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DE1621592C3 - Verwendung alkalischer Reinigungsmittel als lagerstabile, schaumarme Metallreinigungsmittel - Google Patents

Verwendung alkalischer Reinigungsmittel als lagerstabile, schaumarme Metallreinigungsmittel

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Publication number
DE1621592C3
DE1621592C3 DE1966H0059141 DEH0059141A DE1621592C3 DE 1621592 C3 DE1621592 C3 DE 1621592C3 DE 1966H0059141 DE1966H0059141 DE 1966H0059141 DE H0059141 A DEH0059141 A DE H0059141A DE 1621592 C3 DE1621592 C3 DE 1621592C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
propylene oxide
cleaning agents
reaction product
foam
agents
Prior art date
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Application number
DE1966H0059141
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DE1621592A1 (de
Inventor
Hans- Joachim Dipl.-Chem. Dr. Schluessler
Rudolf Dipl.-Chem. Dr. Schoenemann
Georg Ziehr
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Priority to DE1966H0059141 priority patent/DE1621592C3/de
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Priority to NL6704072A priority patent/NL150855B/xx
Priority to NL6704071A priority patent/NL150854B/xx
Priority to SE05156/67A priority patent/SE339601B/xx
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Priority to BE697030D priority patent/BE697030A/xx
Priority to FI671102A priority patent/FI47782C/fi
Priority to GB1715567A priority patent/GB1172134A/en
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Publication of DE1621592B2 publication Critical patent/DE1621592B2/de
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Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung alkalischer Reinigungsmittel als lagerstabile und schaumarme Metallreinigungsmittel.
Bei alkalischen Metallreinigungsmitteln, insbesondere bei Verwendung in automatischen Reinigungsanlagen werden an die Netzmittel besondere Anforderungen gestellt. Diese Netzmittel sollen einmal eine genügende Reinigungswirkung besitzen, um auch bei den kurzen Behandlungszeiten in automatischen Anlagen eine einwandfrei saubere Oberfläche zu erzielen. Auf der anderen Seite sollen diese Netzmittel nicht schäumen und sogar das Auftreten von Schaum durch eingeschleppte Verunreinigungen sicher verhindern. Bei diesen schäumenden Verunreinigungen kann es sich beispielsweise um Seifen von Zieh- und Schmiermitteln, um synthetische Tenside von Gleitmitteln oder um Rückstände in Behältern handeln, um nur einige Möglichkeiten zu nennen. Neben ausgeprägten oberflächenaktiven Eigenschaften müssen die Netzmittel in diesen Metallreinigungsmitteln folglich als starke Antischaummittel wirken.
Es ist vorgeschlagen worden, für die Metallreinigungsmittel nichtionogene Netzmittel wie beispielsweise Anlagerungsprodukte des Äthylenoxyds an Fettalkohole, Fettamine, Polypropylenglykole oder ähnliche Verbindungen zu verwenden. Die Wirksamkeit dieser Verbindungen ist aber in vielen Fällen, insbesondere in bezug auf ihre schaumdrückenden Eigenschaften in den alkalischen Lösungen, unzureichend. Vor allem aber lassen sich diese Verbindungen nicht in solche Metallreinigungsmittel einarbeiten, die festes feinkörniges Ätzalkali enthalten, denn bei der Lagerung verlieren die vorgenannten Verbindungen völlig ihre Wirksamkeit in bezug auf die Schaumdrückung, und aus anfänglich schaumarmen Reinigungsmitteln entstehen in kurzer Zeit stark schäumende Mittel.
Es ist auch schon vorgeschlagen worden, Polyglykoläther der Saccharide als Antischaummittel einzusetzen. Für die Verwendung in Metallreinigungsmitteln sind diese Produkte aber ungeeignet, da sie eine zu geringe Antischaumwirkung besitzen bzw. in Verbindung mit festem feinkörnigem Ätzalkali nicht stabil sind.
