DE1808481A1 - Photographische Druckplatten - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE DR.-ING.VON KREISLER DR.-I NG. SCHöNWALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DIPL-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLOPSCH

KÖLNl, DEICHMANNHAUS 1808481

XtSIn, den 9.11.1968 le/Ax

ALORAPHY LIMITED, Murray Road, St. Paul's Cray, Orpington, Kent (England). Photographische Druckplatten Die Erfindung betrifft photographische Druckplatten.

Bel der Herstellung Ton Druckplatten unter Vervendung von lichtempfindlichen Schichten ist es erwünscht, daß man die Flächen sehen kann, die belichtet worden sind. Bei der schrittweisen Herstellung τοη Druckformen, wobei eine große Platte in Abschnitten belichtet wird, ist es wichtig, daß der richtige Abstand zwischen den aufeinanderfolgenden zu-belichtenden flächen eingehalten wird. Bei gewissen lichtempfindlichen Systemen, a.B, Schichten τοη alt Bichroaat oder Aeid sensibilisierten Kolloiden und Diaxoharsen wird die Farbe in den belichteten Bereichen gewöhnlich genügend Terstärkt, um das Bild wahrnehabar zu machen, aber bei sahlreiehen anderen lichtempfindlichen Systemen, s.B. den sog. Photopolyaersystemen (siehe beispielsweise britische Patentschrift 695 197) und Systemen auf Basis τοη Diasooxyden 1st die Terstärkung nur gering oder nicht Torhanden.

jahrelangen Bemühungen rersuchte die ArmeIderin, eine Farbänderung su bewirken, indem lichtempfindliche Cheml-

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kalien, die bei Belichtung die Farbe wechseln, *.B. Salicylidenanilin oder Systeme auf Basis τοη Tetrabromkohlenstoff oder Farbstoffe, die unter der Einwirkung Ton Ultraviolettlicht bleiohen, der Schicht auf der Platte zugesetzt werden· In Fällen, in denen eine merkliche Farbänderung eintrat, wurde die Belichtungsdauer der Platte so verlängert, daß sie rom technischen Standpunkt ungeeignet war.

Die Erfindung ist besonders bei der Herstellung von Flachdruckformen anwendbar· Sie läßt sich jedoch auch vorteilhaft bei anderen Verfahren der Graphik sowie bei der Herstellung von Strichplatten oder Gradnetzen, Namensschildern und gedruckten Schaltungen anwenden. Der hier gebrauchte Ausdruck "Platte" oder "Form" umfaßt Flatten und Formen für diese Zwecke sowie für den Flachdruck.

Es wurde nun gefunden, daß Leukofarbstoffe, s.B. die als "Indigoid Solubllised Tat Dyes" (löslich gemachte indigolde Küpenfarbstoffe) im Handel erhältlichen und im Colour Index bezeichneten Farbstoffe in Verbindung mit lichtempfindlichen bilderzeugenden Materialien entweder durch Zusatz zur Übersugslösung des bilderzeugenden Materials oder durch Auftrag als Unterschicht und/oder Oberschicht verwendet werden können, um das exponierte Bild genügend sichtbar zu machen, daß es betrachtet werden kann. Dies war früher nicht möglich, insbesondere bei den lichtvernetzenden Harzen, die bekanntlich als Druckbilder sehr erwünscht sind (s.B. SPR, das von Kodak Limited hergestellt wird und, so wird angenommen, aus P(^y-(vinyleinnamat) besteh! ·

Gegenstand der Erfindung sind demgemäß Platten und Formen, die eine lichtempfindliche Schicht tragen und mit einem löslich gemachten indlgoiden Küpenfarbstoff In der lichtempfindlichen Schicht oder in einer damit verbundenen Hilfsschicht versehen sind.

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Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren aar Herstellung einer Druckplatte oder -form duroh bildmäßiges Belichten einer mit einer lichtempfindlichen Schicht bedeckten Platte. Dieses Verfahren ist dadaroh gekennzeichnet, daß man in die lichtempfindliche Schicht oder in eine daran angrenzende Schicht einen löslich gemachten indigoiden Küpenfarbstoff einarbeitet, der nach der Belichtung die Bildung einer sichtbaren Bildaufzeichnung der Belichtungsstufe bewirkt.

