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DE1620926A1 - Verfahren zur Herstellung von Polyurethanloesungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polyurethanloesungen

Info

Publication number
DE1620926A1
DE1620926A1 DE19661620926 DE1620926A DE1620926A1 DE 1620926 A1 DE1620926 A1 DE 1620926A1 DE 19661620926 DE19661620926 DE 19661620926 DE 1620926 A DE1620926 A DE 1620926A DE 1620926 A1 DE1620926 A1 DE 1620926A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
groups
ropes
mol
glycol
molar amount
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19661620926
Other languages
English (en)
Inventor
Chilvers Kenneth William
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB2085662A external-priority patent/GB1044155A/en
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of DE1620926A1 publication Critical patent/DE1620926A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C08G18/6511Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 compounds of group C08G18/3203
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Description

Mappe 20 958 - Dr. K.
Case D, 18768
B e a ο h r e i b u n~g zur Patentanmeldung der
Imperial Chemical Industries, Limited, London, Großbritannien
betreffend:
"Verfahren zur Herstellung von Polyurethanlösungen1· Zusatz zur Patentanmeldung J 23790 IV d/39 ο Priorität: 6.10.65 - Großbritannien
Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polyurethanlösungen und ist eine Abwandlung des in der Deutschen Patentschrift . . .(Az. J 23790 lVd/39o] beschriebenen Verfahrens. Λ
009828/1691
In der Patentanmeldung J 23790 IYd/39ο :tet ein Verfahren zur Herstellung einer Polyurethanlösung in einem inerten organischen
Lösungsmittel beschrieben, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man (1), in diesem Lösungsmittel t Mol eines mit Hydroxylgruppen abgeschlossenen Polyesters oder Polyesteramide^ zwischen 1,2 und 2,5 Mol eines organischen Diisocyanate und zwischen 0,25 und 1,0 Mol Wasser umsetzt und (2)n wenn die Viskosität der Lösung zwischen 1 und 1500 Poise, gemessen bei 250C9 liegt, eine mit Isocyanat reaktionsfähige Verbindung in einer molaren Menge zugibt, die mindestens praktisch gleich der molaren Menge an Iaoeyanatgruppen ist, die am Ende der Stufe (1) noch nicht umgesetzt sind· Es wurde nun gefunden, daß Polyurethanlösungen von noch höherer Stabilität erhalten werden, wenn ein XeIl des Wassers durch einen mehrwertigen Alkohol ersetzt wird.
So wird geaaß der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer Polyurethanlösung in einen inerten organischen Lösungsmittel vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dafi man (1) in diesem Lösungsmittel 1 Mol eines mit Hydroxyl· gruppen abgeschlossenen Polyesters oder Polyesteramide, zwischen 1,2 und 2,5 Mol eines organischen Diisocyanate und zwischen 0,25 und 1,0 Mol eines Gemische aus Wasser und einem mehrwertigen Alkohol mit einem Molekulargewicht von höchstens 250, welches wenigstens 25 MoI-* tfateer enthält, und (2} wenn die Viskosität
*- 3 —
der Lösung zwischen 1 und 1500 Pols®, gemessen bei 250O, liegt, eine mit laoqpnat reaktionsfähige Verbindung in einer molaren Menge zugibt, die mindestens praktisch gleich der molaren Menge an Isocynatgruppen ist, die am Ende der Stufe (1) nooh nicht umgesetzt sind«
Ale Beispiele für mehrwertige Alkohole die verwendet werden können , sollen genannt werden: Äthylenglycol, 1,4-, 1,3- und '"M 2,3-Butandiole, Diäthylecglycol, Dipropyienglycol, Pentamenthylen» glyeol* Hexamethylenglyool, Meopen1jjB.engiyool, Propylenglyeol, Glyeerin, Hexantriole, Trimethylolpropan, Pentaerythrit und niedermolekulare Reaktionsprodukte der obigen Polyole mit Propylenoxyd.
