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DE1719275C3 - Verfahren zur Herstellung steifer Polyurethanschaumstoffe hoher Dichte - Google Patents

Verfahren zur Herstellung steifer Polyurethanschaumstoffe hoher Dichte

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DE1719275C3
DE1719275C3 DE1719275A DEU0014082A DE1719275C3 DE 1719275 C3 DE1719275 C3 DE 1719275C3 DE 1719275 A DE1719275 A DE 1719275A DE U0014082 A DEU0014082 A DE U0014082A DE 1719275 C3 DE1719275 C3 DE 1719275C3
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Nabil Najib Hamden Saaty
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Upjohn Co
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Description

a) einem Trimethylolpropanäthylenoxydaddukt mit einem Äquivalentgewicht von 89 oder einer äquivalenten Menge an einem Trimethylolpropanpropylenoxydaddukt oder Glycerinpropylenoxydaddukt und
b) einem Poly-(diäthylenglykol)-adipat mit einem Äquivalentgewicht von 250 oder einer äquivalenten Menge eines Poly-(diäthy)englykol)-azelainats mit einem Äquivalentgewicht von 250 oder eines durch Veresterung von Adipinsäure mit einem im Überschuß vorhandenen Gemisch aus 90 Teilen Äthylenglykol und 10 Teilen Propylenglykol hergestellten Polyesters mit einem Äquivalentgewicht von 250 verwendet, wobei die Gesamtfunktionalität des Polyolgemisches zwischen etwa 2,5 und etwa 3,5, sein Gesamtäquivalentgewicht zwischen etwa 100 und etwa 175 und das Gesamtverhältnis von Isocyanat- zu Hydroxylgruppen zwischen etwa 0,90 und etwa 1,20 liegt.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung steifer Polyurethanschaumstoffe hoher Dichte durch Umsetzen von (I) Methylen-bis-(phenylisocyanat) oder einem etwa 35 bis etwa 85 Gew.-% Methylen-bis-(phenylisocyanat) enthaltenden Gemisch von Polymethylenpolyphenylisocyanaten mit (II) einem stark verzweigten Polyol unter Schaumbüdungsbedingungen.
Steife Polyurethanschaumstoffe hoher, d. h. etwa 483 bis 801 kg/m3 oder noch mehr betragender Dichte, sind bekannt und schon einer Vielzahl von Anwendungsgebieten zugeführt worden, auf denen sie die herkömmlichen Werkstoffe, wie Ziegel, Stein oder Holz, ersetzen sollen. In solchen Fällen zeigen die Polyurethanschaumstoffe gewöhnlich alle wünschenswerten Eigenschaften des ersetzten Werkstoffes und besitzen darüber hinaus im Vergleich zum ursprünglichen Werkstoff noch den zusätzlichen Vorteil größerer Beständigkeit gegenüber Erosion, Verwitterung, biologischen Angriffen usw.
Aufgabe der Erfindung ist mithin die Schaffung neuartiger steifer Polyurethanschaumstoffe hoher Dichte, die sich durch hohe Biegefestigkeit, eine selbst bei 800C mindestens etwa 47 betragende Shore-D-Härte und hohe Dimensionsstabilität in feuchtwarmer Atmosphäre auszeichnen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst,
daß man als Polyol (II) ein Gemisch aus
a) einem Trimethylolpropanäthylenoxydaddukt mit einem Äquivalentgewicht von 89 oder einer äquivalenten Menge an einem Trimetliylolpropanpropylenoxydaddukt oder Glycerinpropylenoxydaddukt und
b) einem Poly-(diäthylenglykol)-adipat mit einem Äquivalentgewicht von 250 oder einer äquivalenten
ίο Menge eines Poly-(diäthylenglykol)-azelainats mit einem Äquivalentgewicht von 250 oder eines durch Veresterung von Adipinsäure mit einem im Überschuß vorhandenen Gemisch aus 90 Teilen Äthylenglykol und 10 Teilen Propylenglykol
hergestellten Polyesters mit einem Äquivalentgewicht von 250 verwendet, wobei die Gesamtfunktionalität des Polyolgemisches zwischen etwa 2,5 und etwa 3,5, sein Gesamtäquivalentgewicht zwischen etwa 100 und etwa 175 und das Gesamtverhältnis von Isocyanat- zu Hydroxylgruppen zwischen etwa 0,90 und etwa 1,20 liegt
Der zur Erfindungskennzeichnung benutzte Ausdruck »steife Polyurethanschaumstoffe hoher Dichte« besitzt die im allgemein in der Technik zugesprochene Bedeutung und bezieht sich auf steife Polyurethanschaumstoffe mit einer Dichte von etwa 483 bis etwa 801 kg/m3 und mehr und vorzugsweise von etwa 561 bis etwa 721 kg/m3.
