DE1619284C3

DE1619284C3 - Verfahren zur Herstellung von mikroporoesem,flaechigem Gut

Info

Publication number: DE1619284C3
Application number: DE1619284A
Authority: DE
Inventors: Timothy Victor Barrington Peters Jun.
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1961-04-06
Filing date: 1962-03-27
Publication date: 1974-06-27
Also published as: DK103208C; CH444810A; GB993758A; LU41440A1; DE1520488C3; US3180853A; FR1322442A; DE1619284A1; NL134012C; NL276757A; ES278919A1; BR6236774D0; BE616044A; CH440706A; ES275846A1; DE1520488A1; DE1520488B2

Description

Es wurde nun gefunden, daß man bei einem Verfahren zur Herstellung von mikroporösem, flächigem Gut, bei dem man auf ein poröses, biegsames Fasersubstrat eine Mischung eines Polyurethans und einem mit einer inerten Flüssigkeit mischbaren organischen Lösungsmittel als Überzug aufträgt, die erhaltene Schicht mit der inerten Flüssigkeit badbehandelt und dabei koaguliert und mikroporös macht, wobei ein Polyurethan mit einem Molgewicht von 5000 bis 300 000 verwendet wird, das hergestellt wurde durch Umsetzen von organischen Diisocyanaten mit PoIyalkylenätherglykolen bzw.' endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polyestern unter weiterer Verwendung von Diaminen als Kettenverlängerungsmittel, man dann mikroporöse Materialien mit besonders guter Anfärbbarkeit erhält, wenn man eine Lösung oder eine im wesentlichen kolloidale Dispersion eines solchen kettenverlängerten Polyäther- oder Polyesterurethans verwendet, welches als Kettenverlängerungsmittel ein Gemisch enthält aus einem geringeren Anteil, vorzugsweise 5 bis 30 Molprozent, einer Verbindung der allgemeinen Formel

H₂N-Ri-N-RH-NH₂

in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R¹ und R¹¹ Alkylengruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, und einem Hauptanteil, vorzugsweise 95 bis 70 Molprozent einer anderen, zwei Aminogruppen tragenden Verbindung, welche zwei aktive Wasserstoffatome an Aminostickstoffatome gebunden enthält.

Das erfindungsgemäß verwendete Polyurethanpolymerisat kann hergestellt werden, indem man zunächst' einen · molaren Überschuß eines organischen Diisocyanats mit einem aktiven Wasserstoff enthaltenden Polymerisat in Form eines Polyalkylenätherglykols oder eines Hydroxylendgruppen aufweisenden Polyesters vermischt und das Gemisch auf etwa 50 bis 120⁰C erhitzt, bis ein Polyurethan-Vorpolymerisa

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entstanden ist, welches endständige — NCO-(IsO- terephthalsäure oder d'p alkyl- und halogensubstitu-

cyanat)-Gruppen enthält. Man kann auch das Di- ierten Derivate dieser Säuren.

isocyanat mit einem molaren Überschuß des den akti- Das Isocyanatendgruppen aufweisende Polyurethan-

ven Wasserstoff enthaltenden Polymerisats umsetzen. Vorpolymerisat wird mit wenigstens zwei verschiede-

und das Reaktionsprodukt verkappen, indem man es 5 nen, zwei Aminogruppen tragenden Kettenverlänge-

mit weiterem Diisocyanat unter Entstehung des Vor- rungsmitteln, von denen nur eines eine Verbindung

Polymerisats umsetzt. ist der allgemeinen Formel

Zur Bildung des Vorpolymerisats können aromatische, aliphatische und cycloaliphatische Diisocyanate NH₂ — R¹— N — R¹¹ — NH₂ - ' oder Gemische derselben eingesetzt werden. Beispiele io
für derartige Diisocyanate sind R

Toluylen-^diisocyanat, . Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoff-

