Oxiran-Sauerstoff wurden mit 200 g einer unter der Bezeichnung "Versatic 911" gehandelten Kischung mittelkettiger cyclischer Fettsäuren in Gegenwart von etwa 75 ml Xylol 7 h bei 200°C, 4 h bei 21000 und schließlich 2 3/4 h bei 22000 unter Auskreisen von insgesamt 8 ml Wasser am dückflußkühler gekocht. Das nach dem Abdestillieren des Xylols mit einem Teil der überschüssigen Fettsäuren erhaltene saure Rohprodukt wurde bei 2 mm Hg 1 h bei 200 bis 240°C zur Neutralisation gedämpft. Das Produkt hatte eine Säurezahl von ,,2, eine Viskosität von 38 Poise und einen nach DIN 51 597 bestimmten "pour point" von -18°C. Viscosity P / 20 ° C = 8.9 Color (Lovibond 2 ") = 15 G or 2.2 R B e i s p i e l 4 g g of epoxidized olive oil with 4,)% oxirane oxygen were with 200 g of a medium-chain mixture traded under the name "Versatic 911" cyclic fatty acids in the presence of about 75 ml of xylene for 7 h at 200 ° C., 4 h at 21,000 and finally 2 3/4 h at 22,000 with a total of 8 ml of water on reflux condenser cooked. After distilling off the xylene with part of the The acidic crude product obtained from excess fatty acids was at 2 mm Hg for 1 h at 200 Steamed up to 240 ° C for neutralization. The product had an acid number of ,, 2, a viscosity of 38 poise and a "pour point" determined according to DIN 51 597 of -18 ° C.
Bei spiel 5 200 g eines in bekannter Weise hergestellten epoxidierten Sojaöls mit 5,9 % Oxiran-Sauerstoff (JZ = 5; SZ = 0,6) wurde mit 300 g Oocos-Vorlauffettsäure (SZ = 355; VZ = 357) in Gegenwart von ca. 75 ml Xylol unter Auskreisen von 10 ml Wasser 3 1/2 h bei 20000 und 4 1/2 h bei 22000 gekocht. In game 5 200 g of an epoxidized prepared in a known manner Soybean oil with 5.9% oxirane oxygen (JZ = 5; SZ = 0.6) was mixed with 300 g of Oocos first-run fatty acid (SZ = 355; VZ = 357) in the presence of approx. 75 ml of xylene with a circle of 10 ml Water boiled for 3 1/2 h at 20,000 and 4 1/2 h at 22,000.
DerFettsäureüberschuß wurde im Vakuum bei 150 bis 2400 C abdestilliert. Dabei hinterblieben 360 g eines klaren Esteröls mit einer Viskosität von 11 Poise bei 2000 (SZ = 9,6). Durch Dämpfen im Vakuum bei 200 bis 24400 erniedrigte sich die SZ auf 6,5 (JZ = 5,9). The excess fatty acid was distilled off in vacuo at 150 to 2400 ° C. This left 360 g of a clear ester oil with a viscosity of 11 poise at 2000 (SZ = 9.6). Vaporized in vacuo at 200 to 24400 decreased the SZ to 6.5 (JZ = 5.9).
Das gedämpfte Produkt hatte einen nach DIN 51597 bestimmten "pour point" von -21°C und die nachfolgenden dynamischen bzw. kinematischen Viskositäten: Temp. dyn.Visk. kinemat.Visk. The steamed product had one determined according to DIN 51597 "pour point "of -21 ° C and the following dynamic or kinematic viscosities: Temp. Dynamic vis. kinemat.Visk.
-11°C 249 P 25100 cSt 20°C 11.7 -30°C 6.1 -38°C 4.15 432 400C 3.5 500C 2.0 99,9°C 0.323 34,4 Aus den hieraus interpolierten kin. Viskositäten bei 100 bzw. 2100F (,7,8 bzw. 98.9°C) errechnet sich nach ASTM D 2270-64 ein Viskositätsindex von 155. -11 ° C 249 P 25 100 cSt 20 ° C 11.7 -30 ° C 6.1 -38 ° C 4.15 432 400C 3.5 500C 2.0 99.9 ° C 0.323 34.4 From the interpolated kin. Viscosities 100 or 2100F (, 7.8 or 98.9 ° C) a viscosity index is calculated according to ASTM D 2270-64 from 155.
