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DE1635592A1 - Dampfdurchlaessiges,unporoeses,glaenzendes Bahnmaterial,insbesondere zur Herstellung von Schuhoberleder - Google Patents

Dampfdurchlaessiges,unporoeses,glaenzendes Bahnmaterial,insbesondere zur Herstellung von Schuhoberleder

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Publication number
DE1635592A1
DE1635592A1 DE19661635592 DE1635592A DE1635592A1 DE 1635592 A1 DE1635592 A1 DE 1635592A1 DE 19661635592 DE19661635592 DE 19661635592 DE 1635592 A DE1635592 A DE 1635592A DE 1635592 A1 DE1635592 A1 DE 1635592A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
plastic
web material
vapor
porous
permeable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19661635592
Other languages
English (en)
Inventor
Jerome Hochberg
Palermo John Louis
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of DE1635592A1 publication Critical patent/DE1635592A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/007Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by mechanical or physical treatments
    • D06N3/0077Embossing; Pressing of the surface; Tumbling and crumbling; Cracking; Cooling; Heating, e.g. mirror finish
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06N3/14Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
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    • D06N3/183Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with two layers of different macromolecular materials the layers are one next to the other

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Description

Bd. DU ΡΟϋΓΪ DE ÜEMOUES AND COMPANY lOth and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, V.SteA«
Dampfdurchlässiges, unporösess, glänzendes Bahnmaterialj insbesondere sur Herstellung von Sshuhoberleder
Die Erfindung betrifft unporöses, dampfdurchlässiges Bahnmaterial zur Herstellung von Sohuhoberleder, und zwar insbesondere Bahnmaterial der genannten Art, das einen hohen Glanz besitzt. Diese Stoffe können auch zur Herstellung von Damenhandtaschen, Geldtaschen, Gürteln und anderen Erzeugnissen verwendet werden, die hohe Festigkeit, Biegsamkeit und einen dauerhaften Oberflächenglanz aufweisen müssen.
Verschiedene Stoffe mit hoehglänzender Oberfläche stehen bereits seit Jahren zur Verfügung. Die meisten dieser Stoffe sind unporös und dampfundurchlässig, die übrigen besitzen erheblioh niedrigere Dampfdurchlässigkeitswerte, als dem Minimum für Oberleder für bequem tragbare Schuhe entspricht. Ausserdem
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sV,-.; f.,fii
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ist die Biegsamkeit und die Abriebbeständigkeit der meisten dieser Stoffe so gering, dass sie bald springen und bzw. odes? ihr glänzendes Aussehen verlieren.
Die Erfindung stellt ein haltbares, hoohglänzendes, unporöses» dampfdurchlässiges Bahnmaterial zur Verfügung, das die Nachteile der bisher bekannten Stoffe nicht aufweist und sich "besonders gut zur Herstellung von Schuhoberleder, Damenhandtaschen, Gürteln und anderen Modebedarfsartikeln eignet. Dieses Bahnmaterial wird aus leicht erhältlichen Ausgangsstoffen in den herkömmlichen Verarbeitungsanlagen hergestellt*
Das hochglänzende Bahnmaterial gemäss der Erfindung besitzt eine biegsame» dauerhafte» mikroporöse Textilgrundlage mit einem daran anhaftenden unporösen» dampfdurchlässigen Kunststoffbelag, der in besonderer Weise so aufgebracht oder behandelt worden ist» dass er dem Bahnmaterial einen hochgradigen Glanz verleiht« Als Textilgrundlage eignet sich im Sinne der
™ Erfindung jedes biegsame und dauerhafte Bahnmaterial» sofern es nur mikroporös ist. Eine bevorzugte Textilgrundlage wird durch Beschichten eines faserstoffträgers» wie eines Textilfaservlieses, mit einer kolloidalen Dispersion eines Kunststoffes mit einem flüssigen Gemisch aus einem Lösungsmittel und einem Nichtlöeungemittel, Baden des beschichteten Trägers in einem Niehtlösungsmittel für den Kunststoff zwecks Koagulation des Kunststoffes zu einem mikroporösen Belag und Entfernen des
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Lösungsmittels von dem koagulierten Kunststoff hergestellt. Her so erhaltene beschichtete !Träger wird dann unter solchen Bedingungen getrocknet* dass das mikroporöse Gefüge erhalten bleibt. Ein solches Verfahren ist in der USA-Patentschrift 3 TOO 721 beschrieben. Noch stärker bevorzugt wird das gemäss der belgischen Patentschrift 660 733 hergestellte Bahnmaterial.