I^pÄÄSSS,?¹ at°^men *^{nd RI} uid ,RU'Alkylengruppen mit 1 bis

SiÄ^?SÄi™,t ₁₅ 4-Kohlenstoffatomen sind, und die zu einem geringe-

Diphenylen-4,4-diisocyanat, _{ren Anteü v sweise von 5 bis 30} Molprozent, im

5ÄTS'ΪΑΞ?' Verhältnis zur anderen Aminogruppen tragenden Ver-

tiS/ ' ^bindunS ^ν0Γΐί^' ^umS^esetzt- ^{In der} bevorzugten Ver-

^bindunS ^{ist R} ^Metb^ ^{während die beiden Α1}^^1εη-20 gruppen Propylenreste darstellen; somit ist die be-

Cvclohexvlen-1 4-diisocvanat ^Als Verbindung, die den Hauptanteil des Ket-

Methylen-bis-(icycloh«cyl-isocyanat)oder tenverlängerungsmittels darstellt, nämlich vorzugs-

Tetrahydronaphthalin-diisocyanat. ^^eif ?⁵ bis 70 Molprozent, wird vorzugsweise

^J r ■> ₂₅ Hydrazin verwendet. Beispiele fur andere ketten-

Arylendiisocyanate, d. h. Isocyanate, bei denen die verlängernde Verbindungen, welche zusammen mit Isocyanatgrupppen an einen aromatischen Kern ge- der wesentlichen Verbindung verwendetwerdenkönnen, bunden sind, werden bevorzugt. Im allgemeinen re- sind monosubstituierte Hydrazine, Dimethylpiperazin, agieren sie leichter als Alkylendiisocyanate. 4-Methyl-m-phenylendiamin, m-Phenylendiamin,

Als aktiven Wasserstoff enthaltendes Polymerisat 30 4,4'-Diaminodiphenyl-methan, 1,4-Diamino-piperazin, für die Herstellung des Vorpolymerisats wird ein Äthylendiamin oder Gemische derselben. Polyalkylenätherglykol bevorzugt verwendet. Die be- Diejenigen Polyurethanpolymerisate, die mit'' einem sonders gut brauchbaren Polyglykole haben ein Kettenverlängerungsmittel hergestellt werden, welches Molekulargewicht von 300 bis 5000, vorzugsweise mehr als 5 Molprozent der wesentlichen Verbindung 400 bis 2000. Beispiele hierfür sind Polyäthylenäther- 35 enthält, zeigen im allgemeinen die größte Verbesseglykol, Polypropylenätherglykbl, Polytetramethylen- rung in bezug auf Farbstoffzurückhaltung und Anätherglykol, Polyhexamethylenätherglykol, Polyocta- färbbarkeit. Eine Menge von mehr als etwa 20 bis methylenätherglykol, Polynonamethylenätherglykol, 30 Molprozent an dem wesentlichen Kettenverlän-Polydecamethylenätherglykol Polydodecamethyleri- gerungsmittel ergibt nur eine verhältnismäßig geringe ätherglykol oder Gemische derselben. Man kann auch 40 weitere Verbesserung in bezug auf Tiefe und Beständig-Polyglykole verwenden, die mehrere unterschiedliche keit der Färbung und "wird aus wirtschaftlichen ErReste in der Molekülkette enthalten, wie z. B. die Ver- wägungen im allgemeinen nicht bevorzugt. Die besten bindung HO(CH₂OC₂H₄O)HH, worin η eine ganze Ergebnisse erhält man bei der Herstellung von mikroZahl von mehr als 1 ist. porösem, flächenhaftem" Material, wenn eine Lö-

Beispiele für Polyester, die an Stelle der Polyalkylen- 45 sung des Polymerisats mit einer inerten Flüssigkeit ätherglykole oder in Verbindung mit diesen eingesetzt behandelt wird, wie es z. B. im Beispiel 2 erläutert ist, werden können, sind diejenigen Polyester, die durch mit etwa 10 bis 30 Molprozent an dem wesentlichen Umsetzung von Säuren, Estern oder Säurehalogeniden Kettenverlängerungsmittel.

