[go: up one dir, main page]

DE1811485B2 - Verfahren zum auftragen von ueberzuegen auf polyolefinunterlagen - Google Patents

Verfahren zum auftragen von ueberzuegen auf polyolefinunterlagen

Info

Publication number
DE1811485B2
DE1811485B2 DE19681811485 DE1811485A DE1811485B2 DE 1811485 B2 DE1811485 B2 DE 1811485B2 DE 19681811485 DE19681811485 DE 19681811485 DE 1811485 A DE1811485 A DE 1811485A DE 1811485 B2 DE1811485 B2 DE 1811485B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
paint
ionizing radiation
procedure
vinyl groups
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19681811485
Other languages
English (en)
Other versions
DE1811485A1 (de
DE1811485C3 (de
Inventor
Elihu J. Southfield; McLaughlin Ernest O. Detroit; Mich. Aronoff (V.St.A.)
Original Assignee
Ford-Werke AG, 500OKoIn
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ford-Werke AG, 500OKoIn filed Critical Ford-Werke AG, 500OKoIn
Publication of DE1811485A1 publication Critical patent/DE1811485A1/de
Publication of DE1811485B2 publication Critical patent/DE1811485B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1811485C3 publication Critical patent/DE1811485C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/16—Chemical modification with polymerisable compounds
    • C08J7/18—Chemical modification with polymerisable compounds using wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/79—Polyolefins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/22—Effecting variation of dye affinity on textile material by chemical means that react with the fibre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2433/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Auftragen von Überzügen auf aus Polypropylen und/oder Polyäthylen oder Äthylen-Propylen-Copolymeren als Polyolefine aufgebauten Unterlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß auf eine Oberfläche der Unterlage ein flüssiges Grundüberzugsmaterial mit mindestens zwei nicht umgesetzten Vinylgruppen je Molekül aufgetragen wird, die erhaltene Oberfläche einer ionisierenden Strahlung ausgesetzt wird, auf die erhaltene bestrahlte Oberfläche ein Überzug eines Anstrichsmaterials, das durch ionisierende Strahlung polymerisierbar ist, aufgetragen wird und die Polymerisation der erhaltenen überzogenen Oberfläche mittels ionisierender Strahlung mit polymerisationsauslösenden Elektronen durchgeführt wird.
Während Substrate aus Polyvinylchlorid aufgrund seiner Polarität mit Überzügen aus Vinylderivaten haftend verbunden werden können, sind Formgegenstände aus Propylenhomopolymeren, Äthylenhomopolymeren oder Äthylen- Propylen-Copolymeren schwierig in wirksamer Weise mit Anstrichen zu versehen. Das Hauptproblem liegt in der schlechten Haftung zwischen dem Anstrich und Her polymeren Unterlage, nachdem das Anstrichsmaterial auf derartigen Unterlagen gehärtet, d. h. polymerisiert wurde. Man hat bereits versucht, die Haftung zwischen Polyolefinsubstrat und Überzugsschicht durch ionisierende Vorbestrahlung der Polyolefinunterlage zu verbessern. Die Reproduzierbarkeit dieses Verfahrens ist jedoch mangelhaft, da die Aktivierung der Polyolefinoberfläche sehr stark vom zeitlichen Abstand zwischen Vorbehandlung und Aufbringung des Überzugs abhängig ist und nach bestimmter Zeit eine Haftverbesserung der Substratoberfläche vollständig verlorengeht.