Aus "dampfdurchlässig15 werden Bahnmaterialien und/oder Überzüge bezeichnet, deren Dampfdurchlässigkeitswert (auch als | "Iiederdurchlässigkeitswert" bekannt), bestimmt nach Kanagy und Tickers» "Journal of the Leather Chemist» Association", Band 45»· 1950, Seite 211-242, mindestens 600 beträgt. Alle Erzeugnisse gemäss der Erfindung haben Dampfdurchlässigkeitswerte von mindestens 600 und gewöhnlich in der Grössenordnung von mehreren Tausend.
"Unporös" ist ein Bahnmateriai oder Überzug aus Kunststoff, wenn es (er) keine dem unbewaffneten Auge oder unter dem Mi-
kroskop bei 300facher Vergrösserung sichtbaren Poren enthält, ^ und wenn der Kunststoff in Form einer freitragenden Folie von 25 μ Dicke keine nennenswerte Anzahl von lichtstreuenden Gas-Kunststoff-Grenzflächen aufweist.
Als "porös" werden Überzüge und Bahnmaterialien bezeichnet, wenn sie der oben beschriebenen Prüfung auf Unporosität nicht genügen. Als "mikroporös" werden poröse Stoffe bezeichnet,
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FFD-768 T .'.-■·:
deren Poren dem unbewaffneten Auge nicht sichtbar sind.
. t
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das oben besshriebene Bahnmaterial mit dem unporösen Kunststoffüberzug gepräg t} um seinen Glanz zu erhöhen und die Reinheit seines Farbtones sowie besonders die Tiefe und Reinheit der schwarzen Farbe zu verbessern. Zu diesem Zweck kann das Sahn-
material mit dem Kunststoffüberzug in Berührung mit einer weift " . -
w. chen Folie aus Eellglae, Celluloseacetat,. Polyäthylenterephthalat oder dergleichen durch den Spalt zwischen einem PräV gezylinder und einer aufgeblähten Hülle hindurchgeführt werden, die von einem nicht-drehbaren, starren Fes thai te organ abgestützt wird. Eine solche Vorrichtung ist in der USA-Patentschrift 5 157 723 beschrieben. Der mit der Folie in Berührung kommende Prägezylinder kann durch Gravieren gemustert oder auch glatt sein, je nachdem, ob die Oberfläche des Fertiger ζ eugnis-^ ses ein Master tragen soll oder nicht. Jedenfalls verleiht die glatte Folie dadurch, dass sie beim Durchgang durch die Vorrichtung unter Druck mit dem Kunststoffüberzug des beschichteten Textilstoffes in Berührung steht, dem Überzug einen ausserst hohen Glanz, der in seiner vollen Stärke beim Abnehmen der Folie von dem beschichteten Textilstoff zutage tritt. Die<se Erzeugnisse sind sehr geeignet zur Herstellung von Schuhoberleder und anderen Bedarfeartikeln.
