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DE1619565A1 - Process for continuous dyeing and printing of fiber material made of synthetic polyamide - Google Patents

Process for continuous dyeing and printing of fiber material made of synthetic polyamide

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Publication number
DE1619565A1
DE1619565A1 DE19671619565 DE1619565A DE1619565A1 DE 1619565 A1 DE1619565 A1 DE 1619565A1 DE 19671619565 DE19671619565 DE 19671619565 DE 1619565 A DE1619565 A DE 1619565A DE 1619565 A1 DE1619565 A1 DE 1619565A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
percent
weight
fiber material
boiling
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19671619565
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Willi Leutenegger
Marcel Seuret
Dr Hans Wegmueller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
JR Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JR Geigy AG filed Critical JR Geigy AG
Publication of DE1619565A1 publication Critical patent/DE1619565A1/en
Ceased legal-status Critical Current

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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/90General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dyes dissolved in organic solvents or aqueous emulsions thereof
    • D06P1/92General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dyes dissolved in organic solvents or aqueous emulsions thereof in organic solvents
    • D06P1/928Solvents other than hydrocarbons
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
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Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

J«R· Stigy Λ·5· Pr. Fi Harnstein sen, - Dr, E. Assmann . '^ I ν* D Ö 0J «R · Stigy Λ · 5 · Pr. Fi Harnstein sen, - Dr, E. Assmann. '^ I ν * D Ö 0

« «η e/r* ;* ii Dr,R.Koehigst)erg0r - Dipl.Phy$.R. Holzbauef«« Η e / r * ; * ii Dr, R. Koehigst) erg0r - Dipl.Phy $ .R. Holzbauef

P To 19 5o5»P*45 fir, F. Zumstoln jun. -iP To 19 5o5 »P * 45 fir, F. Zumstoln jun. -i Per*« η tan w el t β x Per * «η tan w el t β x

8 Möjicft«« 2, Brauhausstraße 4/1118 Möjicft «« 2, Brauhausstrasse 4/111

Verfahr en zum fcontiniilerllcheti Färben und Bedrucken von " ■■-■ Fasermaterial; aus synthetischem Polyamid Process for continuous dyeing and printing of "■■ - ■ fiber material; made of synthetic polyamide

Die VOrliegende Erfindung betrifft ein Yerfahren zum; kontinuierlichen Färben und Bedrucken von Fasermaterial aus synthetischem Polyamid, die hierfür verwendete Färbeflotte, sowie das nach diesem Verfahren gefärbte bzw. bedruckte Fasermaterial... : :The present invention relates to a Yerfahren for; continuous dyeing and printing fiber material made of synthetic polyamide, the dyeing liquor used for this purpose, and the fiber material dyed or printed according to this method ...::

Fasermaterial aus synthetischem Polyamid wird bekanntlich sowohl aus langer wässriger Flotte mit wasserlöslichen Farbstoffen, als auch aus wässriger Dispersion mit Dispersionsfarbstoffen, und zwar entweder beim Siedepunkt des Wassers oder bei Temperaturen von 100 bis 1300G unter Druck gefärbt, Diese Färbeverfahren führen jedoch häufig zu unruhigen Färbungen, insbesondere wenn als Fasermaterial texturiertes synthetisches Polyamid, beispielsweise "BANLON1I^(Fa. Bancroft, USA) und als Farbstoffe schwermetallhaltige Farbstoffe verwendet werden. Zudem haben diese Färbeverfahren manche Nachteile: einmal müssen die Dispersionsfarbstoffe in eine feindisperse Form gebracht werden, was langwierige Mahloperationen mit geeigneten Dispergatoren erfordert, und es, fallen grosse Mengen an Abwässern an, wodurch eine umfangreiche Abwasserreinigung nötig wird. 'Fiber material made of synthetic polyamide is dyed known both from a long aqueous liquor with water soluble dyes, as well as from an aqueous dispersion with disperse dyes, either the boiling point of the water or at temperatures of 100 to 130 0 G under pressure, but this dyeing process often lead to restless Dyeings, especially when textured synthetic polyamide, for example "BANLON 1 I ^ (from Bancroft, USA), and dyes containing heavy metals are used as the fiber material. In addition, these dyeing processes have some disadvantages requires lengthy grinding operations with suitable dispersants, and large amounts of wastewater arise, which means that extensive wastewater treatment is necessary. '

Es kam daher der Gedanke auf, VOrgenanntes Material mittels organischer Färbstofflösungen zu färben. So wurde vorgeschlagen,The idea therefore arose to use the aforementioned material to dye organic dye solutions. So it was suggested