Der Versuch, anstelle des feinkörnigen Ätzalkalis solches in groben Schuppen zu verwenden, um den Wirkungsabfall der schaumdrückenden Mittel zu verlangsamen, führte schon wegen der zu starken Entmischung nicht zum Erfolg.
In der DE-AS 11 14 605 werden alkalische Reiniger beschrieben, die neben alkalisch reagierenden Bestandteilen ein Gemisch aus zwei nichtionogenen Netzmitteln enthalten. Die eine Komponente dieses Netzmittelgemisches besteht aus Anlagerungsprodukten des Äthylenoxids an höhermolekulare, lipophile Reste enthaltende Verbindungen. Bei der zweiten Komponente handelt es sich um gemischte Anlagerungsprodukte des Äthylenoxids und Propylenoxids an höhermolekulare, lipophile Reste enthaltende Verbindungen, beispielsweir) se an aliphatische Hydroxyl verbindungen mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. Feste, Natriumhydroxid enthaltende Reinigungsmittelgemische gemäß dieser DE-AS können jedoch nicht als lagerstabil angesehen werden, da bei der Lagerung solcher
ίο Mischungen eine chemische Veränderung der Netzmittel durch das feinkörnige Ätzalkali eintritt, wodurch derartige Mittel sehr bald unbrauchbar werden.
Die NL-AS 64 14 130 betrifft schaumarme Spül- und Reinigungsmittel für maschinelle Geschirrspülverfahren auf der Basis von Addukten des Propylenoxids und Äthylenoxids als Netzmittel in Kombination mit anderen Netzmittelgemischen. Da diese Mittel jedoch kein Alkali enthalten, treten die hier angeschnittenen Probleme nicht in Erscheinung.
In der US-PS 31 98 744 wird ein Verfahren zur Kontrolle von Schäumen in wäßrigen Systemen — vorzugsweise in der Papierindustrie — beschrieben, wobei als schaumdämpfende Komponenten Ester von polyoxypropyliertem Glycerin Anwendung finden.
Auch in dieser Patentschrift finden sich keinerlei Hinweise auf das hier vorliegende Problem.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die bekannten alkalischen Metallreinigungsmittel zu verbessern und feste Mittel zu entwickeln, die allen Anforderungen der Praxis genügen.
Der Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Verwendung von alkalischen Reinigungsmitteln in fester Form mit einem Gehalt an feinkörnigem Ätzalkali mit einer Korngröße von weniger als 3 mm Durchmesser und Umsetzungsprodukten des Propylenoxids mit aliphatischen Polyalkoholen mit mehr als drei Hydroxylgruppen im Molekül, deren Trübungspunkt zwischen 15 und 600C liegt, als lagerstabiles, schaumarmes Metallreinigungsmittel, insbesondere zur kontinuierlichen Bandstahlentfettung.
Durch den Gehalt an feinkörnigem Ätzalkali lassen sich leicht pulverförmige Metallreinigungsmittel herstellen, die keine Entmischungserscheinungen, auch bei Lagerung, Umfüllung und Transport, zeigen. Das
verwendete Ätzalkali kann hierbei pulverförmig oder feinkörnig sein, wobei die Korngröße nicht mehr als 3 mm betragen soll und wobei vorzugsweise über 60% eine Korngröße von weniger als 1,5 mm besitzen sollen. Bei einem gröberen Korn können Entmischungen auftreten. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Metallreinigungsmittel Natrium- und/oder Kaliumhydroxyd in einer Menge von 10 bis 90%.