Eb ist wichtig, dass der auf die Textilgrundlage aufgebrachte dampfdurchlässige, unporöee Kunststoffbelag eine Dicke von
etwa 2j5 bis 20>3 μ und vorzugsweise von etwa 5 bis 10 μ hat. Der Überzug kann in einer Schicht oder in mehreren Schichten aufgetragen werden, sofern nur seine Gresamtdicke etwa 20p3 μ nicht übersteigt«, Wenn der Überzug mehrere Schichten aufweist, so können diese aus dem gleichen Kunststoff oder aus verschiedenen Kunststoffen bestehen. Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht der Überzug aus zwei verschiedenartigen Kunststoffschichten, und der Prägevorgang wird zwischen dem Aufbringen der beiden Schichten durchgeführt·
Die Kunststoffüberzüge können auf die Sextilgrundlage nach beliebigen bekannten Verfahren, z.Bo durch Sauehbeschichtung, Sprühbeschichtung, Walzenbeschichtung, mit der Bakel, durch Kaschieren, oder dergleichen, aufgebracht werden^ sofern nur dabei Überzüge mit gleichmäasiger Dicke entstehen. Die Überzüge können klar sein, sind aber vorzugsweise pigmentiert, und es ist ein besonders überraschendes Merkmal der Erfindung» dass Erzeugnisse, deren Überzüge 70 Gew.«$ Pigmente enthalten, immer noch ein hoehglänsendes Ausgehen aufweisen»
Der Ausdruck "glänzend" bezieht sich auf eine Oberfläche mit einem Reflexionevermögen von mindestens 50 $ "bei einem Einfallswinkel von 60° gemäss der ASTM-Prüfnom D-523»62!S. Alle Produkte gemäss der Erfindung besitzen mindestens ein so hohes Reflexionsvermögen, und einige besitzen sogar ©im Reflexionsvermögen von mehr als 94 $D
- 5 w
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Die zur Herstellung der glänzenden» unporösen, dampfdurchlässigen Überzüge gemäss der Erfindung bevorzugten Kunststoffe aind die zähen, im wesentlichen linearen Polyesterurethan-v Elastomeren, die thermoplastisch» strangpressbar, formbar, bei höheren Temperaturen geschmolzen» praktisch frei von Ver-* netzungen und löslich in Dimethylformamid sind» Solche Elastomeren werden hergestellt, indem man ein Gemisch, das als wesentliche polyesterurethanbildende Bestandteile (1) 1 Mol eines im wesentlichen linearen, endständige Hydroxylgruppen aufweisenden, ein mittleres Molekulargewicht zwischen 600 und 1200 und eine Säurezahl von weniger als 10 besitzenden Polyesters aus einem gesättigten aliphatischen Glykol mit 4 bis Kohlenstoff atomen, dessen Hydroxylgruppen an sein© endständigen Kohlenstoff at 0iB8 gebunden sind» und einer Diearbossäure der allgemeinen Formel HOOO-R-COOH, worin R einen Älkylenreet mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder einem Anhydrid derselben, und (2) etwa 1*1 bis 3» 1HoI eines an jedem Ph©nylkern eine Isooyanatgruppe tragenden Diphenyldiisoeyanats enthält, in Gegenwart von (3) etwa 0*1 bis 2,1 Mol eines gesättigten aliphatischen freien Glykole mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, dessen Hydroxylgruppen an sein© endständigen Kohlenstoffatom« gebunden sind, erhitßt, wobei die molare Menge des Polyesters und des freien Glykole sueammem des molaren Menge des Diphenyl* diiaooyanatfi äquivalent l@t$ so dass das Eaaktioneprodukt praktisch keine nieht-umgeeetsten Isooyanat- oder Hydroxylgrup-
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pen aufweist. Einzelheiten über solche Verbindungen finden Bioh in der USA-Patentschrift 2 871 218. Auch Polyätherpolyurethane, besondere die in der USA-Patentschrift 3 000 757 fcesohriebenen, sowie die durch Umsetzung von Polypropylenglykol mit einem Gemisch aus Toluylen-2,4- und i'oluylen-2,6-diieooyanat in einem Lösungsmittel, wie ilthylenglykolmonoäthylätheracetat, erhaltenen Polyätherurethane, können erfindungsgemäes verwendet werden, für Beschichtungszwecke wird das so erhal- | tene Torpolymerisat dann mit Wasser in Gegenwart einer Lösung von Adipinsäure in Cyclohexanon vernetzt* -
