DE1792170A1

DE1792170A1 - Nagellack

Info

Publication number: DE1792170A1
Application number: DE19681792170
Authority: DE
Inventors: Gregoire Kalopissis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1966-08-05
Filing date: 1968-07-30
Publication date: 1971-10-14
Also published as: NL6810880A; AT290017B; GB1193153A; FR95762E; CH483837A; BE718865A

Description

L · OREAL V9320 '*'«

"Nagellack"

Es ist bekanntι daß die bisher verwendeten Nagellacke im allgemeinen Lösungen von Nitrozellulose mit einem natürlichen oder synthetischen Harz, Weichmachern und Lösungsmitteln sind, wobei diese Lösungen gefärbt sind, um dem Lack den gewünschten Farbton zu geben.

Die Färbung dieser herkömmlichen Lacke erfolgt entweder durch Farbstoffe, die in dem verwendeten Lack löslich sind, oder durch farbige Pigmente, die im Lack suspendiert sind.

Diese beiden zum Färben von Nagellacken bekannten Verfahren bringen Nachteile mit sich, die gemäß der Erfindung vermieden werden können.

Es wird versucht, den Nagellacken den größtmöglichen Glanz

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Unterlagen (Art. 7 fi 1 Ab₈.2 Nr. 1 Satz ₃ des Änderung, v. 4. ι ■

und das größtmögliche Leuchten zu verleihen. Dies wird bisher erreicht, indem die Nitrozelluloselösungen durch in diesem Milieu lösliche Farbstoffe gefärbt werden· Man erhält auf diese Weise eine Schicht gefärbten, jedoch durchsichtigen Lackes, wodurch dieser einen ganz besonderen Schimmer erhält.

Diese Art der färbung von Lacken kann jedoch nur angewendet werden, wenn ein sehr schwach gefärbter Lack hergestellt werden soll, d.h. bei sehr hellen Farbtönen. Wenn fc man Lacke mit starken Farbtönen mit in dem Lack löslichen Farbstoffen herstellt, bemerkt man besonders nach wiederholter Anwendung, daß der Farbstoff sich auch in der Keratinsubstanz des Nagels auflöst, so daß nach der Entfernung des Lackes mit einem Entfernungsmittel der Nagel lange Zeit durch den Farbstoff befleckt ist, wodurch diese Produkte nicht in den Handel gebracht werden^ können·

Aus diesem Grunde verwendet man bei der Herstellung von Lacken mit kräftigen Farbtönen Mineralpigmente oder organische Pigmente, die ganz kleine feste Seilchen bilden, die im Lack in Suspension und nicht in Lösung vorliegen.

W Beim Auftragen verlieren die so erhaltenen Lacke einen gewissen Glanz, der ein Merkmal der durchsichtigen Lacke ist. Dieser Nachteil vergrößert sich noch beträchtlich, wenn man perlmutterartige und gefärbte Lacke herstellt, da in diesem Fall die durch die Pigmente bewirkte Undurchsichtigkeit des Lackes zu einem großen !Teil die gewünschte perlmutterartige Wirkung verdeckt.

Die erfindungsgemäßen Nagellacke weisen die bemerkenswerte Eigenschaft auf, die Vorteile beider vorbeschriebenen Lacke zu besitzen, ohne deren Nachteile zu zeigen. Die erfin-

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dungsgemäßen Nagellacke bleiben durcheichtig und können in lebhaften Färbungen und kräftigen Tönen hergestellt werden, ohne daß die Farbeubstanz auf die Nägel abfärbt.