mit Glykolen gebildet werden. Geeignete Glykole Bei der Kettenverlängerung werden die Moleküle

sind Polymethylenglykole, wie Äthylen-, Propylen-, 50 des Vorpolymerisats miteinander unter Entstehung Tetramethylen- oder Decamethylenglykol, substituierte' eines im wesentlichen linearen Polyurethanpolymeri-Polymethylenglykole, ■ wie 2,2-Dimethyl-l,3-propan- sats verknüpft, dessen Molekulargewicht gewöhnlich diol, cyclische Glykole, wie Cyclohexandiol, oder mindestens 5000 beträgt und manchmal sehr hohe aromatische Glykole, wie Xylylenglykol. Aliphatische Werte, wie 300 000, erreicht. Da das Polymerisat eine Glykole werden im allgemeinen bevorzugt, wenn man 55 gummiartige Elastizität und Dehnbarkeit aufweist, wird eine maximale Flexibilität des Produktes wünscht es als Elastomeres bezeichnet, obgleich diese Eigen- und mikroporöse Gebilde herstellt. Diese Glykole schäften je nach der chemischen Struktur des Polymeriwerden mit aliphatischen, cylocaliphatischen oder sats und den Stoffen, mit denen es kombiniert ist, aromatischen Dicarbonsäuren oder Alkyl-Estern nie- von Produkt zu Produkt weitgehend variieren können, derer Alkohole oder .esterbildenden Derivaten der- 60 Die Herstellung der Polyurethanpolymerisate ist selben umgesetzt. Man erhält dadurch verhältnis- nicht Gegenstand der Erfindung, mäßig niedrigmolekulare Polymerisate, wobei solche Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte lassen

mit einem Schmelzpunkt von weniger als etwa 70⁰C sich mit überraschendem Erfolg färben, indem man und mit Molekulargewichten der für die Polyalkylen- sie in eine einen Säurefarbstoff enthaltende Färbeätherglykole angegebenen Höhe bevorzugt werden. 65 flotte taucht oder mit dieser zusammenbringt. Der Beispiele für die Säuren zur Herstellung solcher Farbstoff kann jeder saure Farbstoff sein, z. B. ein Polyester sind Bernsteinsäure, Adipinsäure, Suberon- Farbstoff, der für die Färbung von Wolle oder PoIysäure, Sebacinsäure, Terephthalsäure oder Hexahydro- amiden in einer neutralen bis schwach sauren (z. B.

ein pH von etwa 4,0 bis 6,8 aufweisenden) wäßrigen wird in 10 000 Teilen Ν,Ν-Dimethylformamid (ge-Flotte geeignet ist, oder ein saurer Baumwoll-Direkt- legentlich auch einfach als Dimethylformamid befarbstoff. Metallisierte Monoazofarbstoffe, z.B. chro- zeichnet) gelöst und die erhaltene Lösung langsam einer mierte Monoazofarbstoffe, sind besonders geeignet. Lösung von 50 Teilen ICettenverlängerungsmittel aus Beste Ergebnisse werden gewöhnlich mit einem halb- ₅ N-Methyl-bis-aminopropylamin und Hydrazinhydrat chromierten Monoazo-Farbstoff erhalten, d. h. einem im Molverhältnis von 40:60 in 1710 Teilen Dimethylsolchen, .bei dem jeweils 2 Molekülen der Azoverbin-· formamid zugesetzt. Das erhaltene Reaktionsgemisch dung 1 Chromatom zugeordnet ist. Gute Ergebnisse wird 30 Minuten bei 40°C gerührt, wobei man eine werden auch mit einem vollständig chromierten Mono- Polyurethanlösung mit einer Viskosität von etwa 115 P azofarbstoff erhalten. ₁₀ und einem. Polymerisatgehalt von etwa 20% erhält.