009 8 4 0 /201 3 bad009 8 4 0/201 3 b ad

Fäsermaterial aus synthetischem Polyamid mit Lösungen von Färb- · stoffen in bestimmten organischen Lösungsmitteln, wie z.B. Aethylenglykol oder Polyäthylenglykol, zu imprägnieren und, im Falle der Verwendung von Polyäthylenglykol, anschliessend einer Behandlung in feuchter Hitze zu unterwerfen. Diese Verfahren zeigen jedoch Unzulänglichkeiten; sei es, dass sich nach diesen Verfahren die gewünschten Farbtiefen nicht erreichen lassen, oder dass die Echtheiten, insbesondere die Reibechtheiten, der resultierenden Färbungen den Anforderungen nicht genügen, Zudem erfordern diese Verfahren Nachbehandlungen, wie beispielsweise das Auswaschen von niehtfixiertem Farbstoff.Fibers made of synthetic polyamide with solutions of dye · impregnate substances in certain organic solvents, such as ethylene glycol or polyethylene glycol, and if polyethylene glycol is used, it must then be subjected to a treatment in moist heat. These procedures however, show shortcomings; be it that the desired color depths cannot be achieved after this process let, or that the fastness properties, in particular the rub fastness, the resulting colorations do not meet the requirements. In addition, these processes require post-treatments, such as for example washing out non-fixed dye.

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, welches das kontinuierliche Färben und Bedrucken von Fasermaterial aus synthetischem Polyamid ohne Nachbehandlung in gleichmässigen, tiefen und echten Farbtönen gestattet. Das neue Verfahren besteht darin, dass man/dieses Material mit einer Lösung mindestens eines Farbstoffes in einem Lösungsmittelgemisch bestehendIt has now been found a process which the continuous Dyeing and printing of synthetic polyamide fiber material without post-treatment in even, deep and real shades allowed. The new method is that you / this material with a solution at least one Dye in a mixed solvent

a) aus 50 bis 99 Gewichtsprozent von zwischen 50 und 15O0C siedendem, unsuhstituiertem oder vorzugsweise halogeniertem Kohlenwasserstoff unda) from 50 to 99 percent by weight of between 50 and 150 0 C boiling, unsuhstituted or preferably halogenated hydrocarbon and

b) aus 50 bis 1 Gewichtsprozent eines flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 22O0C siedenden organischen Lösungsmittels, ·b) of from 50 to 1 weight percent of a liquid, water-soluble, below 22O 0 C boiling organic solvent, ·

sowie nötigenfalls Verdickungsmittel, imprägniert und einen wesentlichen Teil der überschüssigen Färbeflotte aus dem Material entfernt oder bedruckt und die Färbung bzw. den Farbdruck durch eine Hitzenachbehandlung des behandelten Fasermaterials bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes des Fasermaterials fixiert.and, if necessary, thickeners, impregnated and a substantial part of the excess dye liquor from the material removed or printed and the coloring or color printing through post-heat treatment of the treated fiber material at temperatures below the softening point of the fiber material fixed.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

-■"■ s; -- ■ "■ s; -

Geeignete zwischen 50 und 1500C siedende Kohlerwasserstoffe, welche als Bestandteil a)' erfihdungsgemäss verwendbarer·..Lösungsmittels emi sehe "in Frage kommen) sind z.B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol öder Xylol; vorzugsweise jedoch enthalten diese Lösungsmittelgemisch 50 bis 99 Gewichtsprozent halogenierte, insbesondere chlorierte, Kohlenwasserstoffe, z.B.' Chlorbenzol, vor allem aber, wegen Ihrer im allgemeinen leichteren Regenerierbärkeit und Nichtbrennbarkeit, nieder aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, namentlich Chlorkohlenwasserstoffe, beispielsweise Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Tri- -. oder Tetrachloräthylen ("Perchioräthylen"), Tetrachloräthan oder Dibromäthylen, Auch Mischungen derartiger Lösungsmittel·- können den wasserunlöslichen Bestandteil erfindungsgemäss verwendbarer Lösungsmittelgemische bilden. ■: ■ '. Suitable hydrocarbons boiling between 50 and 150 0 C, which can be used as component a) 'according to the invention, are, for example, aromatic hydrocarbons such as toluene or xylene; in particular chlorinated hydrocarbons, e.g. chlorobenzene, but above all, because of their generally easier regenerability and non-combustibility, lower aliphatic halogenated hydrocarbons, namely chlorinated hydrocarbons, for example chloroform, carbon tetrachloride, tri- . Mixtures of such solvents can also form the water-insoluble constituent of solvent mixtures which can be used according to the invention .

