DE1619565C

DE1619565C - Process for the continuous color and printing of fiber materials made of synthetic polyamide

Info

Publication number: DE1619565C
Authority: DE
Inventors: Marcel Neuallschwil Leuten egger Willi Dr Bottmingen Wegmuller Hans Dr Plenen Seuret, (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Publication date: 1972-04-20

Description

1 21 2

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren dem Material entfernt oder bedruckt und die zum kontinuierlichen Färben und Bedrucken von Färbung bzw. den Farbdruck durch eine Hitze-Fasermaterial aus synthetischem Polyamid, die hierfür nachbehandlung des behandelten Fasermaterials verwendete Färbeflotte sowie das nach diesem Ver- bei Temperaturen unterhalb des Erweichungsfahren gefärbte bzw. bedruckte Fasermaterial. 5 punktes des Fasermaterials fixiert.
• Fasermaterial aus synthetischem Polyamid wird
bekanntlich sowohl aus langer wäßriger Flotte mitThe present invention relates to a method of removing or printing the material and the dyeing liquor used for post-treatment of the treated fiber material and the dye liquor used for this after this treatment at temperatures below for continuous dyeing and printing of dyeing or color printing by a heat fiber material made of synthetic polyamide fiber material dyed or printed by the softening process. 5 point of the fiber material fixed.
• Fiber material made from synthetic polyamide
as is well known, both from a long aqueous fleet

wasserlöslichen Farbstoffen als auch aus wäßriger. Geeignete, zwischen 50 und 150⁰C siedende Koh-Dispersion mit Dispersionsfarbstoffen, und zwar ent- lenwasserstoffe, welche als Bestandteil a) erfindungsweder beim Siedepunkt des Wassers oder bei Tem- ίο gemäß verwendbarer Lösungsmittelgemische in Frage peraturen von 100 bis 130⁰C unter Druck gefärbt. kommen;sind z.B. aromatische Kohlenwasserstoffe, Diese Färbeverfahren führen jedoch häufig zu un- wie Toluol oder Xylol; vorzugsweise jedoch enthalten ruhigen Färbungen, insbesondere, wenn als Faser- diese Lösungsmittelgemische 50 bis 99 Gewichtsmaterial texturiertes synthetisches Polyamid und prozent halogenierte, insbesondere chlorierte, Kohals Farbstoffe schwermetallhaltige Farbstoffe ver- 15 lenwasserstoffe, z.B. Chlorbenzol, vor allem aber, wendet werden. Zudem haben diese Färbeverfahren wegen ihrer im allgemeinen leichteren Regeneriermanche Nachteile": einmal müssen die Dispersions- barkeit und Nichtbrennbarkeit, niederaliphatische farbstoffe in eine feindisperse Form gebracht werden, Halogenkohlenwasserstoffe, namentlich Chlorkohlenwas langwierige Mahloperationen mit geeigneten Wasserstoffe, beispielsweise Chloroform, Tetrachlor-Dispergatoren erfordert, und es fallen große Mengen 20 kohlenstoff, Tri- oder Tetrachlorethylen (»Perchloran Abwässern an, wodurch eine umfangreiche Ab- äthylen«), Tetrachloräthan oder Dibromäthylen. Auch wasserreinigung nötig wird. Mischungen derartiger Lösungsmittel können denwater-soluble dyes as well as aqueous ones. Suitable, between 50 and 150 ⁰ C boiling carbon dispersion with disperse dyes, namely dellhydrogen, which as component a) according to the invention either at the boiling point of water or at temperature according to usable solvent mixtures in question temperatures of 100 to 130 ⁰ C under pressure colored. are, for example, aromatic hydrocarbons, These dyeing processes often lead to un- such as toluene or xylene; however, they preferably contain calm colorations, especially when the fiber mixtures used are 50 to 99 weight material, textured synthetic polyamide and percent halogenated, especially chlorinated, Kohals dyes, dyes containing heavy metals, hydrogen atoms, e.g. chlorobenzene, but above all. In addition, these dyeing processes have some disadvantages because of their generally easier regeneration: on the one hand, dispersibility and non-flammability, low-aliphatic dyes must be brought into a finely dispersed form, halogenated hydrocarbons, namely chlorinated hydrocarbons, require lengthy grinding operations with suitable hydrogens, for example chloroform, tetrachloro dispersants Large amounts of carbon, tri- or tetrachlorethylene ("perchlorane waste water, which creates a large amount of waste water"), tetrachloroethane or dibromoethylene are produced. Water purification is also necessary