Zur Vereinfachung der Herstellung ist es am zweckmäßigsten, den Farbstoff in die Beschiohtungslösung einzubeziehen, aber in gewissen Fällen kann der Farbstoff eine unerwünschte Herabsetzung der Lichtempfindlichkeit und/ oder der Druckfähigkeit bewirken. In diesen Fällen kann in die Schicht nur eine begrenzte Farbstoffmenge einbezogen werden, die nicht genügt, im Bild eine Farbe zu erzeugen, die für die Registrierarbeit intensiv genug ist* In diesen Fällen 1st es besser, das Verfahren so durchzuführen, daß der Farbstoff als Unterschicht oder Oberschicht aufgetragen wird·

Löslich gemachte indigolde Küpenfarbstoffe sind für die Zweeke der Erfindung aus folgenden Gründen besonders vorteilhaft*

a) Sie sind verhältnismäßig wenig empfindlich gegenüber aktinisehern Lieht. Hierdurch ist es möglich, das Photopolymere oder die sonstige lichtempfindliche Schicht genügend -zu belichten, bevor die hierbei entstehende Farbe «ine zu starke Liohtabsorption verursacht.

b) Die Geschwindigkeit der Farbbildung kann so gewählt werden, daß sie der durch Licht induzierten chemischen oder physikalischen Umwandlung, die im Photopolymeren oder in der sonstigen lichtempfindlichen Schicht statt findet, entspricht, so daß das gewünschte Ergebnis,

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nlnlieh die Anzeige der richtigen Bellehtungsssit, erreicht wird.

Die indigoid·*! Küpenfarbstoffe sind ie Prinzip Verbindungen, die tin· Gruppe oder Oruppen der Foreel

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enthalten, in der Z die Atoee darstellt« die zur Schliessung des Rings notwendig,sind. Diese Verbindungen werden duroh eine geeignete Behandlung beispielsweise Bit Chlorsulfonsäure in Pyridin und ansehliessende Neutralisation in die farblosen wasserlöslichen LeukoverbinduRgen uagewandelt, die gealles der Erfindung verwendet werden, und in denen die

Oruppen in Oruppen der Forael

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UHgewandelt worden sind, la denen M ein Hetallatoa oder eine baslsehe Gruppe ist. In der Textilflrberei werden wXssrige farblose Lesungen dieser LeukoschwefelsKureester auf den Stoff aufgebracht, und die Farbe wird duroh Oxydation entwickelt und "fixiert¹¹. Belsi Verfahren gealss der Erfindung smss angeno—en werden« dass eine Photoreaktion die Farbbildung yerursaoht·

Ein typisches Beispiel dieser indigoiden löslich gemachten mpenfarbetoffe ist die Verbindung der folgenden Forael (CI. 75OO2)i

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Di· dta farbstoff enthaltend« Schicht kann au· eines

geeigneten !lösungsmittel entweder allein oder in Mischung ■it einen Hari and/oder eines susätsliohen farbe toi f oder ^j

Pigment aufgebracht werden· Biese Harte können wegen der

folgenden Eigenschaften gewählt werdent

a) IUr den Auftrag ale Untersohieht mud das Kars is Sntwiekler löelioh sein» es aei denn» daß daa Hars hydrophil ist· Zn diesem fall kann es in situ belassen werden· für den Auftrag als Obersohioht auS d£_s Hars sieh in eine» Lösungsmittel lösen» das die lichtempfindliche Sohioht nicht beeinflußt.

») für den Auftrag als Unterschicht iarf das Hars eich später nicht in dem lesohiohtungslBsungsmittsl für das photopoljrmerisierbare Hsrs oder sonstige licht- A empfindliche Material lösen.

c) TUr den Auftrag als Oberschloht kann ein Harstyp gewählt werden, der im Entwickler nioht löslieh ist, wobei jedoch Penetration die Bntwleklung der unbelichteten Bereiche ermöglicht. lach der Bewicklung der Platte rcrbleibt somit die nunmehr farbige S_öhioht, die dem endgültigen Bild die Tarbe rerleiht* Biese susätsllohe Sohioht kann auch die Wirkung haben, daß sie die Bruekfählgkelt oder die Auflagehöhe steigert·

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d) Das Hart für den Auftrag al· Oberschicht »al für aktlnisehes Liofct genügend durchlässig Min» wenn «a in dünnen Schichten aufgetragen wird· Beispiele geeig~ ntttr Harso sind niedrigmolekularee Polyvinylacetat, Celluloaeaeetohydrogenphthalat und Sohellack.