Die Herstellung von steifen Polyurethanschaumstoffen hoher Dichte ist bekannt und erfolgt allgemein durch Einregelung der Menge des in die üblichen Systeme eingegebenen Treibmittels und/oder unter »Einschlußbedingungen«, wobei die Form mit mehr
J5 schaumbildender Masse gefüllt wird als zu deren Ausfüllung unter unbehindertem Aufschäumen erforderlich ist. Man hat jedoch bisher noch nicht versucht, durch gemeinsame Verwendung der genannten, bestimmten Polyisocyanate und Polyolgemische Polyurethanschaumstoffe hoher Dichte herzustellen, welche hohe Biegefestigkeit, eine Shore-D-Härte von mindestens etwa 40 bis 800C und hohe Verformungsbeständigkeit gegenüber feuchter Wärme besitzen.
Die Polyisocyanatkomponente der erfindungsgemäß hergestellten Schaumstoffe besteht aus α) Methylen-bis-(phenylisocyanat) oder ß) etwa 35 bis etwa 85 Gewichtsprozent Methylen-bis-(phenylisocyanat) enthaltenden Gemischen von Polymethylenpolyphenylisocyanaten.
so Die Polyisocyanatkomponente a.) schließt das reine 4,4'-Isomere, d. h. 4,4'-Methylen-bis-(phenylisocyanat), sowie dessen Gemische mit dem entsprechenden 2,4'-Isomeren ein; diese Gemische sind im Handel erhältlich und enthalten im allgemeinen neben dem 4,4'-Isomeren bis etwa 10% des 2,4'-Isomeren. Die Polyisocyanatkomponente <x) umfaßt auch Methylenbis-(phenylisocyanat) der vorgenannten Art, das zur Überführung eines geringen, im allgemeinen weniger als 15 Gewichtsprozent des Ausgangsmaterials betragenden Anteils in ein Umwandlungsprodukt des Ausgangsmaterials einer Behandlung unterworfen wurde. Beispielsweise kann die Polyisocyanatkomponente λ) aus Methylen-bis-(phenylisocyanat) bestehen, das im Gegensatz zu dem bei Raumtemperatur festen und bei etwa 35 bis 42° C schmelzenden Normalprodukt in eine bei etwa 150C und darüber stabile Flüssigkeit umgewandelt wurde, indem es in Gegenwart von etwa 0,1 bis etwa 3% Trialkylphosphat, wie Triäthylphosphat,
auf etwa 160 bis 2500C erhitzt worden ist. Dieses Erhitzen kann in einem stufenweise oder kontinuierlichen Verfahren erfolgt sein, in dem die Erhitzungsdauer von der angewandten Umsetzungstemperatur abhängt und die für die Umwandlung einer bestimmten Materialeingabe zu einem stabilen Flüssigkeitsprodukt erforderlichen zusammengehörigen Werte sich ohne weiteres durch Versuche ermitteln lassen. Im allgemeinen werden derartige Behandlungen unter solchen Bedingungen durchgeführt, daß etwa 5 bis etwa 15% des ursprünglich als Ausgangsmaterial vorhandenen Methylen-bis-(phenylisocyanats) in ein isocyanatsubstituiertes Umwandlungsprodukt überführt worden ist
Beispiele für andere innerhalb des Rahmens der genannten Polyisocyanatkomponente α) liegende modifizierte Methylen-bis-{phenylisocyanate) sind die Produkte, die man beispielsweise nach dem Verfahren gemäß britischer Patentschrift 9 18 454 durch Behandlung von Methylen-bis-(phenylisocyanai) — entweder als reines 4,4'-Isomeres oder in Form seiner Gemische mit 2,4'-Isomeren — mit geringen Mengen eines Carbodiimids, wie Diphenylcarbodiimid, erhält. Durch dieses Verfahren wird eine geringe Menge des Methylen-bis-(phenylisocyanats) in das entsprechende Isocyanatcarbodiimid überführt und ein Gemisch aus hauptsächlich unverändertem Ausgangsmaterial und einer kleinen Menge isocyanatsubstituierten Carbodiimids erhalten.