Es kam daher der Gedanke auf, vorgenanntes wasserunlöslichen Bestandteil erfindungsgemäß verMaterial mittels organischer Farbstofflösungen zu wendbarer Lösungsmittelgemische bilden,
färben. So wurde vorgeschlagen, Fasermaterial aus 25 Unter »flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb synthetischem Polyamid mit Lösungen von Färb- 220⁰C siedenden organischen Lösungsmitteln« b) Stoffen in bestimmten organischen Lösungsmitteln, seien thermostabile Lösungsmittel verstanden, die wie z. B. Äthylenglykol oder Polyäthylenglykol, zu nicht nur zu Bruchteilen von Prozenten, sondern imprägnieren und, im Falle der Verwendung von zu einigen Prozenten in Wasser löslich sind. Als Polyäthylenglykol,- anschließend einer Behandlung 30 Beispiele hierfür kommen höhere Alkanole, wie in feuchter Hitze zu unterwerfen. Diese Verfahren Butanole oder Amylalkohole, cycloaliphatische Alzeigen jedoch Unzulänglichkeiten; sei es, daß sich kohole, wie Cyclohexanol, araliphatische Alkohole, nach diesen Verfahren die gewünschten Farbtiefen wie Benzylalkohol, oder aliphatische oder cyclonicht erreichen lassen oder daß die Echtheiten, ins- aliphatische Ketone, wie Methyläthylketon bzw. besondere die Reibechtheiten, der resultierenden Far- 35 Cyclohexanon, in Betracht. Bevorzugt werden jedoch bungen den Anforderungen nicht genügen. Zudem solche definitionsgemäße Lösungsmittel, die mit erfordern diese Verfahren Nachbehandlungen, wie Wasser in jedem Verhältnis mischbar sind. Beispiele beispielsweise das Auswaschen von nicht fixiertem hierfür sind: einwertige niedere aliphatische Alkohole, Farbstoff. ■ wie niedere Alkanole, z. B. Methanol, Äthanol, n-The idea therefore arose of converting the aforementioned water-insoluble constituent according to the invention into convertible solvent mixtures by means of organic dye solutions,
to dye. Thus, it has been proposed By "liquid fiber material 25, water-soluble, synthetic polyamide below with solutions of dyes 220 ⁰ C boiling organic solvents" b) materials in certain organic solvents, thermostable solvents are understood to be such. B. ethylene glycol or polyethylene glycol, not only to a fraction of a percentage, but to impregnate and, in the case of using a few percent, are soluble in water. As polyethylene glycol, - then a treatment 30 examples of this come higher alkanols, such as subject to moist heat. These processes butanols or amyl alcohols, cycloaliphatic Al, however, show deficiencies; be it that alcohols, such as cyclohexanol, araliphatic alcohols, cannot achieve the desired depths of color, such as benzyl alcohol, or aliphatic or cyclone, or that the fastness properties, ins- aliphatic ketones, such as methyl ethyl ketone or, in particular, the rub fastness, of the resulting color 35 cyclohexanone. Preferably, however, exercises will not meet the requirements. In addition, those solvents according to the definition that require post-treatments with these processes, such as water, are miscible in any ratio. Examples, for example, of washing out unfixed are: monohydric lower aliphatic alcohols, dyes. ■ like lower alkanols, e.g. B. methanol, ethanol, n-

Es ist ferner versucht worden, Polyamide bei Tem- 40 oder iso-Propanol, Alkylenglykolmonoalkyläther, wieAttempts have also been made to use polyamides at temperature 40 or iso-propanol, alkylene glycol monoalkyl ethers, such as

peraturen von 100° C und darüber mit Lösungen Äthylenglykolmonomethyl- · oder -äthyläther, danntemperatures of 100 ° C and above with solutions of ethylene glycol monomethyl · or ethyl ether, then

von Farbstoffen in bestimmten organischen Lösungs- auch Furfuryl- oder Tetrahydrofurfurylalkohol, ©derof dyes in certain organic solutions, including furfuryl or tetrahydrofurfuryl alcohol, © the

mitteln zu behandeln, zu foulardieren, zu spülen, zweiwertige aliphatische Alkohole, wie Äthylenglykolagents to treat, to pad, to rinse, dihydric aliphatic alcohols such as ethylene glycol

zu seifen und zu trocknen. Abgesehen von den tech- oder 1,2-Propylenglykol, ferner niedere aliphatischeto soap and dry. Apart from the tech or 1,2-propylene glycol, also lower aliphatic

nischen Schwierigkeiten, die beim Foulardieren der 45 Ketone, wie Aceton, niedere cyclische Äther, wieniche difficulties encountered when padding the 45 ketones, such as acetone, lower cyclic ethers, such as

