DE1620926A1 - Verfahren zur Herstellung von Polyurethanloesungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PolyurethanloesungenInfo
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Description
Mappe 20 958 - Dr. K.
Case D, 18768
Case D, 18768
B e a ο h r e i b u n~g zur Patentanmeldung der
Imperial Chemical Industries, Limited, London, Großbritannien
betreffend:
"Verfahren zur Herstellung von Polyurethanlösungen1·
Zusatz zur Patentanmeldung J 23790 IV d/39 ο Priorität: 6.10.65 - Großbritannien
Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren zur
Herstellung von Polyurethanlösungen und ist eine Abwandlung
des in der Deutschen Patentschrift . . .(Az. J 23790 lVd/39o]
beschriebenen Verfahrens. Λ
009828/1691
In der Patentanmeldung J 23790 IYd/39ο :tet ein Verfahren zur
Herstellung einer Polyurethanlösung in einem inerten organischen
Lösungsmittel beschrieben, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man (1), in diesem Lösungsmittel t Mol eines mit Hydroxylgruppen
abgeschlossenen Polyesters oder Polyesteramide^ zwischen
1,2 und 2,5 Mol eines organischen Diisocyanate und zwischen 0,25 und 1,0 Mol Wasser umsetzt und (2)n wenn die Viskosität
der Lösung zwischen 1 und 1500 Poise, gemessen bei 250C9 liegt,
eine mit Isocyanat reaktionsfähige Verbindung in einer molaren
Menge zugibt, die mindestens praktisch gleich der molaren Menge an Iaoeyanatgruppen ist, die am Ende der Stufe (1) noch nicht
umgesetzt sind· Es wurde nun gefunden, daß Polyurethanlösungen von noch höherer Stabilität erhalten werden, wenn ein XeIl des
Wassers durch einen mehrwertigen Alkohol ersetzt wird.
So wird geaaß der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung
einer Polyurethanlösung in einen inerten organischen Lösungsmittel vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet
ist, dafi man (1) in diesem Lösungsmittel 1 Mol eines mit Hydroxyl·
gruppen abgeschlossenen Polyesters oder Polyesteramide, zwischen 1,2 und 2,5 Mol eines organischen Diisocyanate und zwischen
0,25 und 1,0 Mol eines Gemische aus Wasser und einem mehrwertigen Alkohol mit einem Molekulargewicht von höchstens 250, welches
wenigstens 25 MoI-* tfateer enthält, und (2} wenn die Viskosität
*- 3 —
der Lösung zwischen 1 und 1500 Pols®, gemessen bei 250O, liegt,
eine mit laoqpnat reaktionsfähige Verbindung in einer molaren
Menge zugibt, die mindestens praktisch gleich der molaren Menge
an Isocynatgruppen ist, die am Ende der Stufe (1) nooh nicht umgesetzt sind«
Ale Beispiele für mehrwertige Alkohole die verwendet werden
können , sollen genannt werden: Äthylenglycol, 1,4-, 1,3- und '"M
2,3-Butandiole, Diäthylecglycol, Dipropyienglycol, Pentamenthylen»
glyeol* Hexamethylenglyool, Meopen1jjB.engiyool, Propylenglyeol,
Glyeerin, Hexantriole, Trimethylolpropan, Pentaerythrit und
niedermolekulare Reaktionsprodukte der obigen Polyole mit Propylenoxyd.
Als Beispiel für organische lösungsmittel sollen erwähnt werden:
die organischen lösungsmittelf die gegenüber Isocyanat- und
Hydroxylgruppen inert sind; bevorzugte Lösungsmittel sind Ester, keton·, aromatisch^ Kohlenwaseerstoffe uiid/oder GhlorlcohlenwaeBerstofÄ.