Die Erfindung betrifft einen neuen Nagellack, der auf der Grundlage von bei der Herstellung von Nagellacken verwendeten Bestandteilen hergestellt ist, und dadurch gekennzeichnet ist, daß er als Färbsubatanζ ein farbiges Copolymer isat enthält, das

Einheiten I der folgenden Formel:

O=C'
t

HO

C=
t

worin A einen der Reste

C · ι R'

CH,

R CHo ^

CH,

R«
t

C ·

R" ι

C -

worin R und R¹, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff oder ein niederes Alkylradikal und R" ein niederes Alkylradikal darstellen, und

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Radikale II der folgenden formel:

II

worin B eine von Einheit I vorzugsweise verschiedene Einheit bedeutet und der folgenden Gruppe angehört«

= die oben definierten Radikale I,

« das Radikal

CH

O=C

HO

CH ι

C=O I

die Einheit

CH
ι

Rj I

R,

(worin R₁ und R₂ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe bedeuten und R- Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe, ein Rest -OCOCH,, ein Rest -COOCH- oder ein Rest -OS darstellen kann),

M, das gleich oder verschieden für jede Einheit ist, entweder eine Gruppe D-UH-, die sich von einem Molekül aaainierten Farbstoff der Formel D-NH₂ ableitet, oder eine Gruppe

-, die sich von Alkohol C_nH_2n+1OH herleitet, (worin

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η eine Zahl von 1 bis 4 ist) bedeutet, wobei sich versteht, daß für mindestens 5 1> Einheiten H einen farbigen Rest bedeutet, aufweist.

In einer besonderen Ausführungsfora kann das Copolymerisat ebenfalls einen oder mehrere von Einheit I und Einheit II verschiedene Einheittypen aus der für Einheit II auglichen Gruppe enthalten·

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stamen die Einheiten I des im Lack vorliegenden Copolymerisate aus der Polymerisation eines ungesättigten organischen Säureanhydrids, wie Itakon-, Zitrakon-, Acryl-, Methaoryl-, gemischtes Acryl/Hethacrylsäureanhydrid, mit dem ein aminierter farbstoff durch Amidifikation oder ein Alkohol durch Veresterung kondensiert ist.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stammen die Einheiten II des im Lack vorliegenden Copolymerisate aus der Polymerisation eines äthylen-ungesättigten Monomeren, wie Malein-, Itakon-, Zitrakon-, Acryl-, Methacryl-, gemischtes Acryl/Methacrylsäureanhydrids, Olefins, deren Zahl an Kohlenstoffatomen 3 bis 6 beträgt, Acryl-, Methacryl- oder Yinylderivate.

Erfindungsgemäß kann der vorgenannte farbstoff der formel D-HHp aus einem sich in der Seitenkette befindlichen aminierten farbstoff, dessen Stickstoffatom der sich in der Seitenkette befindlichen Aminfunktion zur Bildung einer Amidbindung, die den farbstoff mit dem Polymerisat verbindet, verwendet wird, bestehen«

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die sich in der Seitenkette befinliohen aminierten farbstoffe der folgenden formel genannt:

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col (0H₂)_p - sr

worin ρ eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist, wobei diese beiden Werte eingeschlossen sind, H Wasserstoff oder ein CnHc-Radikal bedeutet, der Ausdruck CoI ein zyklischer oder polyzyklischer Farbstoffrest, wie Benzo- oder Anthrachinonfarbstoffe, ist. Von den Farbstoffen gemäß der oben genannten Formel werden zum Beispiel jene genannt, die zusätzlich zur Aminfunktion, die für die Bindung an das Polymerisat verwendet wird, mindestens eine weitere direkt auf ihrem Kern substituierte Aminfunktion besitzen.

In einer bevorzugten Ausführungsform sind die Alkohole, die an die Einheiten, die keine Farbstoffgruppe besitzen, gebunden sind, Butanol oder Äthanol.

Sie erfindungsgemäßen Hagellacke können durchsichtige Lacke mit sehr hellen Farbtönen oder Lacke mit intensiver Färbung, die wegen der Durchsichtigkeit des Lackes in der Hasse beobachtet werden kann, sein.

In einer besonderen Ausführungsart nach der Erfindung sind die Lacke Lacke, die durch Perlmuttersubstanzen, wie z.B. Fischschuppeneseenz, eine perlmutterartige Wirkung erhielten.