Als Beispiel für organische lösungsmittel sollen erwähnt werden: die organischen lösungsmittelf die gegenüber Isocyanat- und Hydroxylgruppen inert sind; bevorzugte Lösungsmittel sind Ester, keton·, aromatisch^ Kohlenwaseerstoffe uiid/oder GhlorlcohlenwaeBerstofÄ. Säe Lösungsmittel wird vorzugsweise in einer solchen Meng· verwendet, daS.eine Lösung erhalten wird, die TO bis 80£ Polyurethan enthält,
mit
Der Hydroxylgruppen abgeschlossene Poty<3S;«ar oder das mit Hydroxylgruppen abgeschlossene J^oVesterranid, die beim erfindungb gemäßen Verfahrren, verwende* werden, soll'oa im wesentlichen linear
4 '-00982871691
sein und kann durch übliche Methoden hergestellt werden,, wie z.B. aus Dicarbonsäuren, Glycolen und gegebenenfalls kleineren Mengen Diaminen oder Aminoalkoholen. Geeignete Dicarbonsäuren sind υ.B0: Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure sowie Gemisohe daraus. Geeignete Glyoole sind z,B.: Äthylenglycol, 1,2-Propylenglyool, 1,3-Butylenglycol, 2,3-Butylenglyool, Diäthylenglycol, Xetramethylenglyool, Pentamethylenglycol, Hexavmethylenglycol, Deoamethylenglycol und 2,2-Dimethyltrimethylenglyool. Geeignete Diamine oder Aminoalkohole sind z.Bot Hexamethylendiamin, Äthylendiamin, Monoäthanolamin, Phenylendiamine und Benzidin. Kleinere Mengen mehrwertiger Alkohole, wie z.B. Glycerin oder Trimethylolpropan können ebenfalls verwendet werden, jedoch führen größere Mengen derartiger Verbindungen zu einer unerwünschten tfnlöeliehkeit iii Lösungsmittel. Die Polyester und Polyesteramide sollten vorzugsweise Säurewerte unterhalb 5 mg KOH/g und Molekulargewichte zwisohen 800 und 5000 und vorzugsweise zwischen 1000 und 2700 besitzen. Gemische von Polyestern und Polyesteramiden können gegebenenfalls verwendet werden.
Besonders wertvolle Polyurethanlusungen werden erhalten, wenn iOlyester/amide verwendet werden, die eine Amidogruppe je 1500 bis 12000 Molekulargewichtseinheiten enthalten. Die bevorzugten Mengen an Diisocyanat, mehrwertigem Alkohol und Wasser
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für die Umsetzung nit 1 MpI eines derartigen Polyesteramide liegen zwischen 1,3 und 1,6 Mol Diisooyanat und zwischen 0,3 und 0»6 Mol Gemisch aus Wasser und mehrwertigem Alkohol, so daß das gesamte Verhältnis Ύοη NQQi aktives H zwischen 0,8:1 und 1,25:1 liegt.
Beispiele für geeignete organische Diisocyanate sind z.B.: aliphatisohe Diisocyanate, wie Hexamethylendiisooyanat, aromatische Diisocyanate, wie Xolylen-2,4-diisocyanat, Tolylen-2,6-diisooyanat, Diphenylmethan-4,4'-diißooyaßat, 3-Methyldiphenylmethan-4,4·-diisooyanat, m- und p-Phenylendiiaocyanat, Glilorphenylen-2,4-diieoojeiat, Waphthyleß-1 f5-diieocyana-tf
Ha/phthylen^i,4-diieooyanat, Diphenyl-4,41-düeooyanatf
"■·■■■-■-■ · " "■ j '"- ■ ■·.·"■ ;- ■ . ■ ί "'-;;.. : . ■„- " ·,.·■ .·■ ■■■'■- j ,
4,4' -DiiBooyanat-3,3 * -dim·thyIdiphenylf Diphenylätherdiieocyfinate, :und .oyploaliphAtieohe Diisocyanate, wie Dioyclohexylmethan- ' diieooyanat;und Methyloyolohexyldiisooyanat* Gemieohe Diisocyanate können verwendet werdeni dae bevorzugte Diiepcyanat i»t ein öemiioh aus 2/4- und 2,6-Tolylendiiiooyanat, welehfjÄi/ ungefähr 80Ji dee 2,4-Ieomere enthält* ^H
Stuf· (1) dee erfindungigemäflen Verfahrens kann bei jeder ieaperatur iwiechen 40 und 1300O auegeführt werden, jedoch
werfen Tenpiraturen iwiiohen 50 und 800C bevorzugt. Ee kann jedoofc erwünepht sein, die Temperatur auf unterhalb dieser Bebie nahezu zum Aufhören der Reaktion zu senkenr um eine
■ - β -
009828/1691 "sAD
StaiexuQg der Reaktion zu erleichtern.