Einer der wichtigsten Anwendungszwecke für die Bahnmaterialien gemäsB der Erfindung ist die Herstellung von Damenschuhoberleder, und eine der wichtigsten Eigenschaften des Bahniaaterials für diese Verwendung liegt darin, dass es keine Aufrauhung erleidet, wenn die Sohuhe auf Leisten gespannt werden. Bei der Verwendung beschichteter Textilstoff© als Schuhoberleder hat schon immer die Schwierigkeit bestanden, dass, ^
wenn die Schuhe auf Leisten gespannt werden, an den Stellen, wo das Material erheblich gestreckt werden muss, besonders in der Gegend der Zehen und der Fersen, wo erhebliche Krümmungen vorhanden sind, die Textilfasern der !Dextilgrundlage dadurch zum Vorschein kommen, dass sie der. Kunstlederoberfläche ein texturiertes Aussehen verleihen· Biese unerfreuliche Erscheinung wird als "Aufrauhung" bezeichnet, und darf bei einem Mate-
rial nicht auftreten, wenn es für Söhuhoberleder geeignet sein soll* Siege Aufrauhimg ist bei Bannmaterial mit hoehglänzender Oberfläche besondere stark bemerkbar, und eine der grossten Schwierigkeiten bei der Herstellung von hochglänzendem Bahnmaterial für modische Erzeugnisse, besonders Damensahuhoberleder, lag in der Erzeugung eines Werkstoffes, der beim Aufspannen der Schuhe auf Leisten kein rauhes Aussehen annimmt*
Es wurde nun gefunden, dass man bei Verwendung mikroporöser Textilgrundlagen mit einer Diente von mindestens 0,36 g/cnr hochglänzende Erzeugnisse gemäss der Erfindung erhält, die keine Aufrauhung erleiden. Dies bedeutet nicht etwa, dass aus Textilgrundlagen mit einer Dichte von weniger als 0,36 g/cnr kein wertvolles Schuhoberleder hergestellt werden könnte; wenn aber eine Aufrauhung vermieden werden soll, müssen die Textilgrundlagen zunächst so behandelt werden, dass ihre Dichte auf diesen Mindestwert ansteigt. Ein vorteilhaftes Verfahren, um dies durchzuführen, besteht darin, den Textilstoff zu verdichten, indem man ihn durch den Mund von Druckwalzen hinduranführt und den Druck dabei so einstellt, dass das verarbeitete Mate-rial mindestens die oben angegebene Dichte annimmt. Dann kann der Textilstoff gemäss der Erfindung zu einem hochglänzenden, unporösen, dampfdurchlässigen Bahnmaterial verarbeitet werden, das., sich für Schuhoberleder eignet und keine Aufrauhung erleidet«
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In den folgenden.Beispielen beziehensich die Teile, falls nichts andereB angegeben ist, auf Gewichtsmengen und die Flächengewichte der Oberzüge auf Trockenbasis > Alle als "glänzend" bezeichneten Produkt© besitzen ein Reflexionsvermögen von mindestens 50 $> bei einem Einfallswinkel von 60°, bestimmt nach der ASTM-Prüfnorm D^523^62T, Der Dampfdurehlässigkeitswert sämtlicher Erzeugnisse der nachstehenden Beispiele liegt über 900.. "
Bei--spi e 1 1
Ein Gemisch, aus dem sieh ein glänzender* dampfdurchlässiger Überzug erzeugen lässt, wird hergestellt, indem man 4»5 Teile eines Polyesterurethane mit einem mittleren Molekulargewicht von 90 000 und 2 Teile einer Pigmentmass© in 93*5 Teilen Tetrahydrofuran löst» Ein solches Polyesterurethan ist im Handel von der Firma BsF. Goodrich Company unter der Bezeichnung "Bstane 5740 χ 071" erhältlich· Die Pigmentmasse besteht zu 20 Gew.-^ aus sehr feingemahlenem Euss mit einer mittleren Tellchengrösse von 0,01 μ, zu 12 Gew,-^ aus Phthalsäuredibutylester und zu 68 Gew.-?S aus einem Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat ("Vinylite'1 der Union Carbide Corporation)· Ein Tauohbehälter, über dessen offenem oberen Ende eine Rolle angeordnet ist, wird mit diesem Gemisbh bis zu einer solchen Höhe gefüllt, dass der untere Teil der Rolle in die Masse eintauoht·