In einer besonderen Ausführungsart nach der Erfindung sind die Laote "Creme-Lacke", die durch Einführen von weißen Pigmenten und erfindungsgemäßen farbigen Polymerisaten in den Lack erhalten werden, wodurch diesen Lacken ein bisher unbekannter Glanz und frischer Ton verliehen wird.

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Obwohl diese Bedingung nicht unbedingt unerläßlich ist, ist es vorzuziehen, erfindungsgemäß farbige Polymerisate zu verwenden, die wirklich in dem ungefärbten Nagellack löslich sind, so daß eine größtmögliche Durchsichtigkeit erreicht wird.

Erfindungsgemäß kann man in den Nagellack mehrere farbige Polymerisate im Gemisch einführen, um den gewünschten Farbton zu erreichen.

Die erfindungsgemäßen Nagellacke können 0,5 bis 6 i», vorzugsweise 2 bis 4 %» farbige Polymerisate enthalten.

Zur Erläuterung der Erfindung werden nachstehend in nicht einschränkender Weise Herstellungsbeispiele von farbigen Copolymerisaten und Beispiele für erfindungsgemäße Nagellacke gegeben.

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HERSiDELLUNGSBEISPIELE FÜR COPOLYMERISATE

B e i s ρ i e 1

Herstellung des farblosen Copolymerisate von Maleinsäureanhydrid (50 #)/ltakonsäureanhydrid (50%)

Man bringt in einen 1-Ltr.-Kolben, der mit Rührer, Rückflußkühler, !Thermometer, Tropf trichter und Stickstoffzuführungsrohr versehen ist, die folgenden Rohsubstanzen ein:

Maleinsäureanhydrid 60 g Itakonsäureanhydrid 60 g destillierter Benzol 300 cc

Es wird unter Rückfluß gearbeitet und tropfenweise wird während 24 Stunden eine Lösung von 24 g Benzoylperoaqrd in 200 cc Benzol eingeführt.

Das gebildete Copolymerisat wird zentrifugiert und mit Pentan gewaschen. Es wird getrocknet und man erhält ein weißes Pulver. Die Gewichtsausbeute der Umsetzung beträgt 85 #. Die Anhydridzahl des erhaltenen Produktes ist 991,4, während die theoretische Zahl 1072 beträgt.

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Beispiel

Herstellung eines halb-ester/halb-amid-gemischten farbigen Polymerisats durch Kondensation des farblosen Copolymerisates des Beispiels 1 mit n-Buty!alkohol und dem Farbstoff der Formel:

MH-CH-

Man bringt in einen mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler versehenen Kolben 75 cc wasserfreies Dimethylformamid, 22,6 g des nach Beispiel 1 hergestellten Copolymerisate von Maleinsäureanhydrid/ltakonsäureanhydrid, 6,18 g (0,02 Mol/g) des Farbstoffes, dessen Formel oben angegeben ist, und 13,2 g (0,18 Mol/g) n-Butanol ein. Es wird 16 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. Die Veresterung wird durch Zugabe von 14_f6 g (0,2 Mol/g) n-Butanol beendet und es wird erneut unter Rückfluß 7 Stunden lang erhitzt.

Das Reaktionsgemisch wird durch ein gleiches Volumen Dioxan aufgenommen und das gebildete farbige Copolymerisat wird durch Äther ausgefällt. Nach dem Trocknen erhält man mit einer Gewichtsausbeute von 60 $& ein dunkelviolettes Pulver. Aus durchgeführten Analysen ergibt sich, daß die Ausbeute der Fixierung des Farbstoffes durch Amidifizierung 95 Ί° beträgt.

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Beispiel 3

Herstellung des farblosen Copolymerisate von Vinylacetat (50 #)/Zitrakonsäureanhydrid (50 #)

Man bringt in einen 1-Ltr.-Kolben, der mit Rührer, Rückflußkühler, Thermometer und Stickstoffzuführungsrohr versehen ist, die folgenden Rohsubstanzen ein:

Vinylacetat 50 g

Zitrakonsäureanhydrid 50 g

destilliertes Toluol 233 cc

Benzoylperoxyd 5»882 g

Man arbeitet unter Rühren und unter Stickstoff am Rückflußkühler und fällt das gebildete Copolymerisat in Toluol aus. Nach 8 Stunden ist der Vorgang beendet. Bas gebildete Polymerisat wird zentrifugiert, mit Petroläther gewaschen und getrocknet.