Eine weitere Verbesserung der Befähigung der ge- Mittels einer Rakel wird.auf eine Seite eines porösen,

färbten Artikel, die Farbe bei längerer Einwirkung des flexiblen, nicht gewebten Stoffes eine Schicht der Sonnenlichtes beizubehalten, kann erzielt werden, Überzugslösung in einer Naßdicke von etwa 1,7 mm indem man ihnen einen oder mehrere der hierfür be- aufgetragen. Es wird ein Stoff mit einem Quadratmeterkannten Zusatzstoffe einverleibt, wie gewisse polymere ₁₅ gewicht von 49 g verwendet, der durch Nadeln und aliphatische Amine, gewisse Pigmente (z. B. Gasruß Warmschrumpfen eines Vlieses aus schrumpffähigen oder Titandioxyd), UV-Schutzmittel (z. B. substituierte 0,5-den-Fasern aus Polyäthylenterephthalat und darauf Benzophenone) und Antioxydationsmittel (z.B. ge- Imprägnieren mit etwa 35%. bezogen auf den Faserwisse substiutierte Phenolverbindungen). " , gehalt des Vlieses, eines hydrazinverlängerten PoIy-

Bereits in der deutschen Auslegeschrift 1110 607 ₂₀ urethanelastomeren hergestellt worden ist.
wird ein Verfahren zur Herstellung mikroporöser Der überzogene Stoff wird 2 Stunden in Wasser von

Folien bzw. Überzüge beschrieben, bei dem man ein Raumtemperatur getaucht. Während dieser Wasser-Polyurethan auf Substrate aufträgt. Dabei wird eine badbehandlung wird die Schicht der Überzugslösung Lösung eines Polyurethans in einem hygroskopischen koaguliert, in eine gelatinöse Polymerisatschicht überLösungsmittel auf ein Substrat aufgebracht, und das ₂₅ geführt, die eine Hohlraumstruktur aus miteinander überzogene Substrat wird der Einwirkung einer in Verbindung stehenden Mikroporen aufweist, und Atmosphäre von einer relativen Feuchte von etwa im wesentlichen von Dimethylformamid befreit.
15 bis 100%'bei 10 bis 38°C ausgesetzt und das Der überzogene Stoff wird nun 15 Minuten der

restliche hygroskopische Lösungsmittel aus dem er- Einwirkung von Dampf von 100⁰C ausgesetzt und haltenen mikroporösen Überzug entfernt. Die so er- ₃₀ dann in einer Trockenwärmezone mit einer Temperatur haltenen mikroporösen Folien bzw. Überzüge zeigen von 100° C getrocknet. Der mikroporöse Polymerüberjedoch noch die Nachteile der schlechten Farbtiefe, zug hat im Trockenzustand eine weiße Färbung, eine Ungleichmäßigkeit der Farbe und der unbefriedigen- Dicke von etwa 0,5. mm und eine starke Wasserdampfden Waschechtheit. durchlässigkeit.

Aus der französischen Patentschrift 1225 729 isf₃₅ . Proben des erhaltenen, feuchtigkeitsdurchlässigen, ferner bekannt, eine Dispersion eines Polyurethans in flächenhaften Materials werden mit einem roten Monoeinem mit einer inerten Flüssigkeit mischbaren orga- azofarbstoff gefärbt und gewaschen. Die Proben nischen Lösungsmittel auf ein Fasersubstrat äufzu- zeigen nach dem Waschen und Färben eine tiefrote tragen, die Schicht durch eine Badbehandlung mit Färbung. Weitere Proben werden mit einem Monoeiner inerten Flüssigkeit zu koagulieren · und mikro- ₄„ azofarbstoff schwarz gefärbt und gewaschen, wobei porös zu machen, wobei ein Polyurethan mit einem sie nicht nur nach einer Waschbehandlung, sondern Molgewicht von 5000 bis 300 000 verwendet wird. auch nach fünf, Waschbehandlungen die Schwarz-Bei diesem Verfahren werden indessen keine Polyure- färbung gut beibehalten. Die Feuchtigkeitsdurchthane mit den erfindungsgemäß als Kettenverlänge- lässigkeit der gefärbten und gewaschenen Proben ist rungsmittel eingesetzten Aminen in ihrer besonderen ₄₅ im wesentlichen ebenso gut wie vor dem Färben.
Art und wechselseitigen Zusammensetzung verwendet. . ■ Kontrollproben, die-unter Verwendung von Hydra-Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Er- zin als einzigem Kettenverlängerungsmittel in dem

läuterung der Erfindung. Mengenangaben beziehen Elastomeren hergestellt und in der gleichen Weise gesich, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht. färbt werden,' unterliegen bei einer einzigen Wasch-

_R ... ₅„' behandlung einem wesentlichen Färbungsverlust.