Wäre bei Temperaturen von 120 bis 200° C in Lösungs- Dioxan, ferner Ν,Ν-Dialkylamide niederer Mono-Would be at temperatures of 120 to 200 ° C in solution dioxane, also Ν, Ν-dialkylamides lower mono-

mitteln entstehen, werden nach diesem Verfahren carbonsäuren, wie Dimethylformamid oder Dimethyl-arise means, carboxylic acids such as dimethylformamide or dimethyl-

nur sehr farbschwache Färbungen erhalten. acetamid,. Amide der Kohlensäure, wie Ν,Ν,Ν',Ν'-only very weak colorations obtained. acetamide ,. Amides of carbonic acid, such as Ν, Ν, Ν ', Ν'-

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, welches Tetramethylharnstoff, oder tertiäre organische das kontinuierliche Färben und Bedrucken von 50 Amine, wie Pyridin, sowie auch Mischungen solcher Fasermaterial aus synthetischem Polyamid ohne flüssiger, in Wasser löslicher organischer Lösungs-Nachbehandlung in gleichmäßigen, tiefen und echten mittel. . - '
Farbtönen gestattet. Das neue Verfahren besteht Die Zusammensetzung des Lösungsmittelgemisches darin, daß man dieses Material mit einer Lösung richtet sich nach der Löslichkeit des zu verwendenden mindestens eines Farbstoffes in einem Lösungsmittel- 55 Farbstoffes oder Farbstoffgemisches. Sie soll derart gemisch, bestehend beschaffen sein, daß eine homogene und klare Farbstofflösung vorliegt, _;
Bevorzugt werden Lösungsmittelgemische, die ausA process has now been found which tetramethylurea, or tertiary organic, the continuous dyeing and printing of 50 amines, such as pyridine, as well as mixtures of such fiber material made of synthetic polyamide without liquid, water-soluble organic solution aftertreatment in uniform, deep and real medium . . - '
Colors permitted. The new process consists in The composition of the solvent mixture that this material with a solution depends on the solubility of the at least one dye to be used in a solvent dye or dye mixture. It should be composed in such a way that a homogeneous and clear dye solution is present _;
Solvent mixtures are preferred which consist of

a) aus 50 bis 99 Gewichtsprozent von zwischen 80 bis 99 Gewichtsprozent zwischen 50 und 150⁰C 50 und 150° C siedendem, unsubstituiertem oder 60 siedendem chloriertem niederem aliphatischen! Kohvorzugsweise halogeniertem Kohlenwasserstoff lenwasserstoff und aus 20 bis 1 Gewichtsprozent und . eines mit Wasser, in jedem Verhältnis mischbaren,a) from 50 to 99 percent by weight of between 80 to 99 percent by weight between 50 and 150 ⁰ C, 50 and 150 ° C boiling, unsubstituted or 60 boiling chlorinated lower aliphatic! Co preferably halogenated hydrocarbon and from 20 to 1 percent by weight and. one with water, miscible in any proportion,

unterhalb 22O⁰C siedenden organischen Lösungs-organic solution boiling below 22O ^{0 C}

b) aus 50 bis 1 Gewichtsprozent eines flüssigen, mittels bestehen. Besonders bewährt hat sich ein in Wasser löslichen, unterhalb 220° C siedenden 65 Gemisch,· bestehend aus 90 Gewichtsprozent Triorganischen Lösungsmittels sowie nötigenfalls oder Perchloräthylen und 10 Gewichtsprozent eines Verdickungsmittel imprägniert und einen wesent- niederen Alkanols oder Ν,Ν-Dialkylamids einer nielichen Teil der überschüssigen Färbeflotte aus deren Monocarbonsäure, insbesondere ein Gemisch,b) consist of 50 to 1 percent by weight of a liquid agent. One has particularly proven itself 65 mixture soluble in water, boiling below 220 ° C, consisting of 90 percent by weight of triorganics Solvent and, if necessary, or perchlorethylene and 10 percent by weight of one Impregnated thickener and a substantial lower alkanol or Ν, Ν-dialkyl amide a nielichen Part of the excess dye liquor from its monocarboxylic acid, in particular a mixture,

bestehend aus 90 Gewichtsprozent Tri- oder Perchloräthylen und 10 Gewichtsprozent Methanol oder Dimethylformamid.consisting of 90 percent by weight of tri- or perchlorethylene and 10 percent by weight of methanol or Dimethylformamide.