Bai Verwendung anderer lichtempfindlicher Schichten, s.B. Diasooxyd-Yerbindungen, galtan ähnliohc Erwägungen, Jedcoh iat hierbei su berücksichtigen, daB bei dieeen Systemen häufig wäaerige Entwickler rerwendet werden·

Der gefärbten Schioht können weitere farbstoffe oder Pifnente «ugeeetat werden, um den riauellen Kontrast da« Bildes su ändern· Wenn beispielsweise das exponierte Bild in Gelblicht betrachtet worden soll, kann ts sweek-■ISiger sein, eine IcMpleaentärfarbe lasosetsen.

Sie Sohioht oder die Schichten können beispielsweise duroh Sohleadern, Tauohen, Spritsen oder dureh Walsenaoftrag aus einem geeigneten LBsangsaittel oder löeungemittelgemieoh aufgebracht werden·

la falle ron lichtempfindlichen Schichten, die ein photopolymeriaierbaree Bars enthalten, kann das Bari der lichtempfindlichen Schicht selbst ans eines weiten Bereich aasgewählt werden. Geeignet sind beispielsweise Zimtsäureester and einnaayliden-substituierte Säareester τοη Polyhydrozypoljmeren, s.B· Polyrinylalkohol, Stärke, Cellulose, Spoxyharse and deren Cerirate, Hitroaldehyd-▼erbindangen and Iitronaphthaiineulf ensäureester.

Bin Supersensibilisator, der aas einem weiten Bereich Ton geeigneten Sensibilisatoren gewählt wird, kann ebenfalls wahlweise diesen lichtempfindlichen Schichten sogcsotst werden, um die Zeit sa rerkürsen, die für die Belichtung erforderlich 1st. Geeignet sind insbesondere die folgenden Photcsenaibllisatcrem Ketone, «.1. 4,4⁽-Tetramethyleiaminodiphenylketon, HitroTcrbindangen, ■.!. 4-

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ohleranilln, Chinonverblndungen, s.l. 2,3-Diaethjl-anthraohinon, Anthroarerblnduagen, s.l· 1-Carbathoxy-2-keto~3~ Bethyl-3-asabensanthron, und ThiasolinTerblndungen, i.B. 3-M· thyl-2-bettsoylBe thyliden-fi-naphthothiasolin.

Al· speslelle Farbstoff·, dit für dia Zwecke der Erfindane Torwendet werden kennen« seien genanntt

Indlfoeol O Extra, Durand and Huguenin Ltd.

(Solubilised CX. Ir· 73002)

Anthrasol Starlet HB (loechet Oatella Dyeβtuffβ Ltd·) Anthrasol Ο4β (Solubillsed C.I. Ir. 73046)

(Hoeehst Oasella Byestuf fs Ltd.)

Indifosol Searlet XB (Daraad ajid Huguenin Lid.)

(Solubilieed O.I. Ir. 73356)

Indigoeel KeA AB (Durand aad Huguonin ltd«) Xntlgoeol Blae ΑΟα (Duraad and Hngaeain Ltd·)

(Solttellieed G.I. Ir. 73601)

Beispiel 1

I« 25 al des Produkts der Handelabesel*hn*ng "OR" (Hersteller Kodak Ltd.), das, so wird angenossien, eine sensisillsierte LOsong τοη Folyrinyleinnaaat 1st, warden 0,8 Ml einer Lösung gegeben» die durch Einrühren ron 50 g ABthrasol 04 G in 250 al 2-A*thexyttthanol erhalten ward« (etwa 27,5 g des Haterials lttsen sieh, wobei eine 1i£lge Lösung des Indigosole erhalten wird ι der unlUtUehe feil ist latrluasulfat usw.). Die LOsung wards dann dureh Zasats τοη KPR-Terdünnern auf 70 al verdünnt und auf eine gütrnte Aluainiusiplatte in einer Platteneonleuder aufgetragen. Das Sohiohtgewioht nach den Trooknen der Platte betrug etwa 0,5 f/■ . Venn die Platte unter elnsr legatlr-▼orlage alt einte Eohleliehtbo|en beliebtet wurde, wurden die belichteten Flftohen blau in ^egensats su den unbelichteten Bereichen, die farblos blieben· Sie Platte lief sich noraai in Algraphy P.S.P.-Intwiekler entwickeln, der aus einer Säulelon eines gefärbten LOsungsaittels in einer wässrigen lithographischen Besenslsilislerungsiesung besteht. 909833/0802