Die erfindungsgemäßen zu verwendenden Metallreinigungsmittel enthalten Umsetzungsprodukte des Propylenoxyds mit aliphatischen Polyalkoholen mit mehr als 3 Hydroxylgruppen im Molekül, wobei unter aliphatischen Polyalkoholen im Sinne der Erfindung solche Alkohole verstanden werden, die gradkettig oder verzweigt sind und die neben den Hydroxylgruppen und
eventuell Ätherbrücken keine weiteren funktioneilen Gruppen wie Halogene, Keto-, Aldehyd-, Acetal- oder ähnliche Gruppen enthalten. ■
Besonders vorteilhaft ist die Verwendung von Umsetzungsprodukten des Propylenoxyds mit Polygly-
cerin, welches als billiges Nebenprodukt bei der großtechnischen Glycerinherstellung anfällt. Bei der technischen Darstellung des Glycerins hinterbleibt ein Destillationsrückstand, der aus einem Gemisch höher-
molekularer Kondensationsprodukte des Glycerins, bevorzugt aus solchen mit 2 bis 10 Glycerinresten im Molekül, besteht. Die Polyglycerine sind charakterisiert durch ihre OH-Zahl, die vorzugsweise zwischen 900 und 1200 liegt. Die entsprechenden Polyglycerine können natürlich auch auf synthetischem Wege erhalten werden. Erfindungsgemäß werden vorzugsweise Umsetzungsprodukte des Propylenoxyds mit Polyglycerin, deren Trübungspunkt zwischen 15 und 60° liegt, verwendet.
Um den oben angegebenen Trübungsbereich von 15 bis 60° C zu erreichen, muß eine bestimmte Anzahl von Propylenoxydgruppen an die aliphatischen Polyalkohole angelagert werden. Diese Anzahl richtet sich nach der Art des jeweiligen Polyalkohole. Der Trübungspunkt wird im allgemeinen mit zunehmender Zahl der Propylenoxydgruppen erniedrigt. Bei Verwendung von Polyglycerin beträgt die Zahl der Propylenoxydgruppen pro OH-Gruppe vorzugsweise 3 bis 8.
Der Trübungspunkt wird jeweils festgestellt durch die langsame Erwärmung einer l°/oigen Lösung und die Beobachtung der ersten optisch gut erkennbaren Trübung. Die angegebenen Trübungspunkte beziehen sich auf reine Lösungen der jeweiligen Stoffe. Durch Zugabe von Fremdstoffen wird der Trübungspunkt verändert.
Die Umsetzungsprodukte des Propylenoxyds mit aliphatischen Polyalkoholen werden bevorzugt in einer Konzentration von 0,5 bis 8%, bezogen auf das feste Metallreinigungsmittel, eingesetzt. Die Zusatzmenge richtet sich nach der gewünschten Netz- bzw. Antischaumwirkung, nach den Verunreinigungen und nach der Badkonzentration des Reinigungsmittels. Die Metallreinigungsmittel werden in den üblichen Badkonzentrationen von 0,2 bis 10% je nach dem Verwendungszweck eingesetzt, so beispielsweise bei der Bandstahlentfettung vorzugsweise in Konzentrationen von 1 bis 5%, bei der automatischen Kannenreinigung vorzugsweise von 0,5 bis 2%. Die Anwendungstemperatur liegt im allgemeinen zwischen 50 und 90° C.
Die erfindungsgemäßen Metallreinigungsmittel können neben feinkörnigem Ätzalkali und den oben beschriebenen Umsetzungsprodukten des Propylenoxyds die üblichen Bestandteile wie Orthophosphate, Polymerphosphate, Silikate, Soda, Pottasche, Gluconate sowie gegebenenfalls auch noch weitere Netzmittel enthalten.
Die Metallreinigungsmittel können bei allen Arten der Metallreinigung, vorzugsweise in automatischen Reinigungsanlagen, verwendet werden, wie beispielsweise der automatischen Kannenspülung in der Molkereiwirtschaft, bei der Aluminiumentfettung und -beizung, bei der Metallreinigung vor der chemischen Oberflächenbehandlung und vor dem Aufbringen organischer, anorganischer oder galvanischer Schichten.