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Bin mit Mgrosin sehwarEgefärbtes mikroporöses Bahnmaterial, bestehend aus einem mikroporösen Überzug auf einem Faserstoffträger, wird nach. Beispiel 1 der belgischen Patentsehrift 660 733 hergestellt und bis auf eine Dichte von 0,36 g/önr -. verdichtetj indem es zwischen einem rotierenden Prägezylinder und einer aufgeblähten Hülle hindurchgeführt wird, die von einem nicht-drehbaren, starren Halteorgan abgestützt wird, und über der sich ein Gleitblatt befindet. Eine solche Vorrichtung ist in der USA-Patentschrift 3 157 723 und der "französischen Patentschrift 1 328 115 beschrieben. Dieses Bahnmaterial wird dann um die Tauchtankrolle herum gefördert, und zwar in einer Bolchen Lager dass die Trägerseite der Holle und die beschichtete Seite dem Gemisch zugewandt ist. Die Art, wie das Material über die Rolle geführt wird, und der Spiegel des Gemisches in dem Behälter werden so gewählt, dass das Gemisch nur die beschichtete Seite und die Ränder des Bahnmaterials berührt. Eine Bahngeschwindigkeit von etwa 1,8 m/Min, führt zum Auftrag eines Belages mit einem Flächengewicht von 6,78 g/m (auf Srockenbasis).
Das beschichtete Material wird im Ofen bei 115° C getrocknet. Man erhält ein dampfdurchlässiges, glänzendes, unporöses Bahnmaterial mit einem Dampf durchlässigkeitswert von 900 und einer Dicke von 5 μ* Aus diesem Material werden Schuhoberteile hergestellt, die keine Aufrauhung erleiden. Die Dauerhaftigkeit,
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1?KD-76S v J^ ■.-■-.
Biegefestigkeit* Formbeständigkeit und das Ätmungsvermögen dieses Sohuhoberledere übertrifft die betreffenden Eigenschaften ähnlicher Schuhe von vergleichbarem Glanz.
Bei s ρ i e 1 2
Das getrocknete ρ beschichtete i^diüEt des Beispiels 1 wird geprägt f indem es nach dem tiberdecken der Belagseite mit einer Polyäthylenterephthalatfolie durch die in Beispiel 1 beschriebene Prägevorrichtung geführtwirdywobei ein mit einem eingravierten Muster versehener Prägeaylinder gegen die mit dem Überzug in Berührung stehende Polyäthylenterephthalatfolie drückt. Dann wird die Polyäthylenterephthalatfolie abgenommen und festgestellt, dass sich ein glänzendeSj, dampfdurchlässiges, unporöses Bahnmaterial mit einem gekörnten Oberflächenmuster gebildet hat· Dieses Material wird zur Herstellung von Schuhoberleder für modische Damenschuhe verwendet, das keine Aufrauhung erleidet»
Bei s -pi el 3
Mit Hilfe der gleichen iauehtankanordnung wird auf das getrocknete, besehiölitete Produkt des Beispiels 2 ein klarer Deokbelag aufgebracht. Dieser Deckbelag wird hergestellt, indem 23ί4- Teile einer 60 #igen lösung eines Polyätherurethans mit einem mittleren Molekulargewicht von 100 000 in Ä'thylenglykolmonoäthjrlätheraeetat und 1P9.Teile einer 4 #igen Lösung τρη
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BADOHlOiNAL
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Adipinsäure in Cyclohexanon mit 74 j 7 Seilen Methyläthylketon gemischt werden-. BaB Polyätherurethan wird aus eineEi PoXyäthylenglykol alt einem mittleren Molekulargewicht von 1200 und einem G-eKisßh aus Toluylen-2^4- und Toluyle-n~2»6-diiaocyanEt in ÄthyXengXykolEäonoäthylätherac-etat und Vernetzen des so erhaltenen Yorpolymerisatee mit Wasser in Gegenwart einer Lösung von Adipinsäure' in Cyclohexanon hergestellt.