Die für das erfindungsgemäße Verfahren verwendete Polyisocyanatkomponente ß) umfaßt Gemische von Polymethylenpolyphenylenisocyanaten, die durch Phospenierung entsprechender Gemische der betreffenden methylenbrückenhaltigen Polyphenylpolyamine erhalten worden sind. Die letzteren wiederum werden durch Umsetzung von Formaldehyd, Salzsäure und primären 3s aromatischen Aminen, wie Anilin, o-Chloranilin oder o-Toluolidin, nach beispielsweise aus den US-Patentschriften 26 83 730, 29 50 263 und 30 12 008, der kanadischen Patentschrift 7 00 026 oder der deutschen Auslegeschrift 11 31 877 bekannten Verfahren erhalten. Die Polymethylen-polyphenylenisocyanate enthalten im allgemeinen etwa 35 bis etwa 85 Gewichtsprozent Methylen-bis-(phenylenisocyanate) und im übrigen Polymethylen-polyphenylisocyanate mit über 2,0 betragender Funktionalität, wobei die Gesamtfunktionalität eines jeden speziellen Gemisches selbstverständlich in unmittelbarer Beziehung zu den Anteilen an den verschiedenen Polymethylen-polyphenylenisocyanaten im Gemisch steht und die letztgenannten Anteile praktisch denjenigen an methylenbrückenhaltigen Polyphenylenaminen im Polyamingemischzwischenprodukt entsprechen, welches zur Isocyanatherstellung phosgeniert worden ist. Der gewünschte Anteil an methylenbrückenhaltigen Polyphenylenaminen im Gemisch wird im allgemeinen durch Änderung des Gewichtsverhält- si nisses von Anilin oder einem anderen aromatischen Amin zu Formaldehyd in der anfänglichen Kondensation gesteuert. Beispielsweise wird bei Anwendung eines Anilin-Formaldehyd-Molverhältnisses von etwa 4 :1 ein etwa 85 Gewichtsprozent und bei Anwendung eines Anilin-Formaldehyd-Molverhältnisses von etwa 4 :2,6 ein etwa 35 Gewichtsprozent Methylendianiline enthaltendes Polyamingemisch erhalten. Polyamingemisehe mit dazwischenliegenden Methylendianilinanteilen lassen sich durch entsprechende Einstellung des Anilin-Formaldehyd-Verhältnisses erzielen.
Die durchschnittliche Funktionalität der aus den vorstehend genannten Polyamintypen hergestellten Polyisocyanate schwankt zwischen einem unteren Wert von etwa 2,2 bei Verwendung eines etwa 85 Gewichtsprozent, über einen Wert von 2,7 bei Verwendung eines etwa 50 Gewichtsprozent, bis zu einem oberen Wert von etwa 3,0 bei Verwendung eines etwa 35 Gewichtsprozent Methylendianiline enthaltenden Polyamine.
