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DE1940464C - Process for increasing the coercive field strength of finely dispersed rare earth cobalt alloys - Google Patents

Process for increasing the coercive field strength of finely dispersed rare earth cobalt alloys

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Publication number
DE1940464C
DE1940464C DE19691940464 DE1940464A DE1940464C DE 1940464 C DE1940464 C DE 1940464C DE 19691940464 DE19691940464 DE 19691940464 DE 1940464 A DE1940464 A DE 1940464A DE 1940464 C DE1940464 C DE 1940464C
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DE
Germany
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tin
alloy
cobalt
rare earth
powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19691940464
Other languages
German (de)
Other versions
DE1940464B2 (en
DE1940464A1 (en
Inventor
Ekkehard Dipl.-Chem. Dr.; Reinhardt Klaus Dr.; 4300 Essen; Strnat Karl Prof. Dr. Fairborn Ohio Greinacher (V.StA.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
TH Goldschmidt AG
Filing date
Publication date
Application filed by TH Goldschmidt AG filed Critical TH Goldschmidt AG
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Priority to CH828870A priority patent/CH548810A/en
Priority to BE752245D priority patent/BE752245A/en
Priority to GB38070/70A priority patent/GB1261497A/en
Priority to FR7029181A priority patent/FR2056705A5/fr
Priority to JP45069195A priority patent/JPS4815124B1/ja
Priority to NL7011766A priority patent/NL7011766A/xx
Publication of DE1940464A1 publication Critical patent/DE1940464A1/en
Priority to US05/116,533 priority patent/US4063971A/en
Publication of DE1940464B2 publication Critical patent/DE1940464B2/en
Application granted granted Critical
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Priority to US05/821,153 priority patent/US4115159A/en
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Claims (4)

ι 2ι 2 Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erhöhung Die Abscheidung des Zinns kann auf verschiedeneThe invention relates to a method for increasing the deposition of the tin can in various ways der Koerzitivfeldstärke bzw. Verhinderung oder Ver- Weise geschehen. Beispielsweise ist es möglich, einethe coercive field strength or prevention or prevention. For example, it is possible to use a ringerung des Abfalls der Koerzitivfeldstärke pulver- Zinn-Quecksilber-Legierung mit etwa 1 bl· 2 Ge-Reduction of the drop in the coercive field strength of powder-tin-mercury alloy with approx. förmiger Seltener Erden-Kobalt-Legierungen durch wichtsprozent Zinn mit der pulverförmigen Seltenenshaped rare earth cobalt alloys by weight percentage tin with the powdery rare earth Abscheidung eines Metalls auf die Oberfläche des 5 Erden-Kobalt-Legierung zu vermischen und dasDeposition of a metal on the surface of the 5 earth cobalt alloy mix and that Legierungspulvers. Quecksilber durch Erhitzen, gegebenenfalls im Va-Alloy powder. Mercury by heating, possibly in the vacuum Seltene Erden-Kobalt-Legierungen sind in beson- kuum, aus dem Gemisch abzutreiben. Die Abtren-Rare earth cobalt alloys are especially hard to remove from the mixture. The severing derer Weise zur Herstellung von Permanentmagneten nung des Quecksilbers erfolgt bei Temperaturen vontheir way of producing permanent magnets voltage of the mercury takes place at temperatures of geeignet, da derartige Legierungen in einem ausge- über 200" C. Bei diesen Temperaturen wird auchsuitable, since such alloys in a range of over 200 "C. At these temperatures, too wählten Bereich extrem hohe einachsige magnetische io bereits die Eindiffusion des Zinns :" die Legierungs-chose area extremely high uniaxial magnetic io already the diffusion of tin: "the alloy Kristallanisotropie aufweisen. teilchen bewirkt.Have crystal anisotropy. particle causes. Derartige Legierungen für Permanentmagnete Verhältnismäßig dünne Zinnschichtert kann man bestehen aus 10 bis 25 Atomprozent Y, Sc, La, Ce1 dadurch erreichen, daß man die feingemahlene Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm7 