Beispiel 6 Ein in ähnlicher Weise wie im Beispiel 5, aber aus epoxidiertem Saffloröl mit 4.4 % Oxiran-Sauerstoff. (Jodzahl 62; SZ 2.3) und Cocos-Vorlauffettsäure hergestelltes Esteröl mit einer SZ von 1.7 und einer Viskosität von 6.5 Poise b. 200C blieb beim Abkühlen auf -30°C klar und flüssig,d.h. sein "pour point" war bei dieser Abkühlung noch nicht erreicht. Example 6 A similar to Example 5, but made of epoxidized Safflower oil with 4.4% oxirane oxygen. (Iodine number 62; SZ 2.3) and coconut first-run fatty acid Produced ester oil with an AN of 1.7 and a viscosity of 6.5 poise b. 200C remained clear and liquid on cooling to -30 ° C, i.e. his "pour point" was at this cooling has not yet been achieved.
Beispiel 7 Ein aus Erucasäure durch Veresterung mit Glycerin gewonnenes Trierucin mit einer JZ von 72.8, einer SZ von 0.3, einer VZ von 165 und einem Steigschmelzpunkt von 230C ergab nach dem Epoxidieren mit Perameisensäure (in situ) ein 3.74 /% Oxiran-Sauerstoff enthaltendes öl mit SZ = 0.5, VZ = 160, JZ = 2.5, Steigschmelzpunkt 47°C. Example 7 One obtained from erucic acid by esterification with glycerol Trierucin with a JZ of 72.8, an SZ of 0.3, a VZ of 165 and a slip melting point of 230C after epoxidation with performic acid (in situ) gave a 3.74 /% oxirane oxygen Containing oil with SZ = 0.5, VZ = 160, JZ = 2.5, slip melting point 47 ° C.
Die azeotrope Veresterung von 250 g des Öls mit der gleichen Menge Cocos-Vorlauffettsäure bei 200 bis 20500 lieferte die theoretische Menge Wasser (10.5 g). Durch Dämpfen im Vakuum bei 210 bis 24000 wurde nicht umgesetzte Fettsäure abdestilliert.The azeotropic esterification of 250 g of the oil with the same amount Coconut first run fatty acid at 200 to 20500 provided the theoretical amount of water (10.5 g). Steaming in vacuo at 210 to 24,000 left unreacted fatty acid distilled off.
Man erhielt ein flüssiges Produkt, das auch beim Abkühlen auf 3000 flüssig und klar blieb. Es hatte folgende Kennzahlen bzw.A liquid product was obtained which, even on cooling to 3000 remained fluid and clear. It had the following key figures or
Viskositätswerte: SZ = 2 VZ = 248 JZ = 4,5 Visk.b.200C = 14,3 Poise 3000 = 7,6 30°C = 7,0 40°C = 4,5 50°C = 2,7 und besaß vorzügliche Schmiereigenschaften.Viscosity values: SZ = 2 VZ = 248 JZ = 4.5 viscosity at 200C = 14.3 poise 3000 = 7.6 30 ° C = 7.0 40 ° C = 4.5 50 ° C = 2.7 and had excellent lubricating properties.
Aus den kinematischen Viskositäten bei 100 bzw. 2100F (37,8 bzw.From the kinematic viscosities at 100 and 2100F (37.8 and
98,900) von 505 bzw. 53,5 centistokes berechnet sich für das Produkt ein Viskositätsindex von 179.98,900) of 505 or 53.5 centistokes is calculated for the product a viscosity index of 179.
Beispiel 8 Ein alkalisch entsäuertes Riiböl wurde in bekannter Weise mit Ameisensäure und Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Phosphorsäure auf einen Oxiran-Sauerstoffgehalt von 5 % epoxidiert. Example 8 An alkaline deacidified rib oil was made in a known manner with formic acid and hydrogen peroxide in the presence of phosphoric acid on one Oxirane oxygen content of 5% epoxidized.
440 g des epoxidierten Öls wurde mit 470 g Cocos-Vorlauffettsäure und 200 ml Xylol am Rückflußkühler unterEinschaltung einer Wasserfalle im RückfLußsystem zum Sieden erhitzt. Durch Abziehen von Xylol mit dem Reaktionswasser aus der Falle wurde die Sumpftemperatur 5 h bei ca. 20000 gehalten. Von theoretisch möglichen 26.35 g wurden 20.5. g Wasser aufgefangen. Nach Abdestillieren des restlichen Xylols wurde freie Fettsäure mit Hilfe von Trägerdampf bei 0.5 mm Hg und 190 bis 240°C abdestilliert.440 g of the epoxidized oil was mixed with 470 g of coconut first run fatty acid and 200 ml of xylene on the reflux condenser with switching on a water trap in the reflux system heated to boiling. By removing xylene from the trap with the water of reaction the bottom temperature was kept at about 20,000 for 5 hours. Of theoretically possible 26.35 g became 20.5. g of water collected. After distilling off of residual xylene became free fatty acid with the aid of carrier vapor at 0.5 mm Hg and 190 to 240 ° C distilled off.