Das Copolymerisat liegt als ein Pulver vor.

Die Gewichtsausbeute der Umsetzung beträgt 86 i*.

Die Anhydridzahl des erhaltenen Produktes beträgt 563|5.

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Beispiel 4

Herstellung eines halbester/halb-amid-gemischten farbigen Copolymerisate durch Kondensation eines Copolymerisate von Vinylacetat/Zitrakonsäureanhydrid mit n-Butylalkohol und dem Farbstoff der Formel:

HH-CH,

I ->

In einen mit Rührer, Thermometer und Kühler ausgestatteten Kolben werden 105 cc destilliertes Dioxan, 40 g des nach Beispiel 3 hergestellten Copolymerisate von Vinylacetat/ Zitrakonsäureanhydrid, 13,3 g n-Butanol (0,18 Mol/g) und 6,18 g (0,02 Mol/g) des Farbstoffes, dessen Formel oben angegeben ist, eingeführt.

Es wird 16 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. Die Veresterung wird durch Zugabe von 15 g (0,2 Mol/g n-Butanol beendet und es wird erneut unter Rückfluß 7 Stunden lang erhitzt.

Nach der Reaktion wird das farbige Copolymerisat durch trockenen Äther ausgefällt. Nach dem Trocknen erhält man mit einer Gewichtsausbeute von 86 i» ein dunkelblaues Pulver.

Aus durchgeführten Analysen ergibt sich, daß die Ausbeute der Fixierung des Farbstoffes durch Amidifizierung 89,6 # beträgt.

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BEISPIELE FÜR NAGELLACK

Beispiel A

Man stellt einen Nagellack der folgenden Zusammensetzung

her:

reine Nitrozellulose 12 g

Arylsulfonamid/iOrmaldehydharζ 8,5 g

(unter der Handelsbezeichnung "Santolite MHP" von der Pa. MONSANTO verkauft)

Kondensationsprodukt eines Gemisches vpn 90 io Mol Butanol und 10 # 1-(tf--Aminopropylamino)-anthrachinon mit einem Copolymerisat von Isobutylvinyläther/ltakonsäureanhydrid

Butylphthalat Kampfer Äthylacetat Butylacetat absoluter Äthylalkohol Butylalkohol

Toluol 21 g

Man erhält auf diese Weise einen durchsichtigen roten Nagellack.

2,	5 g
4	g
CVl	g
11	g
26	g
10	g
3	g

1 0 9 8 Λ 2/1766

Beispiel B

Man stellt einen Nagellack der folgenden Zusammensetzung her;

reine Nitrozellulose 12 g

Arylsulfonamid/iOrmaldehydharζ 8,5 g

(unter der Handelsbezeichnung "Santolite MHP" von der Firma MONSANTO verkauft)

Kondensationsprodukt eines Gemisches von

90 i> Butanol und 10 # 2-Methyl-4-nitro-5-

(ß-aminoäthylamino)-anilin mit einem Co-

polymerisat von Methylacrylat/Acrylsäure- |

anhydrid ° ^c ~

Toluol 21 g

Man erhält auf diese V/eise einen durchsichtigen gelben Na gellack.

2,	5 g
4	g
2	g
11	g
26	g
10	g
3	g

10 9 8 /, > / \ 7 6 B

Claims

-H- PATENTANSPRÜCHE :

1. Nagellack, dadurch, gekennzeichnet, daß er mindestens ein farbiges Copolymerisat enthält, das

Radikale I der Strukturformel:

A —

O=C C=O

t I

HO M

worin A einen der Reste

R
ι

C ·
t

R«

CH,

CHo - C "C

R¹ R"

I I

C C

(worin R und R¹, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff oder ein niederes Alkylradikal und R" ein niederes Alky!radikal darstellen) bedeutet, und

109842/ 1766 Neue Unterlagen (vt ^n *.v. ?ni ι «ν>ρ

.ngsges.ν.4.