Yb, Lu, Seltene Erden-Kobalt-Legierung in die wäßrige Löwobei die Elemente allein oder in Mischung vor- 15 sung eines Zinnsalzes einbringt und gegi^nenfalls liegen können, und 75 bis 90 Atomprozent Kobalt erwärmt. Eine schnelle und gleichmüßige Bedeckung besteht. Das Kobalt kann gegebenenfalls in Mischung der Oberflächen der Legierungsteilchen kann damit einem oder mehreren der Elemente Mangan, durch erzielt werden, daß man das Mahlen der Eisen und oder Nickel vorliegen. Seltenen Erden-Kobalt-Legierung in einer Zinnsalz-Such alloys for permanent magnets can consist of 10 to 25 atomic percent Y, Sc, La, Ce 1, which are relatively thin layers of tin, by using the finely ground Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm 7 Yb, Lu, rare earth-cobalt alloy in the aqueous lion, where the elements alone or in a mixture are introduced into a tin salt and can optionally lie, and 75 to 90 atomic percent cobalt is heated. There is a quick and even covering. The cobalt can optionally be obtained as a mixture of the surfaces of the alloy particles, with one or more of the elements manganese, by grinding the iron and / or nickel. Rare earth cobalt alloy in a tin salt Die erfindungsgemiß zu behandelnden Seltenen 20 lösung vornimmt. Zur Erzielung dickerer SchichtenThe rare 20 solution to be treated according to the invention takes place. To achieve thicker layers Erden-Kobalt-Legierungen haben die vorher ange- ist es jedoch zweckmäßig, unter Anlegung einerEarth-cobalt alloys have the previously set, but it is advisable to apply a gebene Zusammensetzung. Spannung das Zinn elektrolytisch auf den Legie-given composition. Tension the tin electrolytically on the alloy Es ist als nachteilig bekannt, daß die pulver- rungsteilchen abzuscheiden. Besonders gute Ergeb-It is known to be disadvantageous that the powder particles separate out. Particularly good results förmigen Seltenen Erden-Kobalt-Legierungen beim nisse werden erzielt, wenn diese Abscheidung beishaped rare earth-cobalt alloys with nisse are achieved when this deposition with Lagern eine Verringerung ihrer Koerzitivfeldstärke 35 niedrigen pH-Werten, z.B. bei einem pH-Wert vonStore a reduction in their coercive field strength 35 low pH values, e.g. at a pH value of zeigen. Dieser Abfall der Koerzitivfeldstärke beein- 2 bis 4, vorgenommen wird. Die Lösung kann dabeishow. This decrease in the coercive field strength affects 2 to 4 is made. The solution can be trächiigt die technische Brauchbarkeit solcher in üblicher Weise gepuffert sein, um eine KonstanzThe technical usefulness of such a system needs to be buffered in the usual way in order to achieve constancy Legierungspulver. des pH-Wertes während der Elektrolyse sicherzu-Alloy powder. the pH value during the electrolysis Man hat bereits vorgeschlagen, die Legierungs- stellen.It has already been suggested that the alloy sites. pulver Li einem Nickelbad zu behandeln, um die 30 Die Wärmebehandlung der mit Zinn überzogenenpowder Li a nickel bath to treat the 30 The heat treatment of the tin-plated Koerzitivfeldstärkc zu erhöhen. Legierungsteilclien erfolgt zweckmäßig bei Tempera-Increase coercive field strength. Alloy parts are expediently carried out at temperature Es ist auch bekannt, die Koerzitivkraft solcher türen oberhalb 150 C. Es ist dem Fachmann ver-Seltener Erden-Kobalt-Legierungspulver durch eine ständlich, daß mit steigender Temperatur die Be-Säurebehandlung zu verbessern. handlungszeit verringert werden kann. Man wird desZiel der Erfindung ist es, eine Oberflächenbehand- 35 halb eine Bchandlungstemperatur wählen, welche lung dieser Seltenen F:.rden-Kobalt-Legierungspulver eine hinreichend kurze Behandlungszeit sicherstellt, aufzufinden, welche einerseits die Verringerung der Innerhalb eines Temperalurintervalls von 150 und Koerzitivkraft beim Lagern der Pulver verhindert 500° C sinkt die Behandlungszeit von etwa 2 Stunden bzw. die gegebene Koerzitivkraft eines Legierungs- auf wenige Minuten ab.It is also known that the coercive force of such doors is above 150 C. It is obvious to those skilled in the