Es wurde nun festgestellt, daß derartige Polyolefine enthaltende Unterlagen mit Überzügen ausgestattet werden können und eine gute Haftung zwischen dem Anstrich und der Unterlage erzielt weitäen kann, wenn die Unterlage zunächst in der nachfolgend beschri°be- vjfM Weise behandelt wird. Auf mindestens einen erhebHchen Teil der zu überziehenden Oberfläche wird ein Überzugsmaterial, das aus einer flüssigen Verbindung mit mehreren Vinyigruppen, d.h. einer organischen Verbindung mit zwei oder mehr nicht umgesetzten Vinylgruppen je Molekül, besteht, aufgetragen. Die Oberfläche wird dann einer ionisierenden Strahlung
ίο ausgesetzt, mit dem Überzug versehen und die erhaltene überzogene Oberfläche dann einer ionisierenden Strahlung ausgesetzt Zu derartigen Stoffen mit mehreren Vinylgruppen gehören, ohne darauf begrenzt zu sein. Kohlenwasserstoffe, wie Divinylbenzol, Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure mit mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise Äthylenglykoldimethacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat, Tetraäthylenglykoldimethacrylat Polyäthylenglykoldimethacrylat und die entsprechenden Acrylsäureester, sowie 1,3-Butylen-dimethacrylai und ähnliche Verbindungen.
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht in der Kombination von
(t) Aufbringen eines dünnen oder diskontinuierlichen Überzuges auf einer aus Polypropylen, und/oder
Polyäthylen oder Äthylen-Propylen-Copolymeren aufgebauten Polyolefinunterlage mit einer Verbindung mit zwei oder mehreren Vinylgruppen,
(2) Bestrahlung,
(3) Auftragung eines durch Strahlung härtbaren Anstriches oder Farbmaterials.
(4) Bestrahlung.
Aufgrund der Erfindung ergibt sich eine verbesserte Haftung des Anstriches an der Unterlage. Zur Verbesserung des Aussehens des Gegenstandes beim anschließenden Überziehen ist es vorteilhaft, die Auftragung dieser Stoffe mit mehreren Vinylgruppen so dünn unc1 so gleichmäßig a!s möglich vorzunehmen. Bevorzugt wird es, diese Stoffe in Lösung mit einem flüchtigen Lösungsmittel aufzutragen. Vorteilhafterweise werden diese Lösungsmittel durch Abdampfen entfernt, wenn die Oberfläche der Bestrahlung ausgesetzt werden soll oder zu dem Zeitpunkt, wo die Bestrahlung ausgeführt ist. Ausgezeichnete Ergebnisse wurden erhalten, wenn ein diskontinuierlicher Überzug auf die Oberfläche durch Besprühen der Oberfläche mit einem feinen Nebel des Materials aufgetragen wurde und diese Besprühung beendet wird, bevor die aufgesprühten Teilchen auf der Oberfläche eine ausreichende Anzahl und Größe aufweisen, um unter Bildung eines kontinuierlichen Überzuges zusammenzufließen. Da das flüchtige Lösungsmittel durch Abdampfen entfernt wird, ist dessen Zusammensetzung nicht kritisch. Kohlenwasserstoffe als Lösungsmittel, beispielsweise Hexan, erwiesen sich sehr zufriedenstellend, jedoch können selbstverständlich auch zahlreiche andere Lösungsmittel verwendet werden, wie sich aus den nachfolgenden Beispielen ergibt.
Nachdem das Material mit mehreren Vinylgruppen auf die Unterlage aufgebracht wurde und bestrahlt
wurde, wird ein Überzug aus dem durch ionisierende Strahlung härtbaren Anstrich auf die Oberfläche aufgetragen, beispielsweise durch Sprühauftragung. Die anzuwendenden Anstriche können aus sämtlichen bekannten durch Strahlung härtbaren Anstrichen oder Farbmaterialien bestehen. Bevorzugt wird die Verwendung eines in ajU-Stellung olefinisch ungesättigten Anstrichsbinderharzes, das bei minimaler Aussetzung an ionisierende Strahlung gehärtet werden kann. Der
i8 1
Ausdruck »in ajS-Stellung olefinisch ungesättigtes Harz* wird hier zur Bezeichnung eines organischen Harzes mit olefinischer plichtsättigung verwendet, die durch aj?-olefinisch ungesättigte Monomerbestandteile geliefert wird. Derartige Anstriche können aus einer Lösung eines Harzes m Vinylmonomeren bestehen, wobei das Harz mindestens etwa 0,5, vorteilhafterweise 03 bis 3, und bevorzug! etwa 1 bis etwa 2 Einheiten mit ajj-olefinischer NichtSättigung je 1000 Einheiten des Molekulargewichtes enthält Die polymerisierbaren Einheiten des Anstrichsbinders können auch aus homopolymerisierbaren Polymeren mit α,/J-olefinischer NichtSättigung von geeignetem Molekulargewicht bestehen, so daß sich eine typische Viskosität für das Anstrichsmaterial ergibt Beim Oberziehen von dreidimensionalen Gegenständen sollte der Anstrichsbinder eine ausreichend niedrige Viskosität, um eine rasche Auftragung auf der Unterlage in praktisch gleichmäßiger Tiefe zu erlauben, besitzen. Gewöhnlich soll die Viskosität ausreichen, so daß ein film einer Stärke von 0,0025 cm auf einer senkrechten Oberfläche ohne Tropfenbildung oder Absickern haftet.