Es wurde auch gefunden, daß. die Polymerisation durch Katalysatoren solcher Art, wie sie bei Umsetzungen zwischen Isocyanaten und aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen verwendet werden, beschleunigt werden kann, wie z»B. durch organische und anorganische basische Verbindungen und lösliche' organische^. Verbindungen von Metallen, wie z.B. Übergangsmetallen, wie Eisen- und Manganaoetylaoetonat, und von Zinn and Antimon, wie z.B. JDibutylzinndilaurat und Zinn-II-octoat, Verbindungen von Blei, wie Bleiäoetat, basisches Bleiacetat und Blei-2-äthylhexoat. Als baslsohe organische Katalysatoren sind tertiäre Amine geeignet, wie z.B. Triäthylendiamin, JDinsthylbenzylamin und Birnethyloyclohexylamin; 4-Diiiethylaiiiinopyridin wird jedoch
ι bevorzugt, da seine Verwendung eine gute Steuerung der VisKosi-■ tat am Ende der Verfahrensstufe (1) erlaubt.
Stufe. (2) des erfindungegeaäßtn Verfahrens kann bei jeder
^ttx: γοη Saumtenperatur bis au 13O0G aaßgefUhrt ffSjjSy*
Als Beiepiel· für alt Ieooyanat reaktionsfähigen Verbindungen, di« bei der Verfahreneetufe (2) verwendet werden können,
die Verbindungen genannt werden, welche Hydroxyl- oder primär· oder sekundäre Aminogruppen enthalten. Die «it Ieooyanat : reaktionfähige Verbindung kann monofunktionell «ein, wie z.B. r ein einwertiger Alkohol wie Methanol, ein Phenol oder «fin primäre β oder sekundäres Monoaain, oder sie kann polyfunktion·!}.
OO9820/ie»1 __ '"7-"
Bad
sein, wit β·Β· mehrwertige Alkohole, Polyamine, Aminoalkohole und Phenolalkohole· AIa Beispiele für derartige Verbindungen ■ollen ernennt werden« Äthylenglyool, Dläthylenglyool, 2,3-Butylenglyool, Tetramethylenglyeolt Trimethylolpropan, Hydrazin» Äthylendiamin, Hexamethylendiamin, HfN'-dlsubstitutierte ithylendiamine, β- und p-Phenylendiamine, 2,4-· 2,6- und 3,5-Tolylendiamine und 4,4 ·- und 2,4'-I)i8iidnodiphenylmethanee Bs wird berorsugt polyfunktionelle mit Isooyanat reaktionsfähige Verbindungen su Terwenden, da sie eu Oberflächenbelägen und Klebstoffen mit verbesserten Eigenschaften führen· Bs wird bevorsugt, von den organischen polyfunktionellen mit Isooyanat reaktionsfähigen Terbindungen, solche Verbindungen zu verwenden, In denen die reaktionsfähigen Gruppen nicht alle die gleiche Reaktionsfähigkeit gegen die ISGoyanatgruppen besitzen, wie dies beispielsweise in 1,2-Propylenglyool, ölyoerin, 1,3-£utylenglyool, JLthanolamin Diäthanolamin und Saligenin der >all ist, da diese Verbindungen eine bessere Steuerung der Tiaküiität erlauben· '
He ftrforderliehe Menge dar «it Isooyanat reaktioasflhlgen Verbindung hängt von derilenge an nicht uagesetsten Isocyanatgruppen ab, welche sich Mit der Art und der Senile der rer-. wendeten Polyester oder Polyesteramide u:id Diisocyanate . ändert, sowie auch dem Auemai, in welchem die Seaktion durchgeführt werden muB, um die erforderliche ''iakoeität zu er-
- 8