Säe Lösungsmittel wird vorzugsweise in einer
solchen Meng· verwendet, daS.eine Lösung erhalten wird, die
TO bis 80£ Polyurethan enthält,
mit
Der Hydroxylgruppen abgeschlossene Poty<3S;«ar oder das mit Hydroxylgruppen abgeschlossene J^oVesterranid, die beim erfindungb gemäßen Verfahrren, verwende* werden, soll'oa im wesentlichen linear
Der Hydroxylgruppen abgeschlossene Poty<3S;«ar oder das mit Hydroxylgruppen abgeschlossene J^oVesterranid, die beim erfindungb gemäßen Verfahrren, verwende* werden, soll'oa im wesentlichen linear
4 '-00982871691
sein und kann durch übliche Methoden hergestellt werden,, wie
z.B. aus Dicarbonsäuren, Glycolen und gegebenenfalls kleineren Mengen Diaminen oder Aminoalkoholen. Geeignete Dicarbonsäuren
sind υ.B0: Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure,
Azelainsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure sowie Gemisohe daraus. Geeignete Glyoole sind
z,B.: Äthylenglycol, 1,2-Propylenglyool, 1,3-Butylenglycol,
2,3-Butylenglyool, Diäthylenglycol, Xetramethylenglyool, Pentamethylenglycol,
Hexavmethylenglycol, Deoamethylenglycol und
2,2-Dimethyltrimethylenglyool. Geeignete Diamine oder Aminoalkohole
sind z.Bot Hexamethylendiamin, Äthylendiamin, Monoäthanolamin,
Phenylendiamine und Benzidin. Kleinere Mengen mehrwertiger Alkohole, wie z.B. Glycerin oder Trimethylolpropan
können ebenfalls verwendet werden, jedoch führen größere Mengen derartiger Verbindungen zu einer unerwünschten tfnlöeliehkeit
iii Lösungsmittel. Die Polyester und Polyesteramide sollten
vorzugsweise Säurewerte unterhalb 5 mg KOH/g und Molekulargewichte
zwisohen 800 und 5000 und vorzugsweise zwischen 1000
und 2700 besitzen. Gemische von Polyestern und Polyesteramiden
können gegebenenfalls verwendet werden.
Besonders wertvolle Polyurethanlusungen werden erhalten, wenn
iOlyester/amide verwendet werden, die eine Amidogruppe je
1500 bis 12000 Molekulargewichtseinheiten enthalten. Die bevorzugten
Mengen an Diisocyanat, mehrwertigem Alkohol und Wasser
— 5 — 009828/1691 3
für die Umsetzung nit 1 MpI eines derartigen Polyesteramide
liegen zwischen 1,3 und 1,6 Mol Diisooyanat und zwischen 0,3
und 0»6 Mol Gemisch aus Wasser und mehrwertigem Alkohol,
so daß das gesamte Verhältnis Ύοη NQQi aktives H zwischen
0,8:1 und 1,25:1 liegt.
Beispiele für geeignete organische Diisocyanate sind z.B.:
aliphatisohe Diisocyanate, wie Hexamethylendiisooyanat,
aromatische Diisocyanate, wie Xolylen-2,4-diisocyanat, Tolylen-2,6-diisooyanat,
Diphenylmethan-4,4'-diißooyaßat, 3-Methyldiphenylmethan-4,4·-diisooyanat,
m- und p-Phenylendiiaocyanat,
Glilorphenylen-2,4-diieoojeiat, Waphthyleß-1 f5-diieocyana-tf
"■·■■■-■-■ · " "■ j '"- ■ ■·.·"■ ;- ■ . ■ ί "'-;;.. : . ■„- " ·,.·■ .·■ ■■■'■- j ,
4,4' -DiiBooyanat-3,3 * -dim·thyIdiphenylf Diphenylätherdiieocyfinate,
:und .oyploaliphAtieohe Diisocyanate, wie Dioyclohexylmethan- '
diieooyanat;und Methyloyolohexyldiisooyanat* Gemieohe
Diisocyanate können verwendet werdeni dae bevorzugte Diiepcyanat
i»t ein öemiioh aus 2/4- und 2,6-Tolylendiiiooyanat, welehfjÄi/
ungefähr 80Ji dee 2,4-Ieomere enthält* ^H
Stuf· (1) dee erfindungigemäflen Verfahrens kann bei jeder
ieaperatur iwiechen 40 und 1300O auegeführt werden, jedoch
werfen Tenpiraturen iwiiohen 50 und 800C bevorzugt. Ee kann jedoofc
erwünepht sein, die Temperatur auf unterhalb dieser Bebie
nahezu zum Aufhören der Reaktion zu senkenr um eine
■ - β -
009828/1691 "sAD
Es wurde auch gefunden, daß. die Polymerisation durch Katalysatoren
solcher Art, wie sie bei Umsetzungen zwischen Isocyanaten und aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen verwendet
werden, beschleunigt werden kann, wie z»B. durch organische und
anorganische basische Verbindungen und lösliche' organische^.