Bevorzugt wird die ionisierende Strahlung mittels polymerisationsauslösenden Elektronen durchgeführt. Das flüssige Überzugsmaterial besteht bevorzugt aus Kohlenwasserstoffen mit mindestens zwei nicht umgesetzten Vinylgruppen je Molekül, insbesondere Divinylbenzol, oder aus einem durch Umsetzung eines mehrwertigen Alkohols und Acrylsäure oder Methacrylsäure gebildeten Ester. Bevorzugt werden im erfindungsgemäßen Verfahren Unterlagen aus Polypropylen und/oder Polyäthylen. Bevorzugt wird das flüssige Überzugsmaterial auf die Unterlage in Lösung in einem flüchtigen Lösungsmittel aufgetragen.
Der Ausdruck »Anstrich« oder »Anstrichsmaterial« umfaßt auch Anstriche mit feinzerteiltem Pigment und/oder teilchenförmigen! Füllstoff in einem ein filmbildendes Harz enthaltenden Binder sowie den Binder ohne Pigmente und/oder teilchenförmigen Füllstoff. Somit kann der Binder, der schließlich in einen witterungs- und abnützungsbeständigen Film überführt wird, praktisch die Gesamtmenge des zur Bildung des Filmes verwendeten Materials darstellen, oder er kann als Träger für Pigmentmaterial und/oder teilchenförmiges Füllstoffmaterial dienen.
Bei jeder der vorstehend aufgeführten Bestrahlungsstufen des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Anwendung von polymerisationsauslösenden Elektronen mit einem Potential im Bereich von etwa 100 bis etwa 450, bevorzugt etwa 200 bis etwa 300 KV, bevorzugt. Elektronenbeschleuniger, die Elektronenstrahlen mit Durchschnittsenergien innerhalb dieses Bereiches ergeben, sind auf dem Fachgebiet bekannt und brauchen nicht weiter beschrieben zu werden.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1
Versuche wurden durchgeführt mit einer Vielzahl von Polyolefintafeln von 5 χ 10 cm aus Polypropylen, mit Asbest gefülltem Polypropylen, mit Pigment gefülltem Polypropylen, pigmentiertem Polypropylen, Äthylen-Propylencopolymeren und Polyäthylen von hoher Dichte. Jede Tafel wurde mit Äthylenglykoldimethacrylat besprüht mit absorbierendem Papier abgewischt und unmittelbar der ionisierenden Strahlung in Form eines Elektronenstrahls eines Elektronenbeschleunigers unterworfen. Es wurden folgende Bestrahlungsbedingun-
i 485
gen angewandt:
Potential
Stromstärke
S Gesamtdosierung
Atmosphäre
275KV
25 Milliampere
18 Megarad
Stickstoff
Diese Tafeln und Vergleichstafeln aus denselben Materialien wurden durch Aufsprühung mit einem ein Acrylharz enthaltenden Anstrich zu einer duichschnittlichen Tiefe von etwa 25,4 um überzogen. Die Vergleichswerte bestanden aus nichtbehandelten Platten Der das Acrylharz enthaltende Anstrich war aus folgenden Stoffen hergestellt:
Mol
Gewicht, g
Methylmethacrylat 3,0 300
Äthylacrylat 5,0 500
G lycidylmethacrylat 1,4 199
Methacrylsäure 1,4 120
Benzoylperoxid — 10
Hydrochinon — 1
Xylol 1000