Radikale II der Strukturformel;

II

worin B eine von Einheit I vorzugsweise verschiedene Einheit bedeutet und der folgenden Gruppe angehört:

β die oben definierten Einheiten I,

= die Einheit

CH

O=C

HO

CH ι

C=O

= die Einheit

CH ι

Η-·

R, C

R,

(worin R₁ und R₂ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe bedeuten und R, Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe, ein Rest -OCOCH,, ein Rest -COOCH, oder ein Rest -CN darstellen kann),

M, das gleich oder verschieden für jede Einheit ist, entweder eine Gruppe D-MH-, die sich von einem Molekül aminierten Farbstoff der Formel D-NH₂ ableitet, oder eine Gruppe C_nH_2n+1O-, die sich von Alkohol ^c _n ^Hpn+1^{0H her}^^ei'*^;e"^fc» (worin η eine Zahl von 1 bis 4 ist) bedeutet, wobei sich versteht, daß für mindestens 5 $> Einheiten M einen farbigen Rest bedeutet, aufweist.

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2. Nagellack nach. Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat ebengalls einen oder mehrere von Einheit I und Einheit II verschiedene Einheittypen aus der für Einheit II möglichen Gruppe enthält.

3. Nagellack nach mindestens einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Einheiten I des Copolymerisate aus der Polymerisation eines ungesättigten organischen Säureanhydrids, wie Itakon-, Zitrakon-, Acryl-, Methacryl-, gemischtes Acryl/Methacrylsäureanhydrid, mit

W dem ein aminierter Farbstoff durch Amidlfikation oder ein Alkohol durch Veresterung kondensiert ist, stammen.

4. Nagellack nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Einheiten II des Copolymerisate aus der Polymerisation eines äthylenungesättigten Monomeren, wie Malein-, Itakon-, Zitrakon-, Acryl-, Methacryl-, gemischtes Acryl/Methacrylsäureanhyärid, Olefine, deren Zahl an Kohlenstoffatomen 3 bie 6 beträgt, Acryl-, Methacryl- oder Vinylderivate, stammen.

5. Nagellack nach mindestens einem der vorhergehenden

• Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der an das Copolymerisat gebundene Farbstoff der Formel D-NH₂ aus einem sich in der Seitenkette befindlichen aminierten Farbstoff besteht, dessen Stickstoffatom der sich in der Seitenkette befindlichen Aminfunktion zur Bildung einer Amidbindung, die den Farbstoff mit dem Polymerisat verbindet, verwendet wird.

6. Nagellack nach Anspruch 5, dadurch, gekennzeichnet, daß die sich in der Seitenkette befindlichen, an das Co-

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polymerisat gebundenen aminierten Farbstoffe der folgenden Formel entsprechen:

H Col (CH₂) - N

worin ρ eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist, wobei diese beiden | Werte eingeschlossen sind, R Wasserstoff oder ein C₂ ¹¹S"* Radikal bedeutet und der Ausdruck CoI ein zyklischer oder polyzyklischer Farbstoffrest, wie Benzo- oder Anthrachinonfarbstoffe, ist.

7. Nagellack nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkohole, die an die Einheiten des Copolymerisate, die keine Farbstoffgruppe besitzen, gebunden sind, Butanol oder Äthanol sind.

8. Nagellack nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er 0,5 bis 6 Gew.-⁰Jo * farbiges Copolymerisat enthält.

9. Nagellack nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er 2 bis 4 Gew.-⁰Jo farbiges Copolymerisat enthält.

10. Nagellack nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er das farbige Copolymerisat in Lösung enthält.

1 0 9B h l i 17 6 6

11. Nagellack nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er eine perlmutterartige Substanz enthält.

12. Nagellack nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß er ein weißeB Pigment enthält.

13* Nagellack, wie beschrieben und beansprucht.

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