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halten» Die Menge an nioht* umgesetzten Isooyanatgruppen kann nacl* herkömmlichen Kathoden bestimmt werden} die notwendige Minimalmenge an mit Ieooyanat reaktionsfähiger Verbindung kann dann auf der Baisie der molaren Menge für jede molare Menge ri; freier Ieooyanat gruppen berechnet werden» d.h· also, daß £tt#; jede Iaooyenatgruppe ein Molekül an mit Isocyanat reaktionen fähiger Verbindung vorhanden ist. Dienet* Verfahren ist Jedoch häufig unpraktieoh und es wurde festgestellt, daß es im Allgemeinen vollständig auereicht, eine Menge an mit Ieooyanat >. reaktion·fähiger Verbindung sususetsen, daß ein· molare Menge dieeey Verbindung je molare Meng· Diisocyanai; im Überschuß . Über die Menge vorliegt, die sur Umsetzung mit de» Poly ei oder Polyeeteramid allein trforderlioh ist· Di·· bat nbi weise die Verwendung eines Überschuh·· an mit Ieooyanat reaktionsfähiger Verbindung sur folge, doch stört dies das erfindungiige-Bäße Verfahren nicht und ist nicht unbedingt ein Kaohteil> bei der Anwendung der nach dam erfindungegemäflen Verfahren htJ*öe.'·- stellten Produkte, beispielsweise mis Oberflächenbeläge od*r Klebstoff·, obwohl hierdurch die Verwendung ύοά sus&tsliohem Polyiöocyanat sur Härtungsstuf· erwünscht sein kann. Wenn jedoch die mit Isooyanat reaktionsfähige Verbindung primäre' oder
däie Aminogruppen enthält, dann ist es erwünscht, einen Übersohufl zu Öeaktirieren, beispielsweise durch Behandlung mit einem reaktionsfähigen Bat er, wie Diäthyloarbonat, da die primären oder sekundären Aminogruppen einen gewissen Abbau der Polyeeter-
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,gruppen, die einen Teil der Polymerkette bilden, veranlagen können.
Die Verwendung von weniger als der molaren Menge mit Isooyanat reaktionsfähiger Verbindung kann zu Schwierigkeiten bei der Steuerung, der Viskosität führen und Polyurethanlösungen mit verringerter Lagerfähigkeit zur Polge haben. Solche Lösungen ergeben.jedoch, sofern sie frisch hergestellt sind, befriedigende Überzüge oder Klebstoffe, ·
Wenn, bei der Verfahrensstufe (1) Katalysatoren verwendet wurden, dann 1st eine Inaktivierung, beispielsweise mit einer sauren Verbindung erwünscht, da solche im fieaktionsgemisoh belassene Katalysatoren zu einer verkürzten Lagerfähigkeit bei der Anwendungsstufβ führen kann. Beispiele für geeignete saure Verbinduhgen sind z«B. Schwefeldioxyd, organische Säuren wie Adipinsäure und Salicylsäure und anorganische Säuren wie Phosphorsäure oder Salzsäure. .
Die nach dem erfindungsgemäSen Verfahren hergestellten lösungen sind von besonderem Wert bei der Herstellung von biegsamen Überzügen und Klebstoffen. Unterlagen hierfür sind z.B. Textilien aus nattlichem, künstlichem oder synthetischem Material, Gummi, Papier, Holz, Leder, Metalle, Glas, Kunst«· stoffe wie Polyvinylchlorid-und Polyure i
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wie biegsame und harte Schaumstoffe.
Derartige Lösungen sind von besonderen Wert, wenn sie al· Klebstoffe beim Aufeohiohten einer Kunststoffolie auf eine Unterlage verwendet werden. Beispiele für derartige Unterlagen Bind gewirkte, gewebte oder gefilzte Stoffe« biegsame und harte Schaumstoffe aus Polyvinylchlorid oder Polyurethan· ™ Bisher war die Aufschichtung ron Kunststoffen auf derartige Unterlagen schwierig zu erzielen« Bei Verwendung einer erfindungsgenäfi hergestellten Klebstofflösung läßt sich eine dauerhafte Bindung zwischen diesen Stoffen nach herkömmlichen Besohiohtungsmethoden erzielen.