Ein homogenes Gemisch aus Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Glycidylmethacrylat und Benzoylperoxid wurde tropfenweise während 4 S'unden in ein Reaktionsgefäß gegeben, das das Xylol bei einer Temperatur von 138° C enthielt. Die erhaltene Copolymerlösung ließ man auf Raumtemperatur abkühlen, und es wurde ein homogenes Gemisch aus Methacrylsäure und Hydrochinon zu dem Reaktionsgefäß zugegeben. Die Temperatur wurde langsam auf 134° C während etwa 1 Stunde erhöht und das Gemisch bei dieser Temperatur während 1 bis 3 Stunden der Umsetzung überlassen. Das dabei erhaltene Harz hatte etwa 1,25 «^-olefinische Nichtsätügungseinheiten auf 1000 Einheiten des Molekulargewichtes. Nach beendeter Umsetzung wurde der Hauptteil des flüchtigen Lösungsmittels, d. h. Xylol, entfernt. Zu dem verbliebenen Teil dieser Harzlösung wurden 500 g Methylacrylat zugesetzt. Diese Harzlösung, die anschließend als Harzlösung A bezeichnet wird, hatte folgende Zusammensetzung:
Polymerisat
Methylmethacrylal
Xylol
59,44 Gew.-%
26,44 Gew.-%
(4,12Gew.-°/o
Das Anstrichsmaterial wurde dann aus den folgenden Materialien in der nachfolgend angegebenen Weise hergestellt:
Harzlösung A
Methylmethacrylat
Ruß
Talkum (MgO, SiO2 und CaO)
Methylmethacrylat
Gewicht, g
29,06
2630
2,68
1338
28,58
Die Harzlösung, die zunächst aufgeführte Menge Methylmethacrylat, Ruß und Talkum wurden unter Rühren vermischt und das Gemisch in eine keramische Kugelmühle gebracht Die Mühle wurde betätigt, bis die Pigmentdispersion mit einer Durchschnittsteilchengröße unterhalb 0,0025 cm erhalten worden war. Zu diesem dispergierten Gemisch wurde die weiterhin aufgeführte
Menge Methylmethacrylat zugesetzt, worauf der Anstrich verwendungsbereit war.
Die bestrichenen Tafeln wurden unmittelbar bestrahlt Die Bestrahlungsbedingungen waren folgende:
Potential
Stromstärke
Gesamt dosierung
Atmosphäre
275KV
25 Milliampere
13Megarad
Stickstoff
Die auf diese Weise auf den Tafeln erhaltenen Oberzüge wurden einem üblichen Kreuzstrichelungshaftungiversuch unterworfen. Bei diesem Versuch wurden parallele Linien im Abstand von 1,58 mm und im rechten Winkel hiercu auf die Tafeln eingekratzt. Ein Cellophanklebband wurde auf die kreuzgestrichelte Fläche aufgebracht Das Band wurde abgezogen und die kreuzgestrichelte Fläche auf Haftungsversagen untersucht Bei diesem Versuch zeigten sämtliche erfindungsgemäß überzogenen Tafeln einen Haftungsverlust von weniger als 10%. Sämtliche Vergleichsversuche versagten, wie sich durch übermäßige Anstrichsentfernung von der Unterlage durch das Band ergab.
Beispiel 2
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch das Äthylenglykoldimethacrylat auf den Tafeln während 1 Minute belassen, bevor die Tafeln vor der Bestrahlung abgewischt wurden. Es wurden praktisch die gleichen Ergebnisse wie in Beispiel 1 erhalten.