Die Verwendung einer Kombination von Polyätherpolyolkomponente a) und Polyesterdiolkomponente b) ist wesentlich für die Erzielung der genannten wünschenswerten Eigenschaften der erhaltenen steifen Polyurethanschaumstoffe hoher Dichte. Die Komponenten a) und b) sind die einzigen bei der erfindungsgemäßen Herstellung verwendeten Polyolkomponenten. Deren Gewichtsverhältnisse werden so gewählt, daß ihre Gesamtfunktionalität etwa 2,5 bis etwa 3,5 und ihr Gesamtäquivalentgewicht vorzugsweise etwa 100 bis etwa 140 beträgt
Bei der erfindungsgemäßen Herstellung der steifen Schaumstoffe hoher Dichte wird die Polyisocyanatkomponente mit den Polyolkomponenten a) und b) nach bekannten Einstufen- oder Vorpolymerverfahren umgesetzt. Bei den Vorpolymerverfahren wird die Polyisocyanatkomponente mit einem Teil der Polyolkomponenten a) und b) umgesetzt, die vorzugsweise vor der Umsetzung miteinander vermischt wurden, und das auf diese Weise erhaltene isocyanatmodifizierte Vorpolymere anschließend mit der restlichen Polyolkorrponente in Gegenwar* von Wasser oder einem Gemisch aus Wasser und einem zweiten, noch zu erläuternden Treibmittel zur Reaktion gebracht. Die erfindungsgemäß hergestellten Schaumstoffe werden vorzugsweise nach dem Einstufenverfahren hergestellt, bei welchem die Gesamtmenge an Polyisocyanat und Polyolen in Gegenwart geeigneter Treibmittel, Katalysatoren und anderer üblicherweise bei der Herstellung von Polyurethanschaumstoffen dieser Art verwendeter Hilfsmittel zusammengebracht wird.
Das Gesamtverhältnis von Isocyanatgruppen zu Hydroxylgruppen beträgt im Reaktionsgemisch zwischen etwa 0,90 und 1,20 und vorzugsweise zwischen etwa 1,03 und etwa 1,07.
Die Schaumstoffbestandteile werden zusammengebracht und nach herkömmlichen Verfahren sowie unter Verwendung herkömmlicher Vorrichtungen, wie mechanischer Mischer, Mischkammern u. dgl. miteinander vermischt und das Gemisch wird anschließend in eine geeignete Gießform oder Vorlage gebracht. Gewünschtenfalls können eine oder mehrere Mischungskomponenten vor dem Vermischen vorerwärmt werden.
Als Treibmittel beim erfindungsgemäßen Verfahren kann Wasser, das durch Umsetzung mit dem Polyisocyanat Kohlendioxyd liefert, oder ein aliphatischer oder halogenierter Kohlenwasserstoff mit einem unterhalb etwa 110°C, vorzugsweise unterhalb etwa 500C liegenden Siedepunkt oder auch eine Kombination aus Wasser und genanntem Kohlenwasserstoff verwendet werden. Beispiele für hierbei verwendbare Kohlenwasserstoffe sind Propan, Butan, Hexan, Octan, Trichlormonofluormethan, Dichlordifluormethan, Chlortrifluormethan, 1,1-Dichlor-l-fluormethan, 1,1- Difluor-1,2,2-trichloräthan, l,l,l,2-Tetrafluor-2-chlor-butan oder mindestens zwei derartige Verbindungen enthaltende Gemische. Vorzugsweise wird aber für die erfindungsgemäße Herstellung der Schaumstoffe Wasser als alleiniges Treibmittel eingesetzt.