; , ■ . Beispiel 2

Zu einer Lösung Ton 10 g 2,3,4-Trihydroxybensophenontris(naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonat) in 100 ml 2-Äthoxyäthanol wurden 200 ml einer Lösung von 1O^ Νοτο-lak (Pioneer Resin 429K, Fredk. Boehm Ltd.) und 14 ml der in Beispiel 1 beschriebenen Indigosollösung gegeben. Das Gemisch wurde auf eine gekörnte Aluminiumplatte in einer solchen Menge aufgetragen, daß das Gewicht der trockenen Schicht 5 g/m betrug. Wenn die Platte unter einer Positiworlage belichtet wurde, waren die belichteten entwickelbaren Bereiche blau gefärbt im Gegensatz zu den unbelichteten gelben Flächen. Sie Platte wurde in üblicher Weise mit einer wässrigen alkalischen Lösung entwickelt.

Beispiel 3

Eine vorsensibilisierte "ARnEM"-Flaohdruckplatte (hergestellt Ton der Anmelderin), die für kleine Offsetmaschinen Torgesehen ist und aus einer gekernten Aluminiuiiplatte++ mit einem darauf aufgebrachten anodischen Oxydfilm besteht, der mit einer lichtempfindlichen Schicht bedeckt ist, die einen polymeren Zimtsäureeeter und eine Supersensibilisator enthält, wurde mit einer 10bigen Lösung τοη Indigosol 0 Extra (Durand and Huguenin Ltd.) in 2-Äthoxyäthanol in einer Schleuder bei 120 UpM beschichtet. Biese Lösung wurde hergestellt durch Einrühren τοη 10 g des handelsüblichen Farbstoffs in 50 ml 2-Xthoxyäthanol, Abfiltrieren τοη unlöslichen Bestandteilen und Einstellung des Gehalts an gelöstem Feststoff in der Lösung auf 10$ (Gew.-/Vol_o).

Die beschichtete Platte, auf die ein mit Linien und Punkten strukturiertes NegatiTtransparent auflag, wurde 5 Minuten aus einem Abstand τοη 90 cm mit einer offenen Kohlebogenlampe τοη 50 A belichtet. Die belichteten

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!lachen, wurden tlau, !fahrend die/die bei der anschlies-

senden Belichtung entfernt wurden ,farblos Mieten. Wenn eine weitere "ARnEM"-Platte in der gleichen Weise mit der gleichen Lampe ohne den Indigosolüberzug belichtet worde_s fand keine feststellbare Farbänderung statt.

Beispiel 4

Auf die in Beispiel 3 beschriebene Weise wurde eine tO^ige Lösung Ton Anthrasol Scarlet HB (Hoechst Gasella Dyestuffs Ltd.) auf eine vorsensibilisierte "ARnEM*- Platte aufgetragen und 3 Minuten aus einem Abstand von 90 cm unter einer photographischen Stufengrautafel Kodak Kr.3 Mit einer 50 A-Xohlebogenlampe belichtet. Die belichteten flächen erschienen rot, während die unbelichteten !lachen farblos blieben. Nach Entwicklung ait Algraphy P.S.P.-Entwickler entsprach die Zahl der gehärteten Stufen sehr genau, der Zahl auf einer in gleicher Meise verarbeiteten *ARnEM*-Platte, die keinen Indigosolübersug erhalten hatte, ein Zeichen, daß die Änderung der Aufnahmegeschwindigkeit gering war.

Beispiel 5

Eine Sensalith-Platte (Hersteller Algraphy Ltd.), die eine groSe Offsetplatte ist, die der vorsensibilisierten "AHnEHVPlatte äquivalent ist, wurde in der Schleuder auf die in Beispiel 3 beschriebene Weise mit einer 1Obigen Lösung Ton Indigosol Scarlet IB beschichtet. Die Platte wurde dann unter einer Stufengrautafel Kodak Nr.3 mit einer 50 A-Kohlebogenlampe 4 Minuten aus einem Abstand von 90 cm belichtet, Die belichtete Platte war an den vollständig belichteten Stellen rot und bis zur Stufe der Stufentafel rosa.