Das produkt hatte eine Säurezahl von 2,3, eine Viskosität von 11,5 Poise und einen "pour point" n. DIN ,l 597 unterhalb von -30°C.The product had an acid number of 2.3 and a viscosity of 11.5 Poise and a "pour point" according to DIN, 1,597 below -30 ° C.
Claims (6)
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008509918A (en) * | 2004-08-10 | 2008-04-03 | バッテル メモリアル インスティテュート | Lubricants derived from plant and animal fats |
| WO2010104609A3 (en) * | 2009-03-13 | 2010-12-16 | Battelle Memorial Institute | Modified vegetable oil lubricants |
| US7994354B2 (en) | 2005-04-26 | 2011-08-09 | Battelle Memorial Institute | Methods for production of polyols from oils and their use in the production of polyesters and polyurethanes |
| US8624047B2 (en) | 2005-04-26 | 2014-01-07 | Battelle Memorial Institute | Solvent-less preparation of polyols by ozonolysis |
| US8859794B2 (en) | 2005-04-26 | 2014-10-14 | Battelle Memorial Institute | Use of fatty acids as feed material in polyol process |
| US8871960B2 (en) | 2005-04-26 | 2014-10-28 | Battelle Memorial Institute | Preparation of esters and polyols by initial oxidative cleavage of fatty acids followed by esterification reactions |
| US8877952B2 (en) | 2005-04-26 | 2014-11-04 | Battelle Memorial Institute | Pre-esterification of primary polyols to improve solubility in solvents used in the polyol process |
| US8940914B2 (en) | 2006-02-07 | 2015-01-27 | Battelle Memorial Institute | Esters of 5-hydroxymethylfurfural and methods for their preparation |
| DE112009001224B4 (en) * | 2008-05-14 | 2019-11-14 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for the preparation of 9,10,12-triacyloxy-octadecanoic acid alkyl esters |
-
1969
- 1969-08-14 DE DE19691941522 patent/DE1941522A1/en active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012102127A (en) * | 2004-08-10 | 2012-05-31 | Battelle Memorial Inst | Lubricant derived from plant and animal oil-and-fat |
| JP2008509918A (en) * | 2004-08-10 | 2008-04-03 | バッテル メモリアル インスティテュート | Lubricants derived from plant and animal fats |
| US8357643B2 (en) | 2004-08-10 | 2013-01-22 | Battelle Memorial Institute | Lubricants derived from plant and animal oils and fats |
| US8624047B2 (en) | 2005-04-26 | 2014-01-07 | Battelle Memorial Institute | Solvent-less preparation of polyols by ozonolysis |
| US8178703B2 (en) | 2005-04-26 | 2012-05-15 | Battelle Memorial Institute | Methods for production of polyols from oils and their use in the production of polyesters and polyurethanes |
| US7994354B2 (en) | 2005-04-26 | 2011-08-09 | Battelle Memorial Institute | Methods for production of polyols from oils and their use in the production of polyesters and polyurethanes |
| US8859794B2 (en) | 2005-04-26 | 2014-10-14 | Battelle Memorial Institute | Use of fatty acids as feed material in polyol process |
| US8871960B2 (en) | 2005-04-26 | 2014-10-28 | Battelle Memorial Institute | Preparation of esters and polyols by initial oxidative cleavage of fatty acids followed by esterification reactions |
| US8877952B2 (en) | 2005-04-26 | 2014-11-04 | Battelle Memorial Institute | Pre-esterification of primary polyols to improve solubility in solvents used in the polyol process |
| US8940914B2 (en) | 2006-02-07 | 2015-01-27 | Battelle Memorial Institute | Esters of 5-hydroxymethylfurfural and methods for their preparation |
| DE112009001224B4 (en) * | 2008-05-14 | 2019-11-14 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for the preparation of 9,10,12-triacyloxy-octadecanoic acid alkyl esters |
| WO2010104609A3 (en) * | 2009-03-13 | 2010-12-16 | Battelle Memorial Institute | Modified vegetable oil lubricants |
| EP2799528A1 (en) * | 2009-03-13 | 2014-11-05 | Battelle Memorial Institute | Modified vegetable oil lubricants |
| US9359572B2 (en) | 2009-03-13 | 2016-06-07 | Battelle Memorial Institute | Modified vegetable oil lubricants |
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