Zum Aufbringen auf diese Unterlagen werden die Lösungen mit - organischen Polyisocyanaten vermischt, welche zwei oder mehr Ieooyanatgruppen enthalten können, auf die Unterlage nach einen herkömmlichen Verfahren aufgebracht, und die auf diese Weise erhaltenen Überzüge bei einer temperatur zwischen Baumtemperatur und 1800O gehärtet, für die Härtung können die bekannten organischen Polyisocyanate verwendet werden, die bisher bei der Herstellung von Polyurethanen zur Anwendung gelangten, wie z.B. jene Diisocyanate, die oben als geeignet für die Herstellung der Polyurethanlösung genannt wurden« Polyisocyanate, die mehr als zwei Iso^yanatgruppen dt Molekül enthalten können jedoch ebenfalls verwendet werden» Beispiele
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fttr eolohe Polyieooyanate eind di· Beaktionaprodukte aas «Ine* üeersoha· an Diiaooyanat nit dreiwertigen Alkoholen oder Ge-Kieohea aus ««eiwertigen und dreiwertigen Alkoholen, Ieooyanatgruppen enthalten*leooyanaratpolyeer« von Diieoeyanaten and Polyieooyanaten sowie aroftatieohe Tr!isocyanate, wi· *.B. 2,4,4'-friisooyanatodiphenyl&ther and 2,4»6-teiieoeyanatotoluoa« Die κ» Hirten verwendete Menge Polyieooyanet liegt vor8Uge«ei*e Mleohea OagetXhr β and 25 öew.-jt, btsogen auf den feetetoff* §el»it der ?olyarethcnieeane, Jedooh können auoh Mengen außerhalb dleeee Bereioh· se^ebenenfalle rewendet werden» ine toe a ο nd ere «•an ein Obereoha· en «it Ieooyanat reaktionefähiger Verbindung bat etabilleierang Ten»end«t wird. Bei Verwendung iron Diieooyanaten •der Poliiaooyenaten lie«on di« Hftrtungetteperaturen Toreuge- «elee wieohen Rauete«peratup und 10O0O. Ieooyanat ereeugend· TerbindtMieent nie β·1· Addukte τοη Polyieooyant»ten and Phenolen» kOnnen etenfelle rerwendet Herden. Zn dieeeo Pail eind HÄrtunge-
*■ ν ■ ■
teeperatoren swieohen 700O and 1800O erforderlieh·
Dl· PoljrarethanlOeungen kQnnon aaoh, vonugeweiee naoh Zueatr Von «eltereei Poly ieooyanat, su elaetoneren Fäden nadh herköealiohen Hat· und Irookenepinmrerfahren verarbeitet «erden. Dae inerte organieohe löeongeaittel kann s.B. dadaroh abgetrennt «erden, ded aan die Lösung in ein LBaunge&ittel verepinnt, dae dt den inerten organlechen LUaungemittel niechbar ist, jedooh fttr das Polymer kein L*5aungaiiittel darstellt, oder daß nan einen HeIB-gaaetroa, «ie β.B. Inft, naoh der Terapinnen über die Fäden leitet.
Die Erfindung wird durcÄ^Äi ^SigefiAn. Bp<»-?ele nSher erlSatert. Die Beiepiele sind jedoch nicht im einschränkenden
'12
- 12 Sinne aufzufassen. Alle Teile sind in Gewicht ausgedrückt!·
Beiepiel 1
Bin Gemisch aus 1533 Seilen Poly«ete«uaid( erhalten gemäß der unten stehenden Vorschrift), 2108 Seile Methyläthylketon, 2,08 feile Wasser, 1o,75 Seile Xthylenglyool, 0,77 Seile Dimethylaninopyridin und 188,5 Seil« eines 80i20-Gemieche aus 2,4- und 2,6-Tolylendiieooyanat wird bei 57 bis 63 C gerührt, bis die bei 250C gemessen* Tiskosität einer Probe einen Wert «wieöhen .100 und 140 Poise erreicht. Hierauf werden 13#5 Seile Methanol augegeben, und das Gemisch wird bei der gleiohen. Temperatur 3 St.gerührt. Dann werden 0*38 Seile OLiOyI-säure sugegeben und das Geelβoh wird .1 St· bei der gleiohen Seaperatur gerührt und dam abgekühlt.
'-'::.':■■'■ ·""■■ "■ ■ 'die "■-·'.' =
v Bei der angegebenen Wassermenge handelt es sieh un/geeaifbfi "■«-*·.¥V · · .' ' ."."■".'
anwesende Menge, d.h. also die jeweils zugegebene Waesermenge,
noch die la Lösungsmittel vorliegenden kleinen in Beohnung gestellt werden.
Das im oolgen Beiepiel verwendete Polyeeteraaid kann daduroh hergestellt werden, daß man ein Gemisch aus 4330 Seilen Adipinsäure, 1820 Teilen Äthylenglyool, 177 Teilen Diäthylenglycol und 113 Seilen Honoäthanolamin bei 2400C unter Bückfluß er-
- 13 009828/1691 BAD original*
hitzt, bie ein Säurewert von 2,0 bie 3,0 mg KOH/g erbalten ist und das Polyeeteramid ein Molekulargewicht von 1850 besitzt.