Die Durehgangsgeschwindigkeit der Bahn durch die Lösung beträgt. 0145 m/Min. Nach dem Austritt aus dem Tauchbehälter wird der Deokbelag dureh 15 Minuten lange Einwirkung einer Temperatur von 127 bis 138° C bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 40 # gehärtet» Das so erhaltene Bahnmaterial ist unporös und dampfdurchlässig und besitzt eine ausgezeichnete Kombination aus Glans und Dauerhaftigkeit der Oberfläch©. Es wird zur Herstellung von Bamensehuhen, Handtaschen und anderen Bedarfsartikeln verwendet, ohne dass eine Aufrauhung eintritt.
Beispiel 4
Der Glanz auf der beschichteten Oberfläche des nach Beispiel 1 hergestellten Materials wird erhöht, wenn man dieses Material in der in Beispiel 2 beschriebenen Art in Berührung mit einer Folie aus regenerierter Cellulose (anstelle der Polyäthylenterephthalatfoli©) mit einem mit Gravierung versehenen Prägezylinder behandelt« Nach dem Abnehmen der Cellulosefolie erhält man ein glänzendes, dampfdurchlässiges, unporöses Bahn-
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material mit körnigem Oberflächenmuster. Dieses Material wird sur Herstellung von Damensohuhenj Handtaschen und anderen Gebrauchsartikeln verwendet.
Durch Vermischen von 56,5 Teilen Titandioxyd, 9,5 ,Teilen Polyvinylbutyral und 34 Teilen eines durch Kondensieren eines Diamine, eines Polyäther-bis-halogenameisensäureesters und eines Bis-halogenameisensäureesters hergestellten Polyurethans wird eine Dispersion hergestellt. Bin Polyurethan dieser Art und seine Herstellung ist in der ÜSA-Patentschrift 2 929 802 beschrieben. Das Gemisch wird in einem Gemisch aus gleichen Teilen Toluol und Äthanol zu einer Lösung mit einem Peststoffgehalt von 5 gelöst. Nach Beispiel 1 wird ein 1,14 mm dickes ungefärbtes mikroporöses Bahnmaterial hergestellt und unter Verwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Tauchbehälters mit dieser Dispersion beschichtet. Die Durchgangsgeschwindigkeit ( des Materials durch den Tauchbehälter wird so eingestellt, dass das Flächengewicht dee Überzuges nach 6 Minuten langem Trocknen bei 127° C 34 g/m beträgt. Die so beschichtete Ober-
fläche wird in Berührung mit einer Zellglasfolie gemäss Beispiel A mit Hilfe eines mit Gravierung versehenen Prägezylinders geprägt. Nach dem Abnehmen der Zellglasfolie erhält man ein hoohglänzendes, dampfdurchlässiges, unporöses Bahnmaterial mit einem gefälligen, lederartigen Oberflächenmuster.
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BAD
B e i s ρ i e 1 ■ , 6
Eine Dispersion, die sich zur Erzeugrag eines koeJhglänzenden, dampfdurchlässigen Überzuges für mikroporöse Itaoehikte eignet, wird hergestellt, indem man 761,7 g einer 58 folgen wässrigen Dispersion von Titandioxyd ("Primai-Weiss*1)., 802,2 g eines wässrigen Polyacryl-Latex mit einem EeststoJTfgeiaalt von 45 # ("Primal" HA-24")und 48,4 g eines Egalislerjmgemittels (IMA-65) mit 271 »4 g Wasser mischt. Die■ dispersion wird in einer Dicke von 25 μ (auf Trockenbasis) auf eiaae Probe des in Beispiel 1 verwendeten mikroporösen MatercLale aaafgesprüht und dann 6 Minuten bei 110° C getrocknet· 3sx ge-fcraetaete Textilstoff v/ird dann durch Besprühen in einer fr©ek©mäicke von 7,6 μ mit einer aus den folgenden Bestandteilen hergestellten Dispersion beschichtet:
354,2 g Wasser .