Als erfindungsgemäß verwendbare Farbstoffe kommen vor allem Dispersions- und wasserlösliche Farbstoffe in Betracht. Insbesondere handelt es sich um Azo-, Anthrachinon-, Nitro-, Methin-, Styryl-, Naphthoperinon-, Chinophthalon- oder 5-Amino-8-hydroxy-l,4-naphthochinonfarbstoffe.
■ Bei den wasserlöslichen Farbstoffen handelt es sich insbesondere um die sogenannten sauren Wollfarbstoffe der Azo- und Anthrachinonreihe. Als Azofarbstoffe kommen vorzugsweise Mono- oder Disazofarbstoffe in Frage, ferner schwermetallhaltige, namentlich chrom- oder kobalthaltige Azofarbstoffe, vorzugsweise von sauren und basischen wasserlöslichmachenden Gruppen freie metallisierte Monoazofarbstoffe, die an lAtom Metall 2 Moleküle Azofarbstoff gebunden enthalten. Als Anthrachinonfarbstoffe sind insbesondere l-Amino-4-arylamino-anthrachinon-2-sulfonsäuren zu erwähnen. Besonders bevorzugt werden saure metallfreie Azo- und Anthrachinonfarbstoffe, die nur eine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppe enthalten.The dyes which can be used according to the invention are above all dispersion dyes and water-soluble dyes. In particular, they are azo, anthraquinone, nitro, methine, styryl, naphthoperinone, quinophthalone or 5-amino-8-hydroxy-1,4-naphthoquinone dyes.
■ The water-soluble dyes are in particular the so-called acidic wool dyes of the azo and anthraquinone series. Azo dyes are preferably mono- or disazo dyes, furthermore heavy metal-containing azo dyes, namely chromium or cobalt-containing azo dyes, preferably metallized monoazo dyes free of acidic and basic water-solubilizing groups, which contain 2 molecules of azo dye bonded to one metal. Particularly l-amino-4-arylamino-anthraquinone-2-sulfonic acids are to be mentioned as anthraquinone dyes. Acid, metal-free azo and anthraquinone dyes which contain only one sulfonic acid or carboxylic acid group are particularly preferred.

Die erfindungsgemäß zu verwendende Farbstofflösung enthält vorzugsweise, je nach der gewünschten Farbtiefe, 0,1 bis 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer der genannten Farbstoffe. .The dye solution to be used according to the invention preferably contains, depending on the desired Depth of color, 0.1 to 10 percent by weight of one or more of the dyes mentioned. .

Wenn nötig, kann diese erfindungsgemäß verwendbare Färbelösung auch Verdicker, mit Vorteil solche, die in dem definierten Lösungsmittelgemisch löslich sind, enthalten, z. B. Verdicker auf Basis von Celluloseester, Polyvinylester oder Polyvinylalkohole^If necessary, this coloring solution which can be used according to the invention can also contain thickeners, advantageously those which are soluble in the defined solvent mixture contain, e.g. B. thickener based on cellulose ester, Polyvinyl esters or polyvinyl alcohols ^

Als Fasermaterial aus synthetischem Polyamid, das erfindungsgemäß gefärbt oder bedruckt werden kann, kommen vor allem Polyhexamethylenadipinamid (Polyamid 6,6, Nylon), Polycaprolactam (Polyamid 6) und Polyaminoundecansäure (Polyamid 11), insbesondere in Form von Filament, ferner auch texturierte synthetische Polyamidfasern in Betracht.As a fiber material made of synthetic polyamide, which is dyed or printed according to the invention mainly polyhexamethylene adipamide (polyamide 6,6, nylon), polycaprolactam (polyamide 6) and polyaminoundecanoic acid (polyamide 11), especially in the form of filaments, also textured synthetic polyamide fibers into consideration.