Beispiel 3
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch das bestrahlte Äthylenglykoldimethacrylat auf den Tafeln während 24 Stunden belassen, bevor die Tafeln mit dem Anstrich ausgestattet wurden. Die erhaltenen Ergebnisse sind praktisch gleich wie in Beispiel 1, was anzeigt daß die Bestrahlungszeit des Dimethacrvlats auf der festen Polyolefinunterlage vor dem Bestreichen nicht wesentlich ist.
Beispiel 4
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch Trimethylolpropantrimethacrylat anstelle von Äthylenglykoldimethacrylat eingesetzt Bei dem gleuchen Haftungsversuch zeigte das Trimethylolmethacrylat eine noch bessere Haftung wie Äthylenglykoldimetriacrylat
Beispiel 5
Die Verfahren der Beispiele 1 bis 4 wurden wiederholt, wobei jedoch Gesamtdosierungen von UD, 20 und 30 Megarad angewandt wurden. Sämtliche Versuchsstücke durchliefen glatt dtn Kreuzstrichelungshaftungsversuch.
Beispiel 6
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde mit folgenden Änderungen wiederholt: Trimethylolpropanirimethacrylat wurde anstelle von Äthylenglykoldimethacrylat verwendet und als Sprühnebel aufgetragen, so daß sich ein diskontinuierlicher Überzug auf den Versuchsoberflächen der Unterlagen bildete. Die Oberflächen wurden nicht gewischt, wenn diese Auftragungsart angewandt wurde. Der Nebel bestand aus gleichen Teilen Trimethacrylat und dem flüchtigen Lösungsmittel, das durch Verdampfung bei Beendigung des Bestrahlungs Zeitraumes praktisch entfernt wurde. Als Lösungsmittel' ■ wurden eingesetzt Hexan, Isooctan, Chlorpentan und ein Gemisch zu gleichen Teilen aus Hexan und Chlorbenzol. Es wurde eine noch bessere Kontinuität der Filmhaftung bei dieser Auftragungsart eines diskontinuierlichen Nebels erhalten als in dem Fall, wo die Oberfläche überzogen und gewischt wurde.
Beispiel 7
Das Verfahren nach Beispiel 6 wurde mit der
ίο Ausnahme wiederholt daß Divinylbenzol anstelle von Trimethylolpropantrimethacrylnt eingesetzt wurde und
mit einer gleichen Menge von Hexan in Form eines
diskontinuierlichen durch Besprühung aufgetragenen Punktüberzuges auf den Versuchsoberflächen aufgetra-
gen wurde. Es wurde eine sehr gute Haftung des Anstriches an der Unterlage erhalten.
Beispiel 8
Das Verfahren nach Beispiel 6 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß Tetraäthylenglykoldimethacrylat anstelle von Trimethylolpropantrimethacrylat eingesetzt wurde und das Dimethacrylat zusammen mit Hexan als diskontinuierlicher aufgesprühter Nebelüberzug über den Versuchsoberflächen aufgetragen wurde. Es wurde eine sehr gute Haftung des Anstriches an der Unterlage erhalten.
Beispiel 9
Das Verfahren nach Beispiel 6 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß Polyäthylenglykoldimethacrylat anstelle von Trimethylolpropantrimethacrylat eingesetzt wurde. Es wurde eine sehr gute Haftung des Anstriches an der Unterlage erhalten.
Beispiel 10
Das Verfahren nach Beispiel 6 wurde mit der Ausnahme wiederholt daß Trimethylolpropantriacrylat anstelle von Trimethylolpropantrimethacrylat verwendet wurde und außer den in Beispiel 1 verwendeten Tafeln auch noch eine Polyäthylentafel von niedriger Dichte verwendet wurde. Es wurde eine sehr gute Haftung der Anstriche auf den Unterlagen erhalten.
Beispiel Π
Das Verfahren nach Beispiel 6
wurde mit der
Ausnahme wiederholt daß Äthylenglykoldiacrylat anstelle von Trimethylolpropandimethacrylat verwendet wurde. Es wurde eine sehr gute Haftung der Anstriche an den Unterlagen erhalten.