Die anschließende Entwicklung zeigte, daS die Schicht im gleichen HaSe, wie dies visuell angezeigt wurde, gehärtet worden war.

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Beispiel 6

Auf eine Sensalith-Platte wurde eine Deckschicht aus einer Lösung der folgenden Zusammensetzung aufgebracht:

Polyvinylacetat (Mowital 30,

Hoechst Chemicals Ltd·) 0,5 g

Indigoeol Red AB 0,7 g

2-Äthoxyäthanol 35,0 al

Nach dem Trocknen hatte dieses Produkt eine hohe Beständigkeit gegen Fingerabdrücke· Dieses Produkt wurde auf die in Beispiel 3 beschriebene Welse belichtet. Die belichteten Bereiche nahmen eine mittelrote Farbe an, worauf die Platte in normaler Weise verarbeitet und anschließend zum Drucken mit einer üblichen Offsetpresse verwendet wurde.

Beispiel 7

Auf eine ⁿARnEM"-Platte wurde eine Unterschicht aus einer 1Obigen Lösung von Indigosol Blue AGG in 2-Äthoxyäthanol aufgebracht. Nach dem Trocknen wurde die Platte in der Schleuder mit einer Schicht einer Kopierschichtmasse "Kodak Photosen aLtive Resist (KPRJ versehen und getrocknet. Die Belichtung durch ein auf der Platte aufliegendes geeignetes Negatlvtransparent für eine Dauer von 4 Minuten mit einer offenen Bogenlampe von 30 A ergab ein blassblaues Bild. ■

Beispiel β

Eine anodisch oxydierte Aluminiumplatte "Algraphy Super Seal", d.h. eine gekörnte Aluminiumplatte mit einer verhältnismäßig dicken anodischen Oxydschicht auf der Oberfläche, wurde mit 5#iger Schwefelsäurelösung gereinigt, gewaschen und in der Schleuder in normalerweise mit einer wässrigen Lösung eines mit Dichromat sensibilisierten hydrophilen Kolloide "Alcolith Coating CSD 95" beschichtet.

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Nach dem Trocknen wurde über diese Schicht eine dünne Schicht von Indigosol Red AB gelegt, die als 1O#ige Lösung in 2-Äthozyäthanol aufgetragen wurde. Nach einer Belichtung von 8 Minuten mit einer offenen Dreiphasenbogenlampe von 60 A aus einem Abstand von 2 ra unter einem Positiv war die belichtete Fläche erheblich besser sichtbar als ohne Verwendung des Farbstoffs. Die Platte wurde anschließend in normaler Weise als "Tiefätz"-Platte verarbeitet und sun Brücken verwendet, wobei hochwertige Drucke erhalten wurden. Dieses Beispiel veranschaulicht die Anwendung der Erfindung zur Verstärkung der dem mit Dichromat sensibilisierten Kolloidsystem eigenen Farbänderung.

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Claims (3)

1. - 12 -Patentansprüche

   Λ/ Druckplatten, insbesondere Flaehdruokplatten ait lichtempfindlicher Schicht, gekennzeichnet durch indigoide, löslich gemachte Küpenfarbstoffe in der lichtempfindlichen Schicht oder in einer damit verbundenen Hilfeschicht.

   2») Druckplatten nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch neutralisierte Schwefelsäureester als indigoid«, löslich gemachte Küpenfarbstoffe.
2. 2.) Druckplatten nach Anspruch 1 oder 2, gekennseiohnet durch die indigoiden, löslich gemachten Küpenfarbstoffe enthaltende Unter- und/oder Oberschichten.

   4.) Druckplatten nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch zusätzliche Farbstoff· oder Pigseente in den die indigolden, löelieh gemachten Küpenfarbstoffe enthaltenden Schichten.
3. 3.) Verfahren zur Herstellung von Druckplatten nach Anspruch 1 bis 4 alt einer bildmäeeig zu belichtenden lichtempfindlichen Sehiaht, daduroh gekennzeichnet, dass man in dieser Schicht oder einer daalt verbundenen Sohicht indigoid·, löslich gemachte Küpenfarbstoffe verwendet*

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