Das Imprägnieren des definitionsgemäßen Fasermaterials erfolgt beispielsweise durch Bedrucken oder Besprühen, vorzugsweise jedoch durch Foulardieren. Im letzteren Falle wird das Fasermaterial mit Vorteil bei Raumtemperatur kontinuierlich durch die Farbstofflösung geführt und hernach auf den gewünschten Gehalt an Imprägnierlösung von ungefähr 30 bis 150 Gewichtsprozent (bezogen auf das trockene Warengewicht) abgequetscht. Den Hauptanteil des im Fasermaterial verbliebenen Lösungsmittelgemisches entfernt man vorteilhaft anschließend unter milden Bedingungen bei 40 bis 80⁰C, insbesondere in einem warmen trockenen Luftstrom. Die Fixierung des Farbstoffes auf dem von überschüssiger Färbeflüssigkeit befreiten, noch feuchten oder bereits trockenen Fasermaterial erfolgt durch Dämpfen oder durch eine trockene Hitzebehandlung unterhalb des Erweichungspunktes des Fasermaterials. Diese beiden Hitzebehandlungsarten können auch kombiniert angewendet werden. Zur trockenen Hitzebehandlung eignet sich Kontakthitze, eine Einwirkung mit Hochfrequenzwechselströmen oder Bestrahlung mit Infrarot; zweckmäßig wird jedoch die Fixierung des Farbstoffes auf dem Fasermaterial in heißem Luftstrom bei 150 bis 230° C, insbesondere bei einer Temperatur von 170 bis etwa 210⁰C, durchgeführt.The fiber material according to the definition is impregnated, for example, by printing or spraying, but preferably by padding. In the latter case, the fiber material is advantageously passed continuously through the dye solution at room temperature and then squeezed off to the desired content of impregnation solution of approximately 30 to 150 percent by weight (based on the dry weight of the goods). The majority of the solvent mixture remaining in the fiber material is then advantageously removed under mild conditions at 40 to 80 ^° C., in particular in a warm, dry air stream. The fixation of the dye on the still moist or already dry fiber material freed from excess dye liquid is carried out by steaming or by a dry heat treatment below the softening point of the fiber material. These two types of heat treatment can also be used in combination. Contact heat, exposure to high-frequency alternating currents or irradiation with infrared are suitable for dry heat treatment; but is conveniently, the fixing of the dye on the fiber material in hot air stream at 150 to 230 ° C, in particular at a temperature of 170 to about 210 ⁰ C is performed.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man auf dem genannten Fasermaterial gleichmäßige, farbkräftige und, ohne jegliche Nachbehandlung, echte, z. B. trockenreinigungs-, wasch-, schweiß- und reibechte Ausfärbungen.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber vorbekannten Verfahren besteht darin, daß die verwendeten Lösungsmittel zurückgewonnen und dem Färbeprozeß wieder zugeführt werden, so daß das Problem der Abwasserreinigung entfällt, überdies erübrigen sich Spülbäder. Bei Verwendung von Dispersionsfarbstoffen besteht ein weiterer Vorteil des neuen Verfahrens gegenüber den vorbekannten Färbemethoden darin, daß man zur Herstellung der definitionsgemäßen Farbstofflösungen die technisch anfallenden Farbstoffe direkt verwenden kann. Schließlich wird beim erfindungsgemäßen Verfahren das Fasermaterial in der Kälte imprägniert, was gegenüber ähnlichen bekannten Verfahren, in denen die Imprägnierung in der Hitze erfolgt, einen technischen Fortschritt bedeutet.According to the method according to the invention, uniform, brightly colored and, without any after-treatment, real, z. B. dry cleaning, washing, sweat and rub-proof colorations.
Another advantage of the process according to the invention over previously known processes is that the solvents used are recovered and fed back into the dyeing process, so that the problem of wastewater purification is eliminated, and rinsing baths are also unnecessary. When using disperse dyes, a further advantage of the new process over the previously known dyeing methods is that the dyes obtained industrially can be used directly for the preparation of the dye solutions according to the definition. Finally, in the process according to the invention, the fiber material is impregnated in the cold, which means a technical advance compared to similar known processes in which the impregnation takes place in the heat.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.The following examples illustrate the invention. The temperatures are in degrees Celsius specified.

example 1

Man löst 5 g Farbstoff der Formel5 g of dye of the formula are dissolved

CH₂CH₉OHCH ₂ CH ₉ OH

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 900 g Trichloräthylen und 100 g Methanol. Mit dieser klaren roten Farblösung imprägniert man Gewebe aus Polyamid-6,6-Filament bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf einen Flottengehalt von etwa 80%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es bei 40 bis 80° im Luftstrom. Die getrocknete Färbung wird danach während 90 Sekunden bei 210° thermofixiert.in a solvent mixture consisting of 900 g of trichlorethylene and 100 g of methanol. With this clear red color solution, fabric made of polyamide 6,6 filament is impregnated at room temperature, squeezes the impregnated fabric to a liquor content of about 80%, based on the dry weight the goods, and dry them at 40 to 80 ° in a stream of air. The dried staining is done afterwards heat-set for 90 seconds at 210 °.

Man erhält ohne Nachbehandlung eine farbstarke, gleichmäßige und gut entwickelte rote Färbung mit guter Reib-, Wasser- und Trockenreinigungsechtheit. Wenn man an Stelle eines Gewebes aus Polyamid-6,6-Filament ein Gewebe oder Gewirke aus Polyamid 6 verwendet und im übrigen verfährt, wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls eine farbstarke und gut entwickelte rote Färbung mit guter Reibechtheit.A strong, uniform and well-developed red coloration is obtained without any aftertreatment good fastness to rubbing, water and dry cleaning. If you take the place of a fabric made of polyamide 6,6 filament a woven or knitted fabric made of polyamide 6 is used and the rest of the procedure is as in In the example given, a strong and well-developed red coloration with good color is also obtained Rubbing fastness.