Unter "flüssigen, in.Wasser löslichen, unterhalb 2200C siedenden organischen Lösungsmitteln" b) seien thermostabile Lösungsmittel verstanden, die nicht nur zu Bruchteilen von Prozenten, sondern zu einigen Prozenten in Wasser löslich sind. Als Beispiele hierfür kommen höhere Alkanole, wie Butanole oder Amylalkohole, cycloaliphatische Alkohole, wie Cyclohexanol, araliphatisch^ Alkohole, wie Benzylalkohol, oder aliphatisehe oder cycloaliphatische Ketone, wie Methyläthylketon bzw, Cyclohexanon, in Betracht. Bevorzugt werden jedoch-solche definitionsgemässe Lösungsmittel, die mit Wasser in jedem Verhältnis mischbar sind. Beispiele hierfür sind: einwertige niedere allphatisehe Alkohole, 'wie niedere Alkanole, z.B* Methanol, Aethanol, n- oder iso-Propanol, Alkylenglykolmonoalkylather, wie Aethylenglykolmonomethyloder -äthyläther, dann auch Furfuryl- oder Tetrahydro-'By "liquid soluble in.Wasser below 220 0 C boiling organic solvents" b) are thermostable solvent understood which are soluble not only to a fraction of a percent, but to a few percent in water. Examples of this are higher alkanols such as butanols or amyl alcohols, cycloaliphatic alcohols such as cyclohexanol, araliphatic alcohols such as benzyl alcohol, or aliphatic or cycloaliphatic ketones such as methyl ethyl ketone or cyclohexanone. However, preference is given to solvents according to the definition which are miscible with water in any ratio. Examples are: monohydric lower allphatisehe alcohols, 'such as lower alkanols, e.g. * methanol, ethanol, n- or iso-propanol, alkylene glycol monoalkyl ethers, such as ethylene glycol monomethyl or ethyl ether, then also furfuryl or tetrahydro-'

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BADBATH

furfurylalkohol, oder zweiwertige aliphatisch^ Alkohole, wie Aethylenglykol oder 1,2-Propylenglykol, ferner niedere aliphatische Ketone, wie Aceton, niedere cyclische Aether, wie Dioxan, ferner N,N.-Dialkylämide niederer Monocarbonsäuren, wie Dimethyl-.formamid oder Dimethylacetamid, Amide der Kohlensäure, wie Ν,Ν,Ν1,N1-Tetramethylharnstoff, oder tertiäre organische Amine, wie Pyridin, sowie auch Mischungen solcher flüssiger, in Wasser löslicher organischer Lösungsmittel.furfuryl alcohol, or divalent aliphatic alcohols such as ethylene glycol or 1,2-propylene glycol, also lower aliphatic ketones such as acetone, lower cyclic ethers such as dioxane, also N, N-dialkylamides of lower monocarboxylic acids such as dimethyl-.formamide or dimethylacetamide, Carbonic acid amides, such as Ν, Ν, Ν 1 , N 1 -tetramethylurea, or tertiary organic amines such as pyridine, as well as mixtures of such liquid, water-soluble organic solvents.

Die Zusammensetzung des Lösungsmittelgemisches richtet sich nach der Löslichkeit des, zu verwendenden Farbstoffes oder Färbstoffgemisches. Sie soll derart beschaffen sein, dass eine homogene und klare Färbstofflösung vorliegt.The composition of the solvent mixture is determined depending on the solubility of the dye or dye mixture to be used. It should be such that a homogeneous and clear dye solution is present.

Bevorzugt werden Lösungsmittelgemische,, die aus 80 bis 99 Gewichtsprozent zwischen 50 und 1500C siedendem chloriertem niederem aliphatischen! Kohlenwasserstoff und aus 20 bis 1 Gewichtsprozent eines mit Wasser in jedem Verhältnis nischbaren, unterhalb 2200C siedenden organischen Lösungsmittels bestehen. Besonders bewährt hat sich ein Gemisch, bestehend aus 90 Gewichtsprozent Tri- oder Perehloräthylen und 10 Gewichtsprozent eines niederen Alkanols oder N,N-Diälkylamids einer niederen Monocarbonsäure, insbesondere ein Gemisch bestehend aus 90 Gewichtsprozent Tri- oder Perehloräthylen und 10 Gewichtsprozent Methanol oder Dimethylformamid.Preference is given to mixtures of solvents ,, which consists of 80 to 99 weight percent between 50 and 150 0 C boiling chlorinated lower aliphatic! Hydrocarbon and a nischbaren of 20 to 1 weight percent with water in any ratio, below 220 0 C boiling organic solvent exist. A mixture consisting of 90 percent by weight of tri- or perehloroethylene and 10 percent by weight of a lower alkanol or N, N-dialkylamide of a lower monocarboxylic acid, in particular a mixture consisting of 90 percent by weight of tri- or perehloroethylene and 10 percent by weight of methanol or dimethylformamide, has proven particularly useful.

Als erfindungsgemäss verwendbare Farbstoffe kommen vor allem Dispersions- und wasserlösliche Farbstoffe in Betracht. Insbesondere handelt es sich um Azo-, Anthrachinon-, Nitro-, Methin-, Styryl-, Naphthoperinon-, Chinophthalon- oder 5-Amino-8-hydroxy-1,4-naphthochinon-farbstoffe, The dyes which can be used according to the invention are above all Dispersion and water-soluble dyes are considered. In particular it is azo, anthraquinone, nitro, methine, Styryl, naphthoperinone, quinophthalone or 5-amino-8-hydroxy-1,4-naphthoquinone dyes,

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Bei den wasserlöslichen Farbstoffen handelt es sich insbesondere um. die sogenannten