P^ie -^ ' Überraschenderweise sind somit mikroporöse Über-

Es wird eine Polymerisatüberzugslösung aus 10,5 % züge, die gemäß der Erfindung hergestellt wurden, in Polyurethanelastomerem, 5,7% Polyvinylchlorid und überlegener Weise gegen einen Färbungsverlust in 83;8 % Dimethylformamid hergestellt, indem man eine wäßrigen Waschmedien beständig. Das Produkt eignet 12%ige Lösung von Polyvinylchlorid in Dimethyl- ₅₅ sich als Austauschstoff für Schuhoberleder und Leder formamid mit einer .entsprechenden Menge der im für Bekleidungszwecke,
folgenden beschriebenen 20%igen Polyurethanlösung . .

vermischt. B e ι s ρ ι e I 2

Zur Herstellung einer 20%igen Lösung eines Poly- Es wird ein wasserdampfdurchlässiges, lederartiges

urethanelastomeren werden zunächst 3343 Teile Poly- g₀ flächenhaftes Material gleichmäßiger und tiefbrauner

' tetramethylenätherglykol (Molekulargewicht etwa Färbung und guter Waschechtheit hergestellt, indem

1000) mit 291 Teilen Toluylen-2,4-diisocyanat ver- man das Beispiel 1 mit folgenden Abänderungen wie-

• mischt. Das Gemisch wird 3 Stunden auf 90° C erhitzt. derholt:

Man vermischt 2485 Teile des erhaltenen, Hydroxyl- (a) Als Kettenverlängerungsmittel bei der Herstel-

endgruppen aufweisenden Dimeren mit 570 Teilen g₅ lung des -Polyurethanelastomeren wird ein Gemisch

Methylen-bis-(4-phenylisocyanat) und erhitzt dieses aus N-Methyl-bis-aminopropylamm und Hydrazin-

Gemisch 1 Stunde auf 80⁰C, wobei ein Vorpolymerisat hydrat (Molverhältnis 20:80) eingesetzt;

mit Isocyanatendgruppen anfällt. Das Vorpolymerisat (b) die Polymerüberzugslösung wird vor der Auf-

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bringung auf den Stoff mit einer inerten Flüssigkeit wasserdampfdurchlässiges, lederartiges flächenhaftes in genügender Menge versetzt, um eine im wesentlichen Material, dessen Eigenschaften und Anwendungsmögkolloidale, opalene Polymerdispersion zu bilden; als lichkeiten denjenigen des Produktes vom Beispiel 2 inerte Flüssigkeit wird Wasser verwendet, das einen ähneln, hergestellt, indem man das Beispiel 2 mit der Nichtlöser für die Polymerkomponente darstellt und 5 Abänderung wiederholt, daß an Stelle eines Polyuremit der Dimethylformamidkomponente mischbar ist. thans als Polyurethanelastomeres ein Polyesterure-Dies geschieht, indem man einfach langsam unter than eingesetzt wird, welches wie folgt hergestellt Rühren zu 60 Teilen der Überzugslösung 12,2 Teile worden ist:

eines Gemisches aus Wasser und Dimethylformamid 292 Teile (2 Mol) Adipinsäure werden mit 260 Teilen (Verhältnis 1:4) zusetzt. io (2,5 Mol) PentandioI-1,5 in Gegenwart von Toluol,