Verwendet man an Stelle des im Beispiel genannten Farbstoffes einen in nachfolgender Tabelle I, Kolonne 2, genannten Farbstoff und verfährt ansonst wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls farbstarke, gleichmäßige und gut entwickelte Färbungen auf den genannten Polyamidgeweben in den in Kolonne 3 angegebenen Farbtönen.If, instead of the dye mentioned in the example, a dye is used in Table I below, Column 2, the dye mentioned and otherwise proceeding as indicated in the example, is also obtained strong, uniform and well-developed dyeings on the polyamide fabrics mentioned in the in Column 3 specified colors.

Table I.

2 Farbstoff Farbton auf Polyamid 6,62 dye shade on polyamide 6.6

ClCl

0,N0, N

NO,NO,

C₂H₅SO₂-/ V-N = ]C ₂ H ₅ SO ₂ - / VN =]

■ NO,■ NO,

N(CH₂CH₂OH)₂ NH — COCH₃ CH₃ N (CH ₂ CH ₂ OH) ₂ NH - COCH ₃ CH ₃

N = N-N = N-

SO₂NHSO ₂ NH

NO,NO,

n-QH, — COn-QH, - CO

CH,CH,

(CH₃)₂N(CH ₃ ) ₂ N

CH = C CH = C

,CN, CN

-CN-CN

/H HN/ H HN

BrBr

NHNH

CH,CH,

OHOH

Violett,Violet,

RotstichiggelbReddish yellow

Gelbyellow

GrünstichiggelbGreenish yellow

Gelbyellow

GrünstichiggelbGreenish yellow

Blaublue

Fortsetzungcontinuation

Farbstoffdye

Farbton auf
Polyamid-6,6Hue on
Polyamide-6,6

O NHO NH

Blaublue

GrünstichiggelbGreenish yellow

C₁₀H₂₁OOCC ₁₀ H ₂₁ OOC

Beispiel 13
8 g Farbstoff der FormelExample 13
8 g of dye of the formula

V ν = N-f Vn"V ν = N-f Vn "

-CH₂CH₂OH-CH ₂ CH ₂ OH

werden in einem Gemisch, bestehend aus 800 g Trichloräthylen und 200 g Benzylalkohol, gelöst. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Gewebe aus Polyamid 6,6, wie im Beispiel 1 beschrieben, der Abquetscheffekt beträgt etwa 75% des Trockengewichts des Gewebes, und trocknet dann das imprägnierte Material bei 80° im Luftstrom. Danach erfolgt eine Thermofixierung der Färbung während 5 Minuten bei 170°.are dissolved in a mixture consisting of 800 g of trichlorethylene and 200 g of benzyl alcohol. With this solution is impregnated a fabric made of polyamide 6.6, as described in Example 1, the Squeezing effect is about 75% of the dry weight of the fabric, and then dries the impregnated Material at 80 ° in an air stream. Thereafter, the dyeing is thermoset during 5 minutes at 170 °.

Man erhält ohne Nachbehandlung eine gleichmäßige und gut entwickelte rote Färbung mit guter Reibechtheit.A uniform and well-developed red coloration with good color is obtained without any aftertreatment Rubbing fastness.

Verwendet man an Stelle der 800 g Trichloräthylen die gleiche Menge Chlorbenzol oder an Stelle der 200 g Benzylalkohol die gleiche Menge Äthanol oder Methyläthylketon und verfährt im übrigen wie in diesem Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls eine farbstarke, gut entwickelte, echte rote Färbung.If you use the same amount of chlorobenzene in place of the 800 g of trichlorethylene or in place of the 200 g of benzyl alcohol the same amount of ethanol or methyl ethyl ketone and otherwise proceed as given in this example, a strong, well-developed, true red coloration is also obtained.

B e i s ρ i e 1 14
6 g Farbstoff der Formel.B is ρ ie 1 14
6 g of dye of the formula.

45 CH,45 CH,

O₁NO ₁ N

n(CH₂CH₂OH)₂ n (CH ₂ CH ₂ OH) ₂

ClCl

werden in einem Lösungsmittelgemisch von 900 g Trichloräthylen und 100 g Dimethylformamid gelöst. Mit dieser klaren rubinroten Farblösung imprägniert man Gewebe aus Polyamid 6,6, wie im Beispiel 1 beschrieben. Der Abquetscheffekt beträgt etwa 80%, bezogen auf das Trockengewicht des Gewebes. Danach wird die Färbung ohne Zwischentrocknung in einem Heißluftstrom während 3 Minuten bei 180° thermofixiert.are dissolved in a solvent mixture of 900 g of trichlorethylene and 100 g of dimethylformamide. Fabrics made of polyamide 6.6, as in Example 1, are impregnated with this clear ruby-red color solution described. The squeezing effect is about 80%, based on the dry weight of the fabric. After that the dyeing is done without intermediate drying in a stream of hot air for 3 minutes at 180 ° thermoset.