Besonders vorteilhaft können die erfindungsgemäßen Metallreinigungsmittel bei der Bandstahlentfettung eingesetzt werden. Bei der Bandstahlentfettung müssen erhebliche Mengen an Schmiermitteln und anderen Verunreinigungen in sehr kurzen Zeiten, im allgemeinen in weniger als 15 Sekunden, von den Metalloberflächen entfernt werden. Neben einer hohen Reinigungskraft müssen die Metallreinigungsmittel für die Bandstahlentfettung auch starke schaumdrückende Eigenschaften besitzen, da durch die Schmiermittel erhebliche Mengen Seife und andere schäumende Substanzen eingeschleppt werden. Für die spezielle Anwendung bei der Bandstahlentfettung haben sich erfindungsgemäße zu verwendende Reinigungsmittel mit einem Gehalt an 50 bis 90% feinkörnigem Ätzalkali und Umsetzungsprodukten des Propylenoxyds mit aliphatischen Polyalkoholen mit > mehr als 3 Hydroxylgruppen im Molekül, vorzugsweise mit Polyglycerinen, deren Trübungspunkt zwischen 30 und 60° C liegt, bewährt. Zur Verstärkung der Reinigungswirkung können diesen Metallreinigungsmitteln noch weitere alkalistabile'Netzmittel, vorzugsweise
ίο anionische Tenside wie Alkyl- und Alkylarylsulfonate zugesetzt, werden, wobei die erfindungsgemäßen Umsetzungsprodukte des Propylenoxyds in der Lage sind, eine Schaumbildung durch diese zusätzlichen Netzmittel zu verhindern.
Durch die erfindungsgemäßen zu verwendenden Metallreinigungsmittel wird die Bildung von Schaum bei der Reinigung fast völlig verhindert und auch die durch die eingeschleppten Verunreinigungen sich bildenden Schäume wie Silikat- und Seifenschaum werden sicher zerstört.
Die Reinigungswirkung kann, insbesondere vor dem Aufbringen galvanischer Schichten, wie beispielsweise Verzinnen oder Verzinken, noch durch zusätzliche Anwendung von elektrischem Strom verstärkt werden.
Die erfindungsgemäßen Metallreinigungsmittel haben bei der elektrolytischen Reinigung den Vorteil, daß eine feinere, für die Reinigung geeignetere, Gasblasenstruktur entsteht und daß durch das Fehlen einer Schaumdecke keine gefährlichen Knallgasanreicherun-
jo gen auftreten, die häufig zu Unfällen geführt haben.
Beispiel 1
Ein Metallreinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung
3) 15% Ätznatron (Korngröße geringer als 2 mm)
10% Soda, wasserfrei
10% Trinatriumphosphat, wasserfrei
50% Natriumsilikat
4% Umsetzungsprodukt von Polyglycerin (OH-Zahl 1150) mit 7 Mol Propylenoxyd/OH-Gruppe
11 % Natriumsulfat, wasserfrei
wurde 6 Monate gelagert. Bei der Lagerung und Umfüllung traten keinerlei Entmischungserscheinungen auf. Nach der Lagerung und Abfüllung konnten in einer automatischen Kannenreinigungsanlage Milchkannen bei einer Behandlungstemperatur von 700C und einer Anwendungskonzentration von 1,2% praktisch ohne Schaumentwicklung einwandfrei gereinigt werden.