Beispiel 12
Das Verfahren nach Beispiel 6 wurde mit zusätzlichen Vergleichsversuchen durchgeführt, die durch Bestrahlung der Tafeln mit einer Gesamtdosierung von etwa 10 Megarad erhalten worden waren. Diese Vergleichsversuche zeigten eine etwas verbesserte Haftung hinsichtlich vollständig unbehandelter Tafeln, jedoch eine wesentlich niedrigere Haftung als bei den mit Trimethylolpropandimethacrylat vor dieser Bestrahlung besprühten Tafeln.
Beispiel 13
Das Verfahren nach Beispiel 12 wurde wiederholt,, jedoch Divinylbenzol anstelle von Trimethylolpropandimethacrylat eingesetzt; es wurden entsprechende Ergebnisse erhalten.
lö 1 1 4ÖÖ
Beispiel 14
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch anstelle des ein Acrylharz enthaltenden Anstriches nach Beispiel 1 ein ein Polyesterharz enthaltender Anstrich eingesetzt. Dieses Harz wurde aus folgenden Bestandteilen in der nachfolgend aufgeführten Weise erhalten:
In ein Reaktionsgefäß wurden 14,7 Gew.-Teile Maleinsäureanhydrid, 723 Gew.-Teile Tetrahydrophthalsäureanhydrid, 75,0 Gew.-Teile Neopentylglykol und etwa 0,25 Gew.-Teile Dibutylzinnoxid eingebracht. Die Beschickung wurde auf 1700C erhitzt und bei dieser Temperatur während t Stunde gehalten. Die Temperatur der Beschickung wurde dann auf 230° C erhöht und dort gehalten, bis die Säurezahl des erhaltenen Harze: unterhalb etwa 20 lag. Der Überschuß an Glykol unc Wasser wurden im Vakuum entfernt und, wenn di< Säurezahl unterhalb etwa 10 lag, wurden etwa 0,0^ Gew.-Teile Hydrochinon zugesetzt. Man ließ dann die Beschickung auf etwa 820C abkühlen, worauf 37,( Gew.-Teile Styrol zugesetzt wurden. Eine Binderlösuni wurde aus 50 Gew.-Teilen dieses Materials und 5( Gew.-Teilen Styrol hergestellt.
Auch die das Polyesterharz enthaltenden Anstrichs zeigten eine ausgezeichnete Haftung auf den Unterla gen. Bei Anstrichen vom Acryltyp ergeben sich jedocl schärfere Versuchsbedingungen, wenn man eine Haf tung auf Polyolefinunterlagen zu erzielen versucht.
<09 530/3
13

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Auftragen von Überzügen auf aus Polypropylen und/oder Polyäthylen oder Äthyfen-Propylen-Copolymeren als Pol>olefine aufgebauten Unterlagen, dadurch gekennzeich net, daß auf eine Oberfläche der Unterlage ein flüssiges Grundübcrzugsmaterial mit mindestens zwei nicht umgesetzten Vinylgruppen je Molekül aufgetragen wird, die erhaltene Oberfläche einer ionisierenden Strahlung ausgesetzt wird, auf die
♦erhaltene bestrahlte Oberfläche ein Oberzug eines Anstrichsmaterials, das durch ionisierende Strahlung polymerisierbar ist, aufgetragen wird und die Polymerisation der erhaltenen überzogenen Oberfläche mittels ionisierender Strahlung mit polymerisationsauslösenden Elektronen durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß ein aus einem Kohlenwasserstoff mit mindestens zwei nicht umgesetzten Vinylgruppen je Molekül, insbesondere Divinylbenzol, oder ein aus einem durch Umsetzung eines mehrwertigen Alkohols mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure erhaltenen Ester bestehender flüssiger Grundüberzug mit mindestens zwei nicht umgesetzten Vinylgruppen aufgetrager, wird.