Man erhält ohne Nachbehandlung eine farbstarke, gleichmäßige und gut entwickelte rubinrote Färbung mit guter Reibechtheit.A strong, uniform and well-developed ruby-red coloration is obtained without any aftertreatment with good rub fastness.

Verwendet man an Stelle der 900 g Trichloräthylen die gleiche Menge Chloroform, Perchloräthylen, Tetrachlorkohlenstoff oder Toluol und/oder an Stelle der 100 g Dimethylformamid die gleiche Menge Methanol, Äthylenglykolmonomethyl- oder -äthyläther, Aceton,If you use the same amount of chloroform, perchlorethylene, carbon tetrachloride instead of the 900 g of trichlorethylene or toluene and / or instead of 100 g of dimethylformamide the same amount of methanol, Ethylene glycol monomethyl or ethyl ether, acetone,

209 617/211209 617/211

1010

Dioxan, Furfurylalkohol oder Tetrahydrofurfurylalkohol und verfährt im übrigen wie in diesem Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls farbstarke echte Färbungen.Dioxane, furfuryl alcohol or tetrahydrofurfuryl alcohol and otherwise proceed as in this example indicated, one also obtains strong, true dyeings.

B eisp ie I 15
Man löst 5 g Farbstoff der FormelEg I 15
5 g of dye of the formula are dissolved

NHNH

in einem Lösungsmittelgemisch von 850 g Trichloräthylen und 150 g Methanol. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Gewirke aus Polyamid-6-Filament und quetscht es ab, wie im Beispiel 1 beschrieben. Danach wird die Färbung 15 Minuten bei 100° gedämpft und anschließend getrocknet.in a solvent mixture of 850 g of trichlorethylene and 150 g of methanol. With this solution A knitted fabric made of polyamide 6 filament is impregnated and squeezed off, as in Example 1 described. The dyeing is then steamed for 15 minutes at 100 ° and then dried.

Man erhält ohne Nachbehandlung eine farbstarke, gleichmäßige und gut entwickelte blaue Färbung auf vorstehend genanntem Material.A strong, uniform and well-developed blue coloration is obtained without any aftertreatment on the aforementioned material.

Verwendet man im vorstehenden Beispiel an Stelle des Gewirkes aus Polyamid 6 ein Gewebe aus texturiertem synthetischem Polyamid und verfährt im übrigen wie in diesem Beispiel beschrieben, so erhält man eine sehr ruhige und gut reibechte blaue Färbung.In the above example, instead of the polyamide 6 knitted fabric, a textured fabric is used synthetic polyamide and the rest of the procedure is as described in this example you get a very calm and good rubbing-fast blue color.

Beispiel 16
4 g Farbstoff der FormelExample 16
4 g of dye of the formula

spiel 1 beschrieben. Danach thermofixiert man die Färbung 2 Minuten bei 200° im heißen. Luftstrom.game 1 described. The dyeing is then heat-set for 2 minutes at 200 ° in the hot. Airflow.

Man erhält ohne Nachbehandlung eine farbstarke, gleichmäßige und gut entwickelte gelbe Färbung auf genanntem Material.A strong, uniform and well-developed yellow coloration is obtained without any aftertreatment on said material.

Verwendet man an Stelle von DimethylacetamidUsed instead of dimethylacetamide

die gleiche Menge Pyridin, so erhält man, bei im übrigen gleicher Arbeitsweise, wie in diesem Beispiel angegeben, ebenfalls eine farbstarke, gleichmäßige und gut entwickelte gelbe Färbung.the same amount of pyridine is obtained with otherwise the same procedure as in this example indicated, also a strong, uniform and well-developed yellow coloration.

B e i s ρ i e 1 17B e i s ρ i e 1 17

5 g 1:2-Chromkomplex der Verbindung
OH5 g of 1: 2 chromium complex of the compound
OH

CH,CH,

• er» —jy v> \T—XT• er » —jy v> \ T — XT

NONO

werden in einem Lösungsmittelgemisch von 970 g Trichloräthylen und 30 g Dimethylacetamid gelöst. Mit dieser Lösung imprägniert und trocknet man ein. Gewebe aus Polyamid-6,6-Filament wie im Bei-are dissolved in a solvent mixture of 970 g of trichlorethylene and 30 g of dimethylacetamide. This solution is used to impregnate and dry. Fabric made of polyamide-6,6-filament as in the

werden in einem Gemisch von 900 g Trichloräthylen und 100 g Methanol gelöst. Mit der klaren, dunkelrotgefärbten Lösung imprägniert man Gewebe aus texturiertem synthetischem Polyamid, quetscht das imprägnierte Gewebe ab (Abquetscheffekt 100%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware) und trocknet es bei 60 bis 80° im Luftstrom. Die Thermofixierung des Farbstoffes erfolgt während 3 Minuten in einem Heißluftstrom von 200°.are dissolved in a mixture of 900 g of trichlorethylene and 100 g of methanol. With the clear, dark red colored one Solution If you impregnate fabric made of textured synthetic polyamide, it squeezes impregnated fabric (100% squeeze effect, based on the dry weight of the goods) and dry it at 60 to 80 ° in a stream of air. The dye is heat-set for 3 minutes in a hot air stream of 200 °.