(c) Das feuchtigkeitsdurchlässige flächenhafte Ma- eines Trägers für das als Nebenprodukt anfallende terial wird in der vierzigfachen Gewichtsmenge einer Wasser, 8 Stunden bei einer Temperatur von etwa 135 wäßrigen Flotte gefärbt, die 5%, bezogen auf das bis 200⁰C umgesetzt. Man setzt am Ende dieses Gewicht des flächenhaften Materials, an einer Chrom- Zeitraums den Reaktionsdruck auf 2 bis 5 mm Hg azo-Verbindung, hergestellt nach Beispiel 1 der USA.- 15 absolut herab und setzt die Umsetzung 1 Stunde bei Patentschrift 2 885 392, enthält. Zur Färbung wird die 200 bis 220⁰C fort, worauf das restliche Toluol von Flotte auf 38°C erhitzt, das flächenhafte Material dem Reaktionsgemisch abgetrennt wird. Der erhaltene eingetaucht, die Flotte im Verlaufe von 15 Minuten Polyester enthält etwa 2,6% Hydroxylgruppen, hat zum Sieden erhitzt, 20 Minuten gekocht, mit Essig- einen Schmelzpunkt von 32° C und weist ein Molekularsäure auf ein pH von 5,0 eingestellt und weitere 40 Mi- 20 gewicht in der Größenordnung von 1300 auf.
nuten gekocht und das gefärbte flächenhafte Material Man erhitzt 260 Teile (0,2 Mol) des obengenannten

aus der Flotte entnommen. Polyesters und 17,4 Teile (0,1 Mol) Toiuylen-2,4-di-

Das Produkt eignet sich als Schuhoberleder und isocyanat 3 Stunden auf 90⁰C und setzt dann hiermit

allgemein zum Austausch der flexiblen Sorten von eine weitere Stunde bei 90⁰C 52,5 Teile (0,21 Mol)

braunem Leder. 35 Methylen-bis-(4-phenyl-isocyanat) um. Das Produkt

■ . wird mit 1320 Teilen Ν,Ν-Dimethylformamid ver-

Beispiel 3 dünnt und dann weiter mit 6,5 Teilen Kettenverlän-

Es wird ein wasserdampfdurchlässiges, lederartiges gerungsmittel, bestehend aus N-Methyl-bis-aminoflächenhaftes Material, dessen Eigenschaften unddessen propylamin und Hydrazinhydrat im Molverhältnis von Anwendungsmöglichkeiten denjenigen des Produktes 30 20:80, umgesetzt. Eine 20%ige Lösung des erhaltenen nach Beispiel 2 ähneln, hergestellt, indem man das Polymerisats in Dimethylformamid hat eine Viskosität Beispiel 2 mit der einzigen Abänderung wiederholt, von etwa 15 P. Die Polymerüberzugslösung, die durch daß bei der Herstellung des Polyurethanelastomeren Vermischen dieser Lösung mit einer Lösung von PoIyan Stelle der Hydrazin-Komponente des Kettenver- vinylchlorid in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise längerungsmittels hier 1,4-Diaminopiperazin einge- 35 erhalten wird, wird für die Auftragung zubereitet, setzt wird. indem man eine genügende Menge eines Gemisches

Das Produkt besitzt eine ausgezeichnete Lichtecht- aus Wasser und Dimethylformamid (Verhältnis 1:4)

heit wie auch Waschechtheit. einrührt, um eine im wesentlichen kolloidale, opale

. Polymerdispersion zu bilden, d. h. bis auf einige wenige

B e 1 s ρ ι e 1 4 ^ Tropfen diejenige Menge, .welche die Lösung gelieren

Es wird ein eine braune Färbung aufweisendes, würde.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von mikroporösem," flächigem Gut, bei dem auf ein poröses, biegsames Fasersubstrat eine Mischung aus einem durch Diamine kettenverlängerten Polyurethan mit einem Molgewicht von 5000 bis 300 000 und einem mit einer inerten Flüssigkeit mischbaren organischen Lösungsmittel als Überzug aufgetragen, die Schicht durch eine Badbehandlung mit einer inerten Flüssigkeit koaguliert und mikroporös gemacht wird, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung oder eine im wesentlichen kolloidale Dispersion eines solchen kettenverlängerten Polyäther- oder PoIyesterurethans verwendet, welches als Kettenverlängerungsmittel, ein Gemisch enthält aus einem geringeren Anteil, vorzugsweise 5 bis 30 Molprozent, einer Verbindung der allgemeinen Formel