art that the acid treatment of rare earths cobalt can be improved with increasing temperature. action time can be reduced. It will desZiel of the invention is, half select a Bchandlungstemperatur a Oberflächenbehand- 35 which development of these rare F: .rden-cobalt alloy powder ensures a sufficiently short treatment time, to find, on the one hand the reduction of the inside of a Temperalurintervalls 150 and coercive force at the Storing the powder prevents 500 ° C, the treatment time drops from around 2 hours or the given coercive force of an alloy to a few minutes. pulvcrs der vorerwähnten Zusammensetzung erhöht. 40 Die Wärmebehandlung kann mit der Formgebungpulvcrs of the aforementioned composition increased. 40 The heat treatment can be done with the shaping Dabei soll die Beschichtung auf möglichst einfache der Seltenen Erden-Kobalt-l.cgierungsteilchen zuThe coating should be as simple as possible for the rare earth cobalt alloy particles Weise erfolgen. Gleichzeitig soll die anschließende einem Permanentmagneten, gegebenenfalls unter Ein-Way to be done. At the same time, the following should be a permanent magnet, possibly with a Formgehiing möglichst erleichtert und die Bindung wirkung eines Magnetfeldes, kombiniert werden,Formgehiing facilitated as possible and the binding effect of a magnetic field, combined, der Teilchen aneinander oder an die Matrix ver- Wie eingangs erwähnt, kann die Formgebung desAs mentioned at the beginning, the shape of the bessert werden. 45 Permanentmagneten durch Pressen nnd Sintern unterto be improved. 45 permanent magnets by pressing and sintering under Überraschenderweise wurde gefunden, daß dies Verwendung eines Bindemittels bewerkstelligt wcr-Surprisingly, it has been found that this is accomplished using a binder. crfindungsgcmüß dadurch gelingt, daß man auf der den. Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßencrfindungsgcmüß succeeds in that one on the. A particular advantage of the invention Oberfläche der pulverförmigen Seltenen F.rdcn- Verfahrens lieg; darin, daß bei Verwendung vonSurface of the powdery rare F.rdcn process lies; in that when using Kobalt-I Legierungen Zinn abscheidet und das be- Zinn oder Zinnlcgicningcn als Nf:itri\ die mit ZinnCobalt alloys deposit tin and the tin or tin gicningcn as Nf: itri \ die with tin schichtete Pulver anschließend auf Temperaturen er- 50 beschichteten l.cgierungsleilchcn eine besonders guteCoated powders are then coated at temperatures of alloy layers which are particularly good wärmt, bei denen eine Lindiffusion des Zinns in die Gren/Ilächcnbildung an die umgebende Matrix auf-warms, in which a diffusion of the tin in the size / surface of the surface to the surrounding matrix Obcrliächcnschichtcn der Seltenen Erden-Kobalt- weisen, wobei die mechanischen Eigenschaften derSurface layers of rare earth cobalt show the mechanical properties of the Lcgicrimgslcilchcn erfolgt. Magnete verbessert werden. Die Zi'vischicht der Lc-Lcgicrimgslcilchcn takes place. Magnets are improved. The civic class of the Lc- F.s müssen mindestens monoatomare Zinnscbichten gicrungsteilclien ist jedoch auch dann von besondererAt least monoatomic tin layers must be coated, but even then this is of particular importance erzeugt werden. Besonders gute Ergebnisse werden 55 Bedeutung, wenn man als Matrix ein organischesbe generated. Particularly good results are important if the matrix is an organic jedoch bei dickeren Schichten erzielt, wenn die Zinn- Bindemittel verwendet, welches die Oxydation derhowever, achieved with thicker layers if the tin binder is used, which prevents the oxidation of the auflagt·, be/ogcn auf das Gewicht des Legierungs- eingebetteten Legierungsteilclien nicht von sich ausdoes not by itself depend on the weight of the alloy-embedded alloy part pulvcrs, elwii 0,1 bis 5 "mi beträgt. verhindern kann. Die vcrfnhrensgemäß erzeugtepulvcrs, elwii 0.1 to 5 "mi. Can prevent. Properly generated Durch die erfindtingsgemiilk Wärmebehandlung Zinnschicht ist dazu fi'hig.
des beschichteten legierungspulvers diffundiert ein 60 .. .