Beispiel 2
Aluminiumdosen, die nach dem Fließpreßverfahren unter Verwendung von Zinkstearat und Wollfett als Ziehhilfsmittel hergestellt worden waren, ließen sich mit einer Lösung, die 2% eines Metallreinigers der folgenden Zusammensetzung
40% Natriumhydroxyd (Korngröße weniger als 2
mm)
40% Soda, wasserfrei
5% Natriumtripolyphosphat
10% Trinatriumphosphat, wasserfrei
b5 2% Natriumglukonat
3% Umsetzungsprodukt von Polyglycerin (OH-Zahl 1010) mit 6 Mol Propylenoxyd/OH-Gruppe
enthielt, im Spritzverfahren in einer Durchlaufwaschanlage einwandfrei reinigen. Die Dosen, die auf Dornen aufgespannt waren, wurden bei einer Temperatur von 65 bis 70° und einem Spritzdruck von 1 at 30 bis 60 Sekunden behandelt. Die anhaftenden und teilweise in die Poren eingepreßten Fette und Verunreinigungen konnten vollkommen entfernt werden und die so gereinigte Oberfläche nach gründlicher Wasserspülung und Trocknung mit einer gut haftenden Lackierung bzw. Bedruckung versehen werden.
Beispiel 3
Ein Metallreiniger der folgenden Zusammensetzung
85% Ätznatron (Korngröße weniger als 3 mm)
10% Polymerphosphat
2,5% Alkylbenzolsulfonat
2,5% Umsetzungsprodukt von Polyglycerin (OH-Zahl 1075) mit 3,3 Mol Propylenoxyd/OH-Gruppe
wurde zum Ansetzen eines Entfettungsbades für Bandstahl verwendet. Die Badkonzentration betrug 5% und die Behandlungstemperatur 8O0C. Der Bandstahl konnte in 15 Sekunden gereinigt werden, und es trat trotz Einschleppung erheblicher Mengen Schmiermittels keine nennenswerte Schaumentwicklung auf.
Beispiel 4
Ein Metallreiniger der folgenden Zusammensetzung
80% Ätznatron (Korngröße weniger als 2 mm)
5% Natriumtripolyphosphat
10% Trinatriumphosphat
2% Alkylbenzolsulfonat
3% Umsetzungsprodukt von Polyglycerin (OH-Zahl 1075) mit 3,3 Mol Propylenoxyd/OH-Gruppe
wurde zur elektrolytischen Bandstahlentfettung vor der galvanischen Verzinkung verwendet. Die Badkonzentration betrug 2%, die Behandlungstemperatur 80° und die Stromdichte 6 A/dm2. Der Bandstahl konnte in weniger als 12 Sekunden einwandfrei gereinigt werden. Durch das Reinigungsmittel wurde die Bildung einer feinen Gasblasenstruktur erzielt. Trotz der eingeschleppten Verunreinigungen bildete sich keine störende Schaumdecke aus, und es konnte keine gefährliche Knallgasanreicherung eintreten.
Bei Verwendung von Reinigern ohne Netzmittel mußte unter den gleichen Bedingungen die Behandlungszeit auf mehr als 20 Sekunden ausgedehnt werden. Bei Verwendung von alkalistabilen anionischen Netzmitteln ohne die erfindungsgemäß zu verwendenden Umsetzungsprodukte des Propylenoxyds trat eine sehr starke Schaumbildung auf, die ein einwandfreies Arbeiten der Reinigungsanlage verhinderte. Bei Verwendung der handelsüblichen nichtionogenen Netzmittel, wie beispielsweise Umsetzungsprodukten von Äthylenoxid mit Polypropylenglykol in den Metallreinigungsmitteln, trat schon nach einer relativ kurzen Lagerzeit eine starke Schaumbildung auf, die die einwandfreie Reinigung beeinträchtigte.