Verbindungen von Metallen, wie z.B. Übergangsmetallen, wie
Eisen- und Manganaoetylaoetonat, und von Zinn and Antimon, wie
z.B. JDibutylzinndilaurat und Zinn-II-octoat, Verbindungen von
Blei, wie Bleiäoetat, basisches Bleiacetat und Blei-2-äthylhexoat.
Als baslsohe organische Katalysatoren sind tertiäre Amine geeignet, wie z.B. Triäthylendiamin, JDinsthylbenzylamin
und Birnethyloyclohexylamin; 4-Diiiethylaiiiinopyridin wird jedoch
ι bevorzugt, da seine Verwendung eine gute Steuerung der VisKosi-■
tat am Ende der Verfahrensstufe (1) erlaubt.
^ttx: γοη Saumtenperatur bis au 13O0G aaßgefUhrt ffSjjSy*
Als Beiepiel· für alt Ieooyanat reaktionsfähigen Verbindungen,
di« bei der Verfahreneetufe (2) verwendet werden können,
die Verbindungen genannt werden, welche Hydroxyl- oder primär·
oder sekundäre Aminogruppen enthalten. Die «it Ieooyanat :
reaktionfähige Verbindung kann monofunktionell «ein, wie z.B. r
ein einwertiger Alkohol wie Methanol, ein Phenol oder «fin primäre β oder sekundäres Monoaain, oder sie kann polyfunktion·!}.
OO9820/ie»1 __ '"7-"
Bad
sein, wit β·Β· mehrwertige Alkohole, Polyamine, Aminoalkohole
und Phenolalkohole· AIa Beispiele für derartige Verbindungen
■ollen ernennt werden« Äthylenglyool, Dläthylenglyool, 2,3-Butylenglyool,
Tetramethylenglyeolt Trimethylolpropan, Hydrazin»
Äthylendiamin, Hexamethylendiamin, HfN'-dlsubstitutierte
ithylendiamine, β- und p-Phenylendiamine, 2,4-· 2,6- und
3,5-Tolylendiamine und 4,4 ·- und 2,4'-I)i8iidnodiphenylmethanee
Bs wird berorsugt polyfunktionelle mit Isooyanat reaktionsfähige
Verbindungen su Terwenden, da sie eu Oberflächenbelägen
und Klebstoffen mit verbesserten Eigenschaften führen· Bs wird
bevorsugt, von den organischen polyfunktionellen mit Isooyanat
reaktionsfähigen Terbindungen, solche Verbindungen zu verwenden,
In denen die reaktionsfähigen Gruppen nicht alle die
gleiche Reaktionsfähigkeit gegen die ISGoyanatgruppen besitzen,
wie dies beispielsweise in 1,2-Propylenglyool, ölyoerin,
1,3-£utylenglyool, JLthanolamin Diäthanolamin und Saligenin
der >all ist, da diese Verbindungen eine bessere Steuerung der
Tiaküiität erlauben· '
He ftrforderliehe Menge dar «it Isooyanat reaktioasflhlgen
Verbindung hängt von derilenge an nicht uagesetsten Isocyanatgruppen
ab, welche sich Mit der Art und der Senile der rer-.
wendeten Polyester oder Polyesteramide u:id Diisocyanate .