Hie Menge des verwendeten Treibmittels und das Einschlußausmaß (wobei die Form mit mehr schaumbil-
dender Masse gefüllt wird als zu deren Ausfüllung unter unbehindertem Aufschäumen erforderlich ist) regeln die endgültige Dichte der erhaltenen Schaumstoffe. Die anzuwendende Treibmittelmenge ist im Vergleich zu den anderen Mischungskomponenten gewichtsmäßig so gering, daß der Feuchtigkeitsgehalt der Polyolkomponenten Bedeutung erhält und bei der nach bekannten Verfahren angestellten Berechnung der dem Gemisch zuzusetzenden Treibmittelmenge berücksichtigt werden muü. Im Falle von Wasser als einzigem Treibmittel beträgt für die Herstellung von Schaumstoffen mit einer Dichte zwischen etwa 561 und etwa 721 kg/m3 — auf Polyolgewicht bezogen — die Gesamtmenge des im Reaktionsgemisch enthaltenen Wassers, einschließlich des ursprünglichen Wassergehaltes der Polyolkomponenten, etwa 0,03 bis etwa 030%.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren können die bekannten, die Umsetzung eines Isocyanats mit aktiven Wasserstoffatomen enthaltenden Verbindung beschleunigenden Katalysatoren wahlweise verwendet werden (s. hierzu beispielsweise Saunders et al, »Polyurethanes, Chemistry and Technology«, Bd. I [1964], S. 227 bis 232, Verlag Interscience Publishers, New York, sowie Britain et al, »J. Applied Polymer Science«, 4 [I960], S. 207 bis 211).
Die Katalysatormenge liegt — auf das Gewicht der Gesamtmischung bezogen — im allgemeinen zwischen etwa 0,10 und etwa 0,60%, kann aber gewünschtenfalls für spezielle Schaumstoffe auch außerhalb dieses Bereiches liegen.
Wahlweise können beim erfindungsgemäßen Verfahren auch noch üblicherweise bei der Herstellung von steifen Polyurethanschaumstoffen verwendete Zusätze, wie Dispergiermittel, Zellstabilisatoren, grenzflächenaktive Substanzen oder Flammhemmungsmittel, eingesetzt werden. Beispielsweise läßt sich bei Verwendung von wasserlöslichen Organosilikonpolymeren ein feineres Zellgefüge erreichen. Beispiele für hierfür brauchbare grenzflächenaktive Substanzen sind Organosilikonpolymere, die durch Kondensation eines Polyalkoxypolysiloxans mit dem Monoäther eines Polyalkylenätherglykols in Gegenwart eines sauren Katalysators erhalten worden sind. Gewünschtenfalls können auch andere Substanzen, wie äthylenoxydmodifiziertes Sorbitanmonopalmitat oder äthylenoxydmodifiziertes Polypropylenätherglykol, verwendet werden, um verbesserte Zellstruktur und Gleichförmigkeit der Schaumstoffe zu erreichen.
Die erfindungsgemäß hergestellten steifen Polyurethanschaumstoffe zeichnen sich aus durch eine hohe Dichte von etwa 561 bis 721 kg/m3, hohe Biegefestigkeit, indem sie nämlich bei Prüfung gemäß ASTM-D 790-63 (Probengröße 150 χ 13 χ 13 mrr.) eine Höchstbelastung von mindestens 40,8 kg zu tragen vermögen und die zur Erzielung dieser Höchstbelastung nötige Arbeit mindestens 0,23 mkg beträgt, eine Shore-D-Härte von mindestens 70 bei Raumtemperatur (25° C), welche bei erhöhter Temperatur (80° C) nicht unter mindestens 47 D abfällt, und eine große Beständigkeit gegenüber feuchter Wärme, so daß sie unter den Bedingungen des ASTM 2126-62T-Testes (72stündiges Aufbewahren bei 70 ±1,1° C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit) eine Volumenänderung von weniger als 0,1% aufweisen.