DE19681811485 1967-12-04 1968-11-28 Verfahren zum Auftragen von Überzügen auf Polyolefinunterlagen Expired DE1811485C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US68749567A 1967-12-04 1967-12-04
US68749567 1967-12-04

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1811485A1 DE1811485A1 (de) 1970-06-18
DE1811485B2 true DE1811485B2 (de) 1976-07-22
DE1811485C3 DE1811485C3 (de) 1977-03-03

Family

ID=

Also Published As

Publication number Publication date
GB1182910A (en) 1970-03-04
DE1811485A1 (de) 1970-06-18
US3560245A (en) 1971-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3012664C2 (de) Verfahren zur Bildung eines Anstrichfilms mit metallischem Aussehen auf einem Substrat
DE2441507C2 (de) Wärmehärtbare pulverförmige Überzugsmasse
DE2431817A1 (de) Durch ionisierende strahlung haertbare thermoplastisches vinylharz enthaltende anstrichmasse
DE1644817B2 (de) Verwendung einer modifizierten Polyepoxidmasse zur Herstellung von strahlungshärtbaren Überzügen
DE3902557A1 (de) Waessriges polyacrylat-system fuer die schlusslackierung von polyvinylchlorid-oberflaechen
DE1932687B2 (de) Durch Elektronenstrahlung härtbare Anstrichsmasse in Form einer filmbildenden Lösung aus Vinylmonomeren und einem Acrylpolymerisat, das NichtSättigungen enthält, sowie ein Verfahren zum Überziehen von Gegenständen hiermit
DE2249446A1 (de) Durch ionisierende strahlen haertbares ueberzugsmittel
DE2003819A1 (de) Verfahren zum Kunstharzbeschi?nten von Oberflaechen und durch Bestrahlung haertbare Kunstgemische dafuer auf der Grundlage von Polyvinylchlorid
DE1811485C3 (de) Verfahren zum Auftragen von Überzügen auf Polyolefinunterlagen
DE1811485B2 (de) Verfahren zum auftragen von ueberzuegen auf polyolefinunterlagen
US3627659A (en) Radiation treatment of halogen containing olefinically unsaturated esters
DE2055893A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Überzügen durch Härtung mittels ionisierender Strahlung
DE1932715C3 (de) Durch Elektronenstrahlen härtbare Anstrichsmasse und Verfahren zum Überziehen von Gegenständen
DE2051467A1 (de) Verfahren zum Harten von Anstrich mitteln aus synthetischen Harzen
DE2150374A1 (de) Verfahren zum Haerten von Acrylharzen
DE1811486A1 (de) Verfahren zum UEberziehen von polymeren Unterlagen
DE2240184C3 (de) Pulverförmiges Überzugsmittel
DE2038676B2 (de) Gebrauchsgegenstand aus einem PoIyolefinstubstrat
DE1053532B (de) Verwendung von anisotaktisches Polypropylen oder Propylen-AEthylen-Mischpolymerisat enthaltenden Loesungen als Bindemittel in Druckfarben, Anstrich-, Grundierungs- oder Klebmitteln fuer Gegenstaende aus Olefinpolymerisaten
DE2063259C3 (de) Verfahren zum Aufbringen eines Überzugs auf die Oberfläche eines Kunststoffes
DE1955377B2 (de) Durch Strahlung härtbare Anstrichsmasse und Verfahren zum Überziehen von Gegenständen
DE2150860A1 (de) Verfahren zur Herstellung von dekorativen und/oder Schutzueberzuegen
DE2063152C3 (de) Durch ionisierende Strahlung härtbare Anstrichmasse auf der Basis von Siloxan-Ester-Acrylat und ungesättigten Monomeren und deren Verwendung
DE1644799A1 (de) Durch ionisierende Strahlung haertbare Anstrichs- und UEberzugsmassen und deren Anwendung
US3734764A (en) Coating compositions and processes

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EF Willingness to grant licences
EHV Ceased/renunciation