ändert, sowie auch dem Auemai, in welchem die Seaktion durchgeführt
werden muB, um die erforderliche ''iakoeität zu er-
- 8
0098 28/1691 '
halten» Die Menge an nioht* umgesetzten Isooyanatgruppen kann nacl*
herkömmlichen Kathoden bestimmt werden} die notwendige Minimalmenge
an mit Ieooyanat reaktionsfähiger Verbindung kann dann
auf der Baisie der molaren Menge für jede molare Menge ri;
freier Ieooyanat gruppen berechnet werden» d.h· also, daß £tt#;
jede Iaooyenatgruppe ein Molekül an mit Isocyanat reaktionen
fähiger Verbindung vorhanden ist. Dienet* Verfahren ist Jedoch
häufig unpraktieoh und es wurde festgestellt, daß es im Allgemeinen
vollständig auereicht, eine Menge an mit Ieooyanat >.
reaktion·fähiger Verbindung sususetsen, daß ein· molare Menge
dieeey Verbindung je molare Meng· Diisocyanai; im Überschuß .
Über die Menge vorliegt, die sur Umsetzung mit de» Poly ei
oder Polyeeteramid allein trforderlioh ist· Di·· bat nbi
weise die Verwendung eines Überschuh·· an mit Ieooyanat reaktionsfähiger
Verbindung sur folge, doch stört dies das erfindungiige-Bäße
Verfahren nicht und ist nicht unbedingt ein Kaohteil>
bei der Anwendung der nach dam erfindungegemäflen Verfahren htJ*öe.'·-
stellten Produkte, beispielsweise mis Oberflächenbeläge od*r
Klebstoff·, obwohl hierdurch die Verwendung ύοά sus&tsliohem
Polyiöocyanat sur Härtungsstuf· erwünscht sein kann. Wenn jedoch
die mit Isooyanat reaktionsfähige Verbindung primäre' oder
däie Aminogruppen enthält, dann ist es erwünscht, einen Übersohufl
zu Öeaktirieren, beispielsweise durch Behandlung mit einem
reaktionsfähigen Bat er, wie Diäthyloarbonat, da die primären
oder sekundären Aminogruppen einen gewissen Abbau der Polyeeter-
009828/1691
,gruppen, die einen Teil der Polymerkette bilden, veranlagen
können.
Die Verwendung von weniger als der molaren Menge mit Isooyanat
reaktionsfähiger Verbindung kann zu Schwierigkeiten bei der Steuerung, der Viskosität führen und Polyurethanlösungen mit
verringerter Lagerfähigkeit zur Polge haben. Solche Lösungen
ergeben.jedoch, sofern sie frisch hergestellt sind, befriedigende
Überzüge oder Klebstoffe, ·
Wenn, bei der Verfahrensstufe (1) Katalysatoren verwendet wurden,
dann 1st eine Inaktivierung, beispielsweise mit einer sauren
Verbindung erwünscht, da solche im fieaktionsgemisoh belassene Katalysatoren zu einer verkürzten Lagerfähigkeit bei der Anwendungsstufβ
führen kann. Beispiele für geeignete saure Verbinduhgen
sind z«B. Schwefeldioxyd, organische Säuren wie Adipinsäure und Salicylsäure und anorganische Säuren wie
Phosphorsäure oder Salzsäure. .
Die nach dem erfindungsgemäSen Verfahren hergestellten lösungen
sind von besonderem Wert bei der Herstellung von biegsamen
Überzügen und Klebstoffen. Unterlagen hierfür sind z.B. Textilien aus nattlichem, künstlichem oder synthetischem
Material, Gummi, Papier, Holz, Leder, Metalle, Glas, Kunst«·
stoffe wie Polyvinylchlorid-und Polyure i
10
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wie biegsame und harte Schaumstoffe.
Derartige Lösungen sind von besonderen Wert, wenn sie al·
Klebstoffe beim Aufeohiohten einer Kunststoffolie auf eine
Unterlage verwendet werden. Beispiele für derartige Unterlagen Bind gewirkte, gewebte oder gefilzte Stoffe« biegsame
und harte Schaumstoffe aus Polyvinylchlorid oder Polyurethan· ™ Bisher war die Aufschichtung ron Kunststoffen auf derartige
Unterlagen schwierig zu erzielen« Bei Verwendung einer erfindungsgenäfi
hergestellten Klebstofflösung läßt sich eine
dauerhafte Bindung zwischen diesen Stoffen nach herkömmlichen Besohiohtungsmethoden erzielen.