Beispiel 5
Ein Metallreinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung
50% Ätznatron (Kerngröße weniger als 2 mm)
20% Na2SiO3 · 5 H2O
9% Natriumpyrophosphat, wasserfrei
13% Soda, wasserfrei
4% Quellmittel
2% Umsetzungsprodukt von Pentaerythrit mit 20
Mol Propylenoxyd
2% Umsetzungsprodukt von Polyglycerin (OH-
Zahl 1010) mit 6 Mol Propylenoxyd/OH-
Gruppe
wurde zur Entfettung und Reinigung von Metalloberflächen vor der chemischen Oberflächenbehandlung (Phosphatieren und Chromatieren) verwendet. Die Badkonzentration betrug je nach dem Verschmutzungsgrad im Tauchen 3 bis 5% bei einer Behandlungszeit von 5 bis 10 Minuten und einer Behandlungstemperatur von ι -, 75 bis 85°. Im Spritzen wurde mit Konzentrationen von 0,2 bis 0,6% bei einer Temperatur von 70° in 30 bis 60 Sekunden eine einwandfreie Reinigung bei nur geringer Schaumentwicklung erzielt. Auch nach einer Lagerung der festen Produkte von 10 Monaten war die Reinigungswirkung und der schaumdrückende Effekt unverändert.
Beispiele
ι) Die Reduktion des Schaumvolumens von Reinigungslaugen durch die erfindungsgemäßen zu verwendenden Umsetzungsprodukte des Propylenoxyds wurde wie folgt ermittelt:
Die verwendeten Laugen wurden durch lOstündiges Kochen am Rückfluß von 3% igen Ätznatronlösungen mit verschiedenen Zusätzen hergestellt. Als Zusätze wurden verwendet: 3% Milch, 0,0125% Tetrapropylenbenzolsulfonat (100%ig) bzw. 0,1% Kernseife. Je 100 ml dieser Laugen wurden in einem Schüttelmeßzylinder auf 60 bzw. 80° erwärmt und dann 20mal kräftig geschüttelt. Das entstandene Schaumvolumen in ml wurde sofort nach dem Schütteln abgelesen. Zur Bestimmung der Schaumstabilität wurde nach 30 und 60 Sekunden nochmals das Schaumvolumen festgestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Die gleichen Versuche wurden mit dem Unterschied durchgeführt, daß den jeweiligen Laugen vor dem Kochen 0,045 Vol.-% der folgenden Stoffe zugesetzt wurden:
Umsetzungsprodukt von Pentaerythrit mit 20 Mol
Propylenoxyd (Trübungspunkt 30° C).
Umsetzungsprodukt von Polyglycerin (OH-Zahl 1150)
mit 7 Mol Propylenoxyd/OH-Gruppe (Trübungspunkt 24° C).
Umsetzungsprodukt von Polyglycerin (OH-Zahl 1160)
mit 10 Mol Propylenoxyd/OH-Gruppe (Trübungspunkt 18° C).
Umsetzungsprodukt von Polyglycerin (OH-Zahl 932)
mit 5 Mol Propylenoxyd/OH-Gruppe (Trübungspunkt 35,5° C).
Zum Vergleich wurden den jeweiligen Laugen 0,045 Vol.-% der folgenden Stoffe zugesetzt:
Umsetzungsprodukt von Äthylenoxyd mit Polypropylenglykol, das ca. 10% Polyoxyäthylen im
Gesamtmolekül enthält
Umsetzungsprodukt von Saccharose mit 80 Mol
Propylenoxyd (Trübungspunkt 25° C).
Die ermittelten Schaumvolumen sind in Tabelle 1 aufgeführt. Die gleichen Ergebnisse wurden erzielt wenn anstelle des Natriumhydroxyds Kaliumhydroxyd verwendet wurde.
Tabelle 1
Schaumvolumen in ml nach 20maligem Schütteln
Die Laugen enthalten 3% NaOH mit folgenden Zusätzen:
Lauge 1 =3% Milch; Lauge 2 = 0,0125% Tetrapropylenbenzolsulfonat (100%ig); Lauge 3 = 0,1% Kernseife.