H₂N-Ri —N — R¹¹ —NH₂

in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R¹ und R¹¹ Alkylengruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, und einem Hauptanteil, vorzugsweise 95 bis 70 Molprozent einer anderen, zwei Aminogruppen tragenden Verbindung, welche zwei aktive Wasserstoffatome an Aminostickstoffatome gebunden enthält.

Die Erfindung-betrifft die Herstellung von mikroporösem, flächigem Gut, bei dem auf. ein poröses, biegsames Fasersubstrat, wie einen gewebten oder nichtgewebten Faserstoff, Papier oder Leder, eine Mischung aus einem durch Diamine kettenverlängertem Polyurethan mit einem Molgewicht von 5000 bis 300 000 und einem mit einer inerten Flüssigkeit mischbaren organischen Lösungsmittel als Überzug aufgetragen, die Schicht durch eine Badbehandlung mit einer inerten Flüssigkeit, wie Wasser, Glycerin, Äthylenglykol, Äthanol oder Glykolmonoäthyläther, koaguliert und mikroporös gemacht wird.

So sind wasserdampfdurchlässige flächige Produkte, die in ihrem Tragekomfort und ihrer Haltbarkeit denjenigen yon Schuhoberleder entsprechen, hergestellt worden, indem man auf das poröse Fasersubstrat einen mikroporösen Überzug aus insbesondere mit Hydrazin kettenverlängerten Polyurethanen hergestellt hat. Aber die schlechte Anfärbbarkeit und das geringe Vermögen zur Zurückhaltung von Farbstoffen, wenn lichtbeständige Säurefarbstoffe eingesetzt werden, setzt der Verwendung dieser kettenverlängerten elastomeren Polyurethane für ihre Brauchbarkeit für gefärbte Produkte bestimmte Schranken.

Es ist daher bisher keine völlig zufriedenstellende Methode bekanntgeworden, mikroporöse Überzüge in einer Farbe herzustellen, die eine gute Farbtiefe, Gleichmäßigkeit, Waschechtheit und Lichtechtheit hat. Die ursprüngliche Ausfärbung kann zwar bei Veiwendung einer Flotte eines sauren Farbstoffs, z. B. eines chromierten Monoazofarbstoffs, recht tief sein, neigt aber oft zum Fleckigwerden. Überdies wird ein großer Teil der Färbung bei der Waschstufe entfernt, die sich normalerweise anschließt. Wenn die Waschbehandlung weggelassen wird, bleicht die Färbung merklich aus,

wenn der Überzug mit gewöhnlichem Wasser oder Seifenwasser gewaschen wird und wenn er dem Sonnenlicht ausgesetzt wird.

. Die Beständigkeit gegen Verblassen bei Einwirkung von Wasser oder Licht wurde etwas verbessert, indem man dem kettenverlängerten Elastomeren verschiedene Zusatzstoffe, z. B. polymere aliphatische Amine, beimischt. Aber selbst die besten Zusatzstoffe dieser Art sind gekennzeichnet durch einen oder mehrere der folgenden Nachteile:

*5 a) Das Endprodukt hat schlechte physikalische Eigenschaften;

b) bei den bevorzugten Methoden der Filmbildung und der Mikroporenbildung treten Schwierigkeiten auf; _N

c) der erwünschte GradanWaschechtheitwird immer noch nicht erreicht, weil das Zusatzmittel gegen Wasser nicht inert ist, und

d) das Zμsatzmittel ist zu kostspielig, um praktisch für . " die Herstellung wettbewerbsfähiger Produkte ^a5 eingesetzt werden zu können.