Zum Aufbringen auf diese Unterlagen werden die Lösungen mit
- organischen Polyisocyanaten vermischt, welche zwei oder mehr
Ieooyanatgruppen enthalten können, auf die Unterlage nach einen herkömmlichen Verfahren aufgebracht, und die auf diese
Weise erhaltenen Überzüge bei einer temperatur zwischen
Baumtemperatur und 1800O gehärtet, für die Härtung können die
bekannten organischen Polyisocyanate verwendet werden, die bisher bei der Herstellung von Polyurethanen zur Anwendung
gelangten, wie z.B. jene Diisocyanate, die oben als geeignet
für die Herstellung der Polyurethanlösung genannt wurden« Polyisocyanate, die mehr als zwei Iso^yanatgruppen dt Molekül
enthalten können jedoch ebenfalls verwendet werden» Beispiele
- - 11 -
009828/1691 W^
fttr eolohe Polyieooyanate eind di· Beaktionaprodukte aas «Ine*
üeersoha· an Diiaooyanat nit dreiwertigen Alkoholen oder Ge-Kieohea
aus ««eiwertigen und dreiwertigen Alkoholen, Ieooyanatgruppen
enthalten*leooyanaratpolyeer« von Diieoeyanaten and
Polyieooyanaten sowie aroftatieohe Tr!isocyanate, wi· *.B. 2,4,4'-friisooyanatodiphenyl&ther
and 2,4»6-teiieoeyanatotoluoa« Die
κ» Hirten verwendete Menge Polyieooyanet liegt vor8Uge«ei*e
Mleohea OagetXhr β and 25 öew.-jt, btsogen auf den feetetoff*
§el»it der ?olyarethcnieeane, Jedooh können auoh Mengen außerhalb
dleeee Bereioh· se^ebenenfalle rewendet werden» ine toe a ο nd ere
«•an ein Obereoha· en «it Ieooyanat reaktionefähiger Verbindung
bat etabilleierang Ten»end«t wird. Bei Verwendung iron Diieooyanaten
•der Poliiaooyenaten lie«on di« Hftrtungetteperaturen Toreuge-
«elee wieohen Rauete«peratup und 10O0O. Ieooyanat ereeugend·
TerbindtMieent nie β·1· Addukte τοη Polyieooyant»ten and Phenolen»
kOnnen etenfelle rerwendet Herden. Zn dieeeo Pail eind HÄrtunge-
*■ ν ■ ■
teeperatoren swieohen 700O and 1800O erforderlieh·
Dl· PoljrarethanlOeungen kQnnon aaoh, vonugeweiee naoh Zueatr
Von «eltereei Poly ieooyanat, su elaetoneren Fäden nadh herköealiohen
Hat· und Irookenepinmrerfahren verarbeitet «erden. Dae inerte
organieohe löeongeaittel kann s.B. dadaroh abgetrennt «erden,
ded aan die Lösung in ein LBaunge&ittel verepinnt, dae dt den
inerten organlechen LUaungemittel niechbar ist, jedooh fttr das
Polymer kein L*5aungaiiittel darstellt, oder daß nan einen HeIB-gaaetroa,
«ie β.B. Inft, naoh der Terapinnen über die Fäden leitet.
'12
- 12 Sinne aufzufassen. Alle Teile sind in Gewicht ausgedrückt!·
Beiepiel 1
Bin Gemisch aus 1533 Seilen Poly«ete«uaid( erhalten gemäß der
unten stehenden Vorschrift), 2108 Seile Methyläthylketon,
2,08 feile Wasser, 1o,75 Seile Xthylenglyool, 0,77 Seile
Dimethylaninopyridin und 188,5 Seil« eines 80i20-Gemieche aus
2,4- und 2,6-Tolylendiieooyanat wird bei 57 bis 63 C gerührt,
bis die bei 250C gemessen* Tiskosität einer Probe einen Wert
«wieöhen .100 und 140 Poise erreicht. Hierauf werden 13#5 Seile
Methanol augegeben, und das Gemisch wird bei der gleiohen. Temperatur 3 St.gerührt. Dann werden 0*38 Seile OLiOyI-säure
sugegeben und das Geelβoh wird .1 St· bei der gleiohen
Seaperatur gerührt und dam abgekühlt.