Teil der Zinnscliicht in die Oberflächenschicht«] atcntansprucne:
der l.egieriinpsteilcliLn ein. Zwar wird durch das Bc- I. Verfahren zur Erhöhung der Koerzitivfeldschichlen bereits erreicht, dal» die Koerzitivkraft der stärke bzw. Verhinderung oder Verringerung des Teilchen beim I agem sich nicht mehr verringert. Abfalls der Koerzitivfeldstärke pulverförmiger Die teilweise Ijndilftision des abgeschiedenen Zinns 65 Seltener Brden-Kobalt-Legicrtingcn durch Abhat jcdodi eine /iisiit/liche Steigerung der Kocr/itiv- scheidung eines Metalls auf die Oberflüche des kraft d 11 rch Meeiiillussung der Oberflächenstruktur Lcgkruiigspulvers, d ad u r c h geke η η ze i chile r Teilchen zur Folge. nr;t, daß auf den Seltenen Erden-Kobalt-Legie-
The tin layer is capable of this through the inventive heat treatment.
of the coated alloy powder diffuses a 60 ...
Part of the tin layer in the surface layer.
the l.egieriinpteilecliLn a. It is true that the method for increasing the coercive field layers already achieves that the coercive force of the strength or prevention or reduction of the particle is no longer reduced during the agem. Decrease in the coercive field strength in powder form The partial diffusion of the deposited tin 65 Rare Brden-Cobalt-Legicrtingcn by Abhat jcdodi a / critical increase in the coercive separation of a metal on the surface of the force of the 11 rch metal dissipation of the surface structure geke η η ze i chile r particles result. no; t that on the rare earth cobalt alloy
rungstcilchcn Zinn abgeschieden und das beichichtct'j Pulver anschlieUend auf Temperaturen erwärmt wird, bei denen eine Eindiffusion des Zinns in die Oherlläehensehichlen der Legierungsteüchen erfolgt.Metallic tin is deposited and the sealant Powder is then heated to temperatures at which diffusion of the Zinns in the Oherlläehensehichlen of the alloy parts he follows.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dnil, bezogen ;iuf das Gewicht der Legierungsteilchen, etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent Zinn abgeschieden wird.2. The method according to claim 1, characterized in that dnil, based on the weight of the Alloy particles, about 0.1 to 5 weight percent Tin is deposited. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß zur Eindiffusion des Zinns in die OhcrllächcnschichU'ii der I ig3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that for the diffusion of the tin in the OhcrllächcnschichichU'ii of the I ig chen bei Temperaturen obcihalb IiII C würinebehandelt wird.Chen treated at temperatures above III C. will. 4. Verlahren nach Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, dall die HudilliMun des /.inns in die Oberlläclii-nschichtcii tier l.cgierunusleilchen iiiul die lorniuehuni; de·» l'.ehchichteten Iagierungs|iuKeis /ti einem l'eunanentmauneten, gegebenenfalls unter iiinwirkung eines Magnetfeldes, in einem Verfahrensschritt vorgenommen wird.4. Verlahren according to claim I or 2, characterized in that the HudilliMun des /.inns in the Oberlläclii-nschichtcii tier l.cgierunusleilchen iiiul the lorniuehuni; de · »l'.hayered hunting | iuKeis / ti a l'eunanentmauneten, possibly under the influence of a magnetic field, is carried out in one process step.
DE19691940464 1969-08-08 1969-08-08 Process for increasing the coercive field strength of finely dispersed rare earth cobalt alloys Expired DE1940464C (en)

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