Zeit
60° Lauge Lauge 2 Lauge 3
80°
Lauge
Lauge 2 Lauge 3
Ohne Zusatz
Umsetzungsprodukt von Pentaerythrit mit 20 Mol Propylenoxyd
Umsetzungsprodukt von Polyglycerin (OH-Zahl 1150) mit 7 Mol Propylenoxyd/ OH-Gruppe
Umsetzungsprodukt von Polyglycerin (OH-Zahl 1160) mit 10 Mol Propylenoxyd/ OH-Gruppe
Umsetzungsprodukt von Polyglycerin (OH-Zahl 932) mit 5 Mol Propylenoxyd/ OH-Gruppe
Vergleichssubstanzen
Umsetzungsprodukt von Äthylenoxyd mit PoIypropylenglykol das ca. 10% Polyoxyäthylen im Gesamtmolekül enthält
Umsetzungsprodukt von Saccharose mit 80 Mol Propyienoxyd
Beispiel
Die Lagerstabilität der Metallreinigungsmittel aus festem, feinkörnigem Ätzalkali und Umsetzungsprodukten des Propylenoxyds mit aliphatischen Polyalkoholen mit mehr als 3 Hydroxylgruppen im Molekül wurde wie folgt ermittelt:
98% feinpulverisiertes Natriumhydroxyd wurde in einem hochtourigen Mixgerät mit 2% der zu prüfenden Substanz innig vermischt und bei Raumtemperatur gelagert. Über einen Zeitraum von 12 Wochen wurde von dieser Mischung jeweils im Abstand von 3 Wochen der Trübungspunkt in 1 %iger Lösung bestimmt. Die Bestimmung des Trübungspunktes wurde durch
Tabelle 2
98% NaOH mit 2% Zusatz
0" 400 250 250 400 155 300
30" 280 200 150 350 125 200
60" 250 180 100 225 100 150
0" 5 15 50 0 25 150
30" 5 15 35 0 25 45
60" 0 10 20 0 20 40
0" 55 45 50 40 40 40
30" 45 40 40 35 35 25
60" 40 35 20 25 35 20
0" 40 45 50
30" 35 45 35 — — —
60" 35 40 20 — — —
0" _ 50 140 140
30" — 40 40 40
60" 35 35 30
0" 150 240 35 190 165 25
30" 165 165 30 160 65 20
60" 135 100 10 135 55 20
0" 150 225 200 150 325 150
30" 50 175 140 75 235 105
60" 30 175 80 75 165 100
langsame Erwärmung der entsprechenden Lösung und durch Beobachtung der ersten gut erkennbaren Trübung der Lösung vorgenommen. Der Trübungspunkt der Mischung ist hierbei nicht identisch mit dem Trübungspunkt der reinen Lösung des entsprechenden Umsetzungsproduktes des Propylenoxyds. Als lagerstabil sind diejenigen Mischungen anzusehen, deren Trübungspunkt sich nur geringfügig ändert. Bei einer Zersetzung der untersuchten Substanz trat ein stetiger starker Anstieg des Trübungspunktes auf. Als Vergleich wurde ein Gemisch aus 98% Natriumhydroxyd mit 2% eines Umsetzungsproduktes von Äthylenoxyd mit Polypropylenglykol, das ca. 10% Polyoxyäthylen im Gesamtmolekül enthält, getestet.