'-'::.':■■'■ ·""■■ "■ ■ 'die "■-·'.' =
v Bei der angegebenen Wassermenge handelt es sieh un/geeaifbfi
"■«-*·.¥V · · .' ' ."."■".'
anwesende Menge, d.h. also die jeweils zugegebene Waesermenge,
noch die la Lösungsmittel vorliegenden kleinen
in Beohnung gestellt werden.
Das im oolgen Beiepiel verwendete Polyeeteraaid kann daduroh
hergestellt werden, daß man ein Gemisch aus 4330 Seilen Adipinsäure,
1820 Teilen Äthylenglyool, 177 Teilen Diäthylenglycol
und 113 Seilen Honoäthanolamin bei 2400C unter Bückfluß er-
- 13 009828/1691 BAD original*
hitzt, bie ein Säurewert von 2,0 bie 3,0 mg KOH/g erbalten ist
und das Polyeeteramid ein Molekulargewicht von 1850 besitzt.
Beispiel 2 ; ; \-?&
Ein Gemisch aus 21 800 Seilen des in Beispiel 1 verwendeten
Polyesteramide, 30 000 Teilen Methylethylketon, 10,9 Teilen
Dinxethylajniuopyridin, 43 «6 Seilen Wasser, 122 Seilen Äthylenglyool
und 2720 Seilen eines 8O32O-0eiai8Ohs aus 2,4- und 2,6-Tolylendiisooyanat
wird bei 57 bis 630G gerührt f bis die bei 250O
gemessene Viskosität einer Probe einen Wert zwischen 2,5 und
4 Poise erreicht· Hierauf werden 260 Seile Methanol zugegeben,
und das Gemieoh wird 3 St. gerührt. Sann werden 10,9 Seile.
Salicylsäure zugesetzt und das Gemisch wird T St. gerührt und
dann abgekühlt·
51,0 Seile eines 8Os2O-Gemisohs aus 2,4,- und 2,6- Tolylendiisööyanat
werden zu einer lösung gegeben, die 400 Seil« eines Poly(hexatoethylenadipat)-polyesters, 0,9 Seil« Wasser,
Seile
3«Vf£thylenglyool, 0,2. Seile 4-BAmethylaminopyridin und 550 Seil« Äthylacetat enthält. Die lösung wird unter einer Stickstoffatmosphäre auf eine Temperatur yon 600C gebracht und bei dieser Temperatur gehalten, bis die bei 250C gemessene Viskosität einer Probe 50 bis 60 Poise erreioht. 2,7 Seile Äthanolamin
3«Vf£thylenglyool, 0,2. Seile 4-BAmethylaminopyridin und 550 Seil« Äthylacetat enthält. Die lösung wird unter einer Stickstoffatmosphäre auf eine Temperatur yon 600C gebracht und bei dieser Temperatur gehalten, bis die bei 250C gemessene Viskosität einer Probe 50 bis 60 Poise erreioht. 2,7 Seile Äthanolamin
009828/1691
-H-
werden dann zugegeben und eingerührt. Hierdurch wird eine
Menge an Amingruppea erhalten, die 1,5 aal so grofi, wie
zur vollständigen Uaeetzung alt den anwesenden Isooyanatgruppen
erforderlich 1st· Sie Lösung wird 3 St· auf 60°0 gehalten, worauf 0,23 Seile Salicylsäure sugesetst werden· Maohde* welter
1 St. bei 6O0O gerührt wird, wird das Produkt abgekühlt und
ausgetragen· v:
Der in diesem Beispiel verwendete Polyester wird durch Erhitzen
eines Gemische aus 1610 Seilen Hexaasthylenglyeol und
1725 Seilen Adipinsäure bei 240°0 hergestellt und besitzt
einen Säurewert von 1,8 ag 3LQB/g und einen Hydroxylwert von
54,6 ag KOH/g.