185,4 " 38 ^ige wässrige Dispersion vtm ("Primal-weiss")
w 217,8 " 46 ^ige Dispersion von
. (MPri3iaTK HA-12)
217,8 » 45 ^iges Polyacrylsäureni-feril ("Eciraal11 B-32)
40 " Ablösemittel auf PolyacrylTbasis i^Tslmal" E-191)
140 " Mattierungsmittel (20 fSige ifäsBrig© BiBpersion)
20 » Egalisierungsmittel (LMÄ.-Ü5)
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BAD ORIGINAL
ϊΉ;-763 . /£Γ
Der Textilstoff wird dann 6..Minuten bei 110° G getrocknet, in einer Flächendlohte von 17 g/m" mit einer 5 #igen Lösung ■voji Csllialoßeaeetat-butyrat beschichtet und naohin&ls 6 Minuten bei 110° C geiTocMieto Der dreifach beschichtete Textilstoff wird dann nach Beispiel 4 in Berührung mit einer SellgXasfolle imter Terwendmig eines iqit-'S-reArierimg versehenen Prägeaylindörs BU olnom hocliglgTisenden, unporöson, dampfdurchlässigen Bahmnatsrisl alt einem gefälligen narbigen Oberfläöhenmuster geprägt»
Beispiel 7
Ein 1,14- !Din dic!cee? schwarzgefärbtes mikroporöses Bahnmaterial, wie es in Beispiel 5 verwendet v t\rardes wird durch Tauchen mit dsr folgenden Dispersion in einer Stärke von 17 g/κ beschichtet s
• -15,2 Seile "Monastral'^Hot B
1,9 " "Monastral'V-Blau (
2S9 !f Euss :■■■■." '■
31? 2 Mischpolymerisat aus HethacrylsäuremsthyX-. esters Butadien und. teilweise irainierter Hethacrylöäur©
48f.8 " Wasser. .
Der beschichtete Xeztllstaff wird β Minuten bei 110° C getrocknet \mä dann geprägt, indem eine Seliglasfolie gegen di© beschlöhtete gelte gelegt und der beschiehtete Textilstoff mit
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BAD ORIGINAL
der Zellglasfolie zwischen einem/mit Gravierung versehenen Prägezylinder und einer Druckwalze hindur ohge führt wird«. Ein solches Verfahren ist in der USA«^Patentschrif t 2 801 949 beschrieben. Man erhält ein glänzendes, unporöses, dampfdurchlässiges Bahnmaterial mit einem gefällig genarbten Oberflächenmuster, Verwendet man zum Prägen eine Walze oder Platte, in die matte Streifen eingraviert sind, so erhält man ein unporöses, dampfdurchlässiges Bahnmaterial mit abwechselnden matten und glänzenden Streifen.
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Claims (1)

  1. ^U du Pont de Itenoure 30* Äugaat 1966
    and Company PF3)-768
    Pa t ent ans ρ r ü c h e
    U Dampfdurchlässiges, unporöses, glänzendes Bahnmateriai, insbesondere zur Herstellung von Schuhoberleder, gekennzeichnet durch
    (1) einen Faserstoff träger mit einess an ihm anhaftenden mikroporösen Kunststoffbelag (A) und
    (2) einen auf dem mikroporösen Belag haftenden dampfdurchlässigen, unporösen Belag (B) mit einem Plächengewicht von
    * 5,4 bis 27,1 g/m ,der im wesentlichen aus einem Kunststoff besteht, welcher in Form einer freitragenden Folie von 25,4 μ. Dicke (1) einen Wasserdampf durchlässigkeitswert von mindestens 600 aufweist und (2) praktisch völlig frei von lichtstreuenden Grenzflächen zwischen Gas und Kunststoff und von bei 300-faoher mikroskopischer Yergrösserung sichtbaren Poren ist.