Die vorstehend angeführten physikalischen Eigenschaften machen die erfindungsgemäß hergestellten Polyurethanschaumstoffe — wie schon erwähnt — für vielfach verschiedene Anwendungsgebiete brauchbar, die dem Fachmann gelaufig sind Sie können beispielsweise zur Herstellung von Kegelkugeln, Kegeln, Spielzeug, tragenden Bauteilen für Gebäude und ähnliche Anwendungsgebiete, Haushaltsmöbel und -zubehör u.dgl. Verwendung finden. Wegen ihrer erwähnten physikalischen Eigenschaften eignen sich diese Schaumstoffe aber vor allem für die Herstellung von Schuhleisten.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich durch Verwendung der richtigen Gußform und des entsprechenden Schaummassen-Reaktionsgemisches herstellen. Gewünschtenfalls kann das Aufschäumen unter freien Schaumsteigbedingungen vor sich gehen, indem die Oberseite der Form offengelassen wird. Wahlweise kann das Aufschäumen in geschlossenen Formen erfolgen, wobei die Form im allgemeinen durch eine Platte oder Trennwand verschlossen ist, die unter Zurückhalten des Schaummassengemisches einen Gasaustritt aus der Form ermöglicht Im allgemeinen ist die Menge des in diesem Fall in die Form eingebrachten Schaummassengemisches um etwa 5 bis 10% größer als die unter freien Schaumsteigbedingungen zum Füllen der Form erforderliche Menge. In geschlossenen Formen ist die Dichte des erzeugten Schaumstoffes entsprechend größer als die Dichte einer aus demselben Gemisch unter freien Schaumsteigbedingungen hergestellten Schaumstoffes; dieser Umstand ist daher bei der Berechnung der Gewichtsanteile von Reaktanten und Treibmittel für die Herstellung eines Schaumstoffes mit
3d einer bestimmten Dichte entsprechend zu berücksichtigen.
Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren.
Beispiel 1
Ein steifer Polyurethanschaumstoff hoher Dichte wurde dadurch erhalten, daß man zunächst durch mechanisches Mischen ein Gemisch aus — auf Gewicht bezogen — 50 Teilen Poly-(diäthylenglykol)-adipat vom Äquivalentgewicht 250, 50 Teilen eines Trimethylpro-
4<> pan-Äthylenoxydaddukts mit 1 Äquivalent Athylenoxyd je Hydroxyläquivalent Trimethylolpropan (Äquivalentgewicht 89), 0,1 Teilen Wasser, 0,2 Teilen Organosilicon, 0,2 Teilen N,N,N',N'-Tetramethyl-l,4-butandiamin und 0,3 Teilen Triäthylamin herstellte, hierzu unter hochtou-
·" rigem Rühren schnell 117 Teile modifiziertes Methylenbis-(phenylisocyanat) vom Äquivalentgewicht 143, hergestellt durch 3stündiges Erwärmen von 94% 4,4'-Isomeren und 6% 2,4'-Isomeren enthaltendem Methylenbis-(phenylisocyanat) mit 3 Gewichtsprozent Triäthylphosphat auf 220" C und Abkühlen auf etwa 70° C, zusetzte und das erhaltene Schaummassengemisch möglichst schnell in eine mit Aluminium ausgekleidete Epoxy-Form für einen Schuhleisten der Größe 7'/2, welche mit Ausnahme von Entlüftungsöffnungen vollständig verschlossen war, eingoß und nach dem Aufschäumen die entstandene Schaummasse 7 Tage lang bei Raumtemperatur (etwa 20°C) altern ließ. Das erhalten·: Produkt besaß folgende Eigenschaften.
Gesamt-Dichte 721 kg/m3
Kern-Dichte 631 kg/m3
Shore-D-Härtebei25°C 80
Shore-D-Härtebei55°C 60
Shore-D-Härtebei80°C 50
Biegefestigkeit (ASTM D-790-63)
Höchstbelastung 41,7 kg
Erforderliche Arbeit zur Erzielung
der Höchstbelastung 0,33 mkg
In gleicher Weise wurde ein zweiter Schuhleisten der Größe 7'/2 hergestellt und mit einem üblichen federbelasteten Scharnier, einer Stahlplatten-Absatzversteifung und einer Halterung versehen.
Nach etwa 35maliger Benutzung zur Fertigung von Lederschuhen in einer Schuh-Fertigungsstraße wurde der Leisten überprüft und zeigte noch einen ausgezeichneten Zustand.