Man erhält auf diese Weise ohne Nachbehandlung eine ruhige, scharlachrote, gut naßechte Ausfärbung.In this way, without any aftertreatment, a calm, scarlet coloration with good wet fastness is obtained.

Eine Färbung ebenbürtiger Qualität erhält man,A color of equal quality is obtained

wenn man in diesem Beispiel das imprägnierte und getrocknete BANLON-Gewebe während 20 Minuten bei 100° dämpft, anstatt es der Thermofixierung zu unterwerfen.if, in this example, the impregnated and dried BANLON fabric is used for 20 minutes steams at 100 ° instead of subjecting it to heat setting.

Verwendet man an Stelle des vorgenannten 1:2-Chromkomplexes einen der in nachstehender Tabelle II angegebenen 1:2-Metallkomplexe, so erhält man, bei ansonst gleicher Arbeitsweise, wie angegeben, Färbungen auf dem genannten Fasermaterial in den in dieser Tabelle angegebenen Farbtönen.If instead of the aforementioned 1: 2 chromium complex, one of those in the table below is used II specified 1: 2 metal complexes, so obtained one, with otherwise the same procedure as indicated, dyeings on the fiber material mentioned in the colors specified in this table.

Table II

1
Nr.1
No. 2
Farbstoff2
dye IlIl ■■ 3 ■ · '
Farbton auf
BANLON® 3 ■ · '
Hue on
BANLON® 1818th 1:2-Chromkomplex der Verbindung1: 2 chromium complex of the compound N
\ /■N
\ / ■ Gelbyellow COOH
1 ■ COOH
1 ■ NN TT XJ Pf~» /* ^s X.T X.TTT XJ Pf ~ » / * ^ s XT XT A₁ A ₁ -CH₃ .-CH ₃ . Ι12ΓΝ ÜKJ2 \ V IN INΙ12ΓΝ ÜKJ2 \ V IN IN Ky-Ky- >> HO JHO J ClCl

Fortsetzungcontinuation

2 Farbstoff Farbton auf
BANLON®2 dye hue up
BANLON®

1:2-Chromkomplex der Verbindung OH1: 2 chromium complex of the compound OH

Orangeorange

/Vn=N/ Vn = N

Y HO SO₂CH₃ Y HO SO ₂ CH ₃

1:2-Chromkomplex der Verbindung COOH1: 2 chromium complex of the compound COOH

Gelbyellow

1:2-Chromkomplex der Verbindung1: 2 chromium complex of the compound

OH OHOH OH

GrauGray

SO₂CHSO ₂ CH

Claims

Patent claims:

1. Process for the continuous dyeing and printing of synthetic fiber material Polyamide, characterized that this material with a solution of at least one dye in a solvent mixture, existing

a) from 50 to 99 percent by weight of between 50 and 150 ⁰ C boiling, unsubstituted or halogenated hydrocarbon and

b) of from 50 to 1 weight percent of a liquid soluble in water, is below 220 ⁰ C boiling organic solvent

and, if necessary, thickeners, impregnated and a substantial part of the excess Dye liquor removed from the material or printed and the coloring or 'the color printing by post-heat treatment of the -treated fiber material at temperatures below the The softening point of the fiber material is fixed.

2. The method according to claim 1, characterized in that the liquid, water-soluble, below 220 ⁰ C boiling organic solvent used with. Water are miscible in all proportions.

3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that a solvent mixture is used which consists of 80 to 99 percent by weight between 50 and 150 ⁰ C siedeadem chlorinated, lower aliphatic! A miscible hydrocarbon and of 20 to 1 weight percent with water in any ratio, below 22O ⁰ C boiling organic solvent is.

4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that there is a solvent mixture used that of 90 percent by weight of tri- or perchlorethylene and 10 percent by weight a lower alkanol or N, N-dialkylamide of a lower monocarboxylic acid.

5. Process according to Claims 1 to 4, characterized in that there is a solvent mixture used that of 90 percent by weight of tri- or perchlorethylene and 10 percent by weight Methanol or dimethylformamide.