Beispiel 2 ; ; \-?&
Ein Gemisch aus 21 800 Seilen des in Beispiel 1 verwendeten Polyesteramide, 30 000 Teilen Methylethylketon, 10,9 Teilen Dinxethylajniuopyridin, 43 «6 Seilen Wasser, 122 Seilen Äthylenglyool und 2720 Seilen eines 8O32O-0eiai8Ohs aus 2,4- und 2,6-Tolylendiisooyanat wird bei 57 bis 630G gerührt f bis die bei 250O gemessene Viskosität einer Probe einen Wert zwischen 2,5 und 4 Poise erreicht· Hierauf werden 260 Seile Methanol zugegeben, und das Gemieoh wird 3 St. gerührt. Sann werden 10,9 Seile. Salicylsäure zugesetzt und das Gemisch wird T St. gerührt und dann abgekühlt·
Beispiel 3
51,0 Seile eines 8Os2O-Gemisohs aus 2,4,- und 2,6- Tolylendiisööyanat werden zu einer lösung gegeben, die 400 Seil« eines Poly(hexatoethylenadipat)-polyesters, 0,9 Seil« Wasser,
Seile
3«Vf£thylenglyool, 0,2. Seile 4-BAmethylaminopyridin und 550 Seil« Äthylacetat enthält. Die lösung wird unter einer Stickstoffatmosphäre auf eine Temperatur yon 600C gebracht und bei dieser Temperatur gehalten, bis die bei 250C gemessene Viskosität einer Probe 50 bis 60 Poise erreioht. 2,7 Seile Äthanolamin
009828/1691
-H-
werden dann zugegeben und eingerührt. Hierdurch wird eine Menge an Amingruppea erhalten, die 1,5 aal so grofi, wie zur vollständigen Uaeetzung alt den anwesenden Isooyanatgruppen erforderlich 1st· Sie Lösung wird 3 St· auf 60°0 gehalten, worauf 0,23 Seile Salicylsäure sugesetst werden· Maohde* welter 1 St. bei 6O0O gerührt wird, wird das Produkt abgekühlt und ausgetragen· v:
Der in diesem Beispiel verwendete Polyester wird durch Erhitzen eines Gemische aus 1610 Seilen Hexaasthylenglyeol und 1725 Seilen Adipinsäure bei 240°0 hergestellt und besitzt einen Säurewert von 1,8 ag 3LQB/g und einen Hydroxylwert von 54,6 ag KOH/g.
Beispiel 4
51,8 Xeile eines 80120-Gemieehs aus 2,4*- und 2,6-Tolylen-.dilsooyanat werden su einer Lueung gegeben, die 400 Seile Pol^p^lenadipst)-polye8ter, 0,9 Seile Wasser, 3,1 UlIe üthylenglyool, 0,2 Seile 4-Diaethylaainopyiläin und 55o Seile Äthylacetat enthält· Sie LOsung wird unter einer Sticket offatmosphäre auf 60 C erhitzt und bei dieser Seaperatur gehalten, bis die bei 250C gemessene Viskosität einer Probe 50 bis 60 Poise erreicht.
009828/1691
- 15 - _
BAD ORIGINAL
-IS-
Ss werden 2,7 feile .Ethanolamin inigegeben und eingerührt. Dies ergibt «ims Henge Amingruppsn, die t,5 mal so grofl ist, wie die stur Tollständigen Ümsetsung mit den anwesenden Isooyanatgruppen erforderliche Menge· Die LCsung wird 5 St· auf 6O0Q fehalteii, o,23 Seile Balioylsäure werden sugesstst, und .das;-Produkt wird abgekühlt und ausgetragen, nachdem se vorher noch 1 Bt· bei 60°σ geröhrt worden war.
Der Ük öieaem Beiapiel rerwendete f olyeeter wird duroh BJ>IULtMn eines tatselis au· 5614 Teilen JLthylenglyool und 7560 teilen Adipinsäure su einem Säurewert Ton 1t6 mg KOB/g und einem ^rdroxylwert you 54,3 mg KQB/g hergestellt.