Beispiel 2
10
Zur Herstellung eines steifen Polyurethanschaumstoffes hoher Dichte wurde durch mechanisches Mischen ein Gemisch aus — auf Gewicht bezogen — 50 Teilen Poly-(diäthylenglykol)-adipat, 50 Teilen eines Trimethylolpropar.-Äthylenoxydaddukts, wie im Beispie! !, 0,15 Teilen Wasser, 0,2 Teilen N.N,N',N'-Tetramethyi-l,4-butandiamin, 0,4 Teilen Triethylamin und 0,2 Teilen Organosilicon bereitet, hierin unter hochtourigem Rühren schnell 1093 Teile eines von der Anmelderin unter dem geschützten Warenzeichen »PAPI« vertriebenen Polymethylen-polyphenylenisocyanats vom Äquivalentgewicht 133 eingetragen und das entstandene Gemisch möglichst schnell wie im Beispiel 1 zu einem Schuhleisten verarbeitet, der folgende physikalische Eigenschaften aufwies:
Gesamt-Dichte 737 kg/m3
Shore-D-Härtebei25°C 78 Biegefestigkeit (ASTM D-790-63)
Höchstbelastung 49,9 kg Erforderliche Arbeit zur Erzielung
der Höchstbelastung 0,27 mkg
Beispiel 3
Zur Herstellung eines steifen Polyurethanschaumstoffes hoher Dichte wurde durch mechanisches Mischen ein Gemisch aus — auf Gewicht bezogen — 60 Teilen eines Trimethylolpropan-äthylenoxydaddukts wie im Beispiel 1, 40 Teilen Poly-(diäthylenglykoladipat), 0,17 Teilen Wasser, 0,2 Teilen Organosilicon, 0,2 Teilen N,N,N',N'-Tetramethyl-l,4-butandiamin und 0,2 Teilen Triäthylamin bereitet, hierin ur' hochtourigem Rühren schnell 117 Teile eines von der Anmelderin unter dem geschützten Warenzeichen »Carwinate«, Type 390 P, vertriebenen Polymethylen-polyphenylenisocyanats vom Isocyanatäquivalentgewicht 130, eingetragen und das erhaltene Gemisch möglichst schnei! wie im Beispiel 1 zu einem Schuhleisten verarbeitet, der nach etwa 35maliger Benutzung in einer Lederschuh-Fertigungsstraße keinerlei Anzeichen von Verschlechterung oder für einen Bruch zeigte.
Ersetzte man in dem vorstehend beschriebenen Verfahren das Polyesterdiol (Poly-(diäthylenglykoladipat) durch eine äquivalente Menge eines Poly-(diäthylenglykol-azelainat) vom Äquivalentgewicht 250 oder eines durch Veresterung von Adipinsäure mit einem im Überschuß vorhandenen Gemisch aus 90 Teilen Äthylenglykol und 10 Teilen Propylenglykol hergestellten Polyesters vom Äquivalentgewicht 250 und/oder das Trimethylol-propanäthylenoxydaddukt durch eine äquivalente Menge Trimethylolpropanpropylenoxydaddukt oder Glycerinpropylenoxydaddukt, so erhielt man steife Polyurethanschaumstoffe hoher Dichte und vergleichbar großer Biegefestigkeit und Härte.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung steifer Polyurethanschaumstoffe hoher Dichte durch Umsetzen von (I) Methylen-bis-(phenylisocyanat) oder einem etwa 35 bis etwa 85 Gew.-% Methylen-bis-(phenylisocyanat) enthaltenden Gemisch von Folymethylenpolyphenylisocyanaten mit (II) einem stark verzweigten Polyol unter Schaumbüdungsbedingungen, d a durch gekennzeichnet, daß man als Polyol (II) ein Gemisch aus
DE1719275A 1966-07-21 1967-07-21 Verfahren zur Herstellung steifer Polyurethanschaumstoffe hoher Dichte Expired DE1719275C3 (de)

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