    2ο Bahnmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der beschichtete Faserstoffträger, an dem der Belag B anhaftet, hergestellt worden ist durch*
    FED-768. - Jg
    {15 Herstellen einer Kunststofflösung, die als wesentliche Bestandteile einen Kunststoff, der unter den Trookmingsb©-
    dingungen der nachfolgenden Verf ahrens stufe (5) eine maximale elastische Yerformungsfestigkeit von mindestens
    7 leg/cm aufweist, und ein Lösungsmittel für diesen Kunststoff enthält,
    (2) Zusatz einer den Kunststoff nicht lösenden, aber mit dem
    lösungsmittel mischbaren inerten Flüssigkeit zu der Kunststoff lösung bei einer Temperatur, bei der sich eine kolloidale Dispersion bildet, bis zur Bildung einer kolloidalen Kunststoffdispersion mit einer Viscosität über etwa
    1 P und einer Kunststoffkonzentration von mehr als etwa
    7 Gew.-#,
    (3) Auftragen dieser Dispersion auf einen Träger,
    (4) Entfernen des Lösungsmittels durch unmittelbares Baden
    des entstandenen Überzuges bei der Temperatur, bei der
    sich die kolloidale Dispersion gebildet hat, in einer den
    Kunststoff nicht lösenden und mit dem Lösungsmittel mischbaren Flüssigkeit, und
    (5) Trocknen des erhaltenen Produktes.
    3. .Bahnmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der beschichtete Faserstoff träger eine gleiohmässige Dichte von
    mindestens 0,36 g/onr aufweist.
    - 2 ~
    109886/U(H
    ITD-768 ' ■ /A . . *
    4. Sabmaaterial nach Ansprucit 2» dadurch."gekennzeichnet, dass der ÜberEüg 3 aus einem zähen, im wesentlichen linearen PoXyesterurethan-Elastoiiieren besteht, das thermoplastisch, strangpressbar, formbar» bei höheren iOemperaturen geschmolzen, praktisch, frei von Vernetzungen und löslich in Mmethylformaraid ist und das Uiasetsungsprödüfct ist, welches entsteht, indem man ein Geisisch, welches als wesentliche polyesterurethanbildende Bestandteile (1) 1 Hol eines im wesentlichen linearen, | ©ndständige Hydroxylgruppen aufweisenden, ein mittleres Molekulargewicht zwischen 600 und 1200 und eine Säurezahl von weniger als 10 besitzenden Polyesters aus einem gesättigten aliphatischen Glykol mit 4 Ms 10 Kohlenstoffatomen, bei dem Hydroxylgruppen an die endständigen Kohlenstoffatome gebunden sindj und einer Dicarboneäure der allgemeinen Formel HOÖC-R-GOOH, worin K einenAlkylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet* oder einem Anhydrid einer solchen Säure, und (2) ©twä 1j1 bis 5,1 Mol eines an jedem Phenylkem eine Iso- , eyanatgruppe tragenden Diphenyldiisocyanates enthält, durch Erhitzen in Gegenwart von (3) etwa 0,1 bis 2,1 Mol eines freien, gesättigten aliphatischen Glykole mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomeni bei dem Hydroxylgruppen an die endständigen Kohlenstoff atome gebunden sind« wobei die molare Menge an Polyester und freiem Glykol zusammen im wesentlichen äquivalent der molaren Menge des Diphenyldiisoeyanates ist, zu einem keine freien Isoeyanat- oder Hydroxylgruppen aufweisenden Produkt umsetzt·
    - 5 -109886/1404
    FPD-768 . 2O
    5» Bahnmaterial9 dadurch gekennzeichnet, dass es aus dem Bahnmaterial gemäss Anspruch 1 hargestellt worden ist durch gleiohmässige Einwirkung von Wärme und Druck auf die Oberfläche des warm verformbaren Bahnsiaterials in Berührung mit einem Prägeorgan, indem das Bahnmaterial duroh den Spalt zwischen einem formbaren, erhitzten, starren Prägeorgan und einer sioh leicht an das beweglich© Prägeorgan anpassenden, kautschukartigen, aufgeblähten Hülle» die von einem nicht«=starren Festhalteorgan abgestützt wird, hindurchgeführt wird, wobei sich zwischen dem zu prägenden Bahnmaterial und der aufgeblähten Hülle eine Gleitfolie befindet.
    6β Bahnmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Überzug B aus mindestens zwei übereinander angeordneten und aneinander anhaftenden Schichten besteht.
    7» Bahnmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die beiden Schichten aus verschiedenen Kunststoffen bestehen.»
    - 4· — 109888/U04
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