Zusatz
Trübungspunkt nach Wochen
0 3
Umsetzungsprodukt von Pentaerythrit mit 20 Mol Propylenoxyd Umsetzungsprodukt von Dipentaerythrit mit 20 Mol Propylenoxyd Umsetzungsprodukt von Polyglycerin (OH-Zahl 1075) mit 3,3 Mol Propylenoxyd/ OH-Gruppe
55° 55° 60° 6Γ
70° 69° 69° 70°
70° 70° 70° 70°
909 610/14
ίο
Fortsetzung
Zusatz
Trübungspunkt nach Wochen
0 3
Umsetzungsprodukt von Polyglycerin 41°
(OH-Zahl 932) mit 5 Mol Propylenoxyd/ OH-Gruppe
Umsetzungsprodukt von Polyglycerin 37°
(OH-Zahl 1010) mit 6 Mol Propylenoxyd/ OH-Gruppe
Umsetzungsprodukt von Polyglycerin 35°
(OH-Zahl 1150) mit 7 Mol Propylenoxyd/ OH-Gruppe
Vergleichssubstanz
Umsetzungsprodukt von Äthylenoxyd 28°
mit Propylenglykol, das ca. 10% Polyoxyäthylen im Gesamtmolekül enthält
41° ■ 4Γ
38°
34°
54°
39°
35°
SV
37°
35°
>95°
41'
37°
37°
>95°
Beispiel 8
Einer Lösung von 0,0125% Tetrapropylenbenzolsulfonat wurde 1% NaOH zugegeben und 100 ml dieser Lösung in einem Schüttelmeßzylinder auf eine Temperatur von 65° gebracht. Es wurde zwanzigmal kräftig geschüttelt und das entstandene Schaumvolumen sofort anschließend abgelesen. Der gleiche Versuch wurde ausgeführt, indem der Tetrapropylenbenzolsulfonatlösung 1% einer der folgenden Mischungen zugesetzt wurde:
98% NaOH von Polyglycerin
+ 2% Umsetzungsprodukt Mol Propylenoxyd/
(OH-Zahl 932) mit 5
OH-Gruppe
98% NaOH
von Polyglycerin Mol Propylenoxyd/
4- 2% Umsetzungsprodukt von Polyglycerin (OH-Zahl 1010) mit 6 Mol Propylenoxyd/ OH-Gruppe
c) 98% NaOH
+ 2% Umsetzungsprodukt
(OH-Zahl 1150) mit 7 OH-Gruppe
Zum Vergleich wurden Mischungen aus 98% NaOH + 2% Umsetzungsprodukt von Äthylenoxyd mit Polypropylenglykol, das ca. 10% Polyoxyäthylen im Gesamtmolekül enthält, und aus 98% NaOH + 2% Umsetzungsprodukt von Saccharose mit 80 Mol Propylenoxyd eingesetzt.
Die Mischungen werden bei Raumtemperatur 10 Monate gelagert und in bestimmten Abständen der Schaumtest, wie vorstehend beschrieben, wiederholt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt. Die gleichen Ergebnisse wurden erzielt, wenn anstelle von Natriumhydroxyd Kaliumhydroxyd verwendet wurde.
Tabelle 3
Schaumvolumen in ml nach 20maligem Schütteln
Schaumvolumen nach Monaten
0 1 2
Ohne Zusatz 300 — — - — —
Umsetzungsprodukt von Polyglycerin 60 60 60 60 60 —
(OH-Zahl 932) mit 5 Mol Propylenoxyd/ OH-Gruppe
Umsetzungsprodukt von Polyglycerin 55 60 55 55 55 55
(OH-Zahl 1010) mit 6 Mol Propylenoxyd/ OH-Gruppe
Umsetzungsprodukt von Polyglycerin 45 50 45 50 55 55
(OH-Zahl 1150) mit 7 Mol Propylenoxyd/ OH-Gruppe
Vergleichssubstanzen
Umsetzungsprodukt von Äthylenoxyd mit 30 305 325 335 — —
Polypropylenglykol, das ca. 10% Polyoxyäthylen um Gesamtmolekül enthält
Umsetzungsprodukt von Saccharose 235 245 270 — — —
mit 80 Mol Propylenoxyd

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verwendung von alkalischen Reinigungsmitteln in fester Form mit einem Gehalt an feinkörnigem Ätzalkali mit einer Korngröße von weniger als 3 mm Durchmesser und Umsetzungsprodukten des Propylenoxids mit aliphatischen Polyalkoholen mit mehr als drei Hydroxylgruppen im Molekül, deren Trübungspunkt zwischen 15 und 600C liegt, als lagerstabiles, schaumarmes Metallreinigungsmittel, insbesondere zur kontinuierlichen Bandstahlentfettung.
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