BAD ORIGINAL 009823/1691

Claims (3)

16
Patentansprüche
Verfahren zur Herstellung einer Polyurethanlösung In eineminartaa
organischen Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man
abgeschlossenen 1 Hol eines mit Hydroxylgruppen/Polyesters oder Polyesteramide, zwischen 1,2 und 2,5 Mol eines organischen Diisocyanate und zwischen 0,25 und 1,0 Mol eines Gemische aus Wasser und einem mehrwertigen Alkohol mit einem Molöculargewicht von höchstens 250, wobei das Gemisch mindestens 25 MoI-% Wasser enthält« zusammen in einem gegenüber Isooyanatgruppen inerten organischen Lösungsmittel umsetzt, bia die Viskosität der Lösung einen Wert zwischen 1 und 1500 Poise, gemessen bei 250O, erreicht, und daß man hierauf eine mit Isooyanat reaktionsfähige bindung in einer molaren Menge zugibt, die mindestens praktisch gleich der molaren Menge an I sooyanat gruppen ist, die noch vorliegt«,
2. Verfahren nach Anspruch 1* dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in Gegenwart eines Katalysators ausgeführt wird, der die Reaktion zwischen Isocyanaten und aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen zu beschleunigen vermag.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß al· Kat&lye&tf ν 4-Bimethylaminopyridin verwendet wird·
einem der Ansprüche 1 bis 3 t dadurch gekenn- ;. ®±n Polyesteramid verwendet wird, da« eine Amido«
J© ;·. 0 bis 12 000 Molekulargewichteeinheiten enthält.
9828/1691
BAD
5 c Verfahren nach einem der Ansprüche 1 fels 4? dadurch gekennzeichnet * daß die verwendete mit Isooyanat reaktionsfähige Verbindung polyfunktioneXI ist und Gruppen aufweist, die gegen die leocyanatgruppen unterschiedliche Reaktionsfähigkeiten zeigen«,
PATENTANWXi-TE
DR.-1NG.H.FiNCKE DfPL-ING.H.BOHR DlPL-ING S. STAEGEK
8 2 8/1691
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3627600A (en) * 1969-04-21 1971-12-14 Du Pont Process of fastening plastic or elastic sheets
US3642553A (en) * 1970-01-09 1972-02-15 Firestone Tire & Rubber Co Bonding cords with blocked isocyanates
US3692742A (en) * 1970-09-08 1972-09-19 Goodyear Tire & Rubber Water resistant polyurethane/polymer laminate
US3915923A (en) * 1970-10-26 1975-10-28 Union Carbide Corp Solution process for making polyurethane
GB1523869A (en) * 1974-11-05 1978-09-06 Polymark Int Ltd Heat transfers
DE2638759A1 (de) * 1976-08-27 1978-03-09 Bayer Ag Loesungen von polyisocyanat-polyadditionsprodukten
NL176864C (nl) * 1976-11-25 1985-06-17 Akzo Nv Werkwijze voor de bereiding van een thixotrope bekledingssamenstelling.
JPS60104117A (ja) * 1983-11-11 1985-06-08 Toyota Motor Corp 導電性改良ポリウレタン
DE3407031A1 (de) * 1984-02-27 1985-09-05 Gurit-Essex, Freienbach Chemisch haertende zweikomponentenmasse auf der basis von polyurethanen, verfahren zur herstellung einer haertbaren masse auf polyurethanbasis und verwendung von mischungen aus zwei komponenten auf polyurethanbasis
DE3502107A1 (de) * 1985-01-23 1986-07-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls geschaeumten polyurethanen, die mit einem anderen werkstoff verbunden oder konfektioniert worden sind
FR2582691B1 (fr) * 1985-05-28 1988-03-04 Solvay Feuille de similicuir en polychlorure de vinyle enduite au dos d'un adhesif sec thermoreactivable et utilisation de cette feuille pour le thermogarnissage d'articles rigides

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB731071A (en) * 1951-07-19 1955-06-01 Du Pont Preparation of elastomers from polyalkylene ether glycols and diisocyanates
GB1044155A (en) * 1962-05-30 1966-09-28 Ici Ltd Manufacture of polyurethane solutions
NL293352A (de) * 1962-05-30 1900-01-01
US3384624A (en) * 1965-03-01 1968-05-21 Mobay Chemical Corp Prepolymer composition

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