51,8 Xeile eines 80120-Gemieehs aus 2,4*- und 2,6-Tolylen-.dilsooyanat
werden su einer Lueung gegeben, die 400 Seile
Pol^p^lenadipst)-polye8ter, 0,9 Seile Wasser, 3,1 UlIe
üthylenglyool, 0,2 Seile 4-Diaethylaainopyiläin und 55o Seile
Äthylacetat enthält· Sie LOsung wird unter einer Sticket offatmosphäre
auf 60 C erhitzt und bei dieser Seaperatur gehalten, bis die bei 250C gemessene Viskosität einer Probe
50 bis 60 Poise erreicht.
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- 15 - _
BAD ORIGINAL
-IS-
Ss werden 2,7 feile .Ethanolamin inigegeben und eingerührt. Dies
ergibt «ims Henge Amingruppsn, die t,5 mal so grofl ist, wie
die stur Tollständigen Ümsetsung mit den anwesenden Isooyanatgruppen
erforderliche Menge· Die LCsung wird 5 St· auf 6O0Q
fehalteii, o,23 Seile Balioylsäure werden sugesstst, und .das;-Produkt
wird abgekühlt und ausgetragen, nachdem se vorher noch
1 Bt· bei 60°σ geröhrt worden war.
Der Ük öieaem Beiapiel rerwendete f olyeeter wird duroh BJ>IULtMn
eines tatselis au· 5614 Teilen JLthylenglyool und
7560 teilen Adipinsäure su einem Säurewert Ton 1t6 mg KOB/g
und einem ^rdroxylwert you 54,3 mg KQB/g hergestellt.
BAD ORIGINAL 009823/1691
Claims (3)
16
Patentansprüche
Verfahren zur Herstellung einer Polyurethanlösung In eineminartaa
organischen Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man
abgeschlossenen 1 Hol eines mit Hydroxylgruppen/Polyesters oder Polyesteramide,
zwischen 1,2 und 2,5 Mol eines organischen Diisocyanate und
zwischen 0,25 und 1,0 Mol eines Gemische aus Wasser und einem mehrwertigen Alkohol mit einem Molöculargewicht von höchstens
250, wobei das Gemisch mindestens 25 MoI-% Wasser enthält«
zusammen in einem gegenüber Isooyanatgruppen inerten organischen
Lösungsmittel umsetzt, bia die Viskosität der Lösung einen
Wert zwischen 1 und 1500 Poise, gemessen bei 250O, erreicht,
und daß man hierauf eine mit Isooyanat reaktionsfähige bindung in einer molaren Menge zugibt, die mindestens
praktisch gleich der molaren Menge an I sooyanat gruppen ist, die noch vorliegt«,
2. Verfahren nach Anspruch 1* dadurch gekennzeichnet, daß die
Reaktion in Gegenwart eines Katalysators ausgeführt wird, der die Reaktion zwischen Isocyanaten und aktiven Wasserstoff enthaltenden
Verbindungen zu beschleunigen vermag.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß al·
Kat&lye&tf ν 4-Bimethylaminopyridin verwendet wird·
einem der Ansprüche 1 bis 3 t dadurch gekenn-
;. ®±n Polyesteramid verwendet wird, da« eine Amido«
J© ;·. 0 bis 12 000 Molekulargewichteeinheiten enthält.
9828/1691
BAD
5 c Verfahren nach einem der Ansprüche 1 fels 4? dadurch gekennzeichnet
* daß die verwendete mit Isooyanat reaktionsfähige
Verbindung polyfunktioneXI ist und Gruppen aufweist, die gegen die leocyanatgruppen unterschiedliche Reaktionsfähigkeiten
zeigen«,
PATENTANWXi-TE
DR.-1NG.H.FiNCKE DfPL-ING.H.BOHR
DlPL-ING S. STAEGEK
8 2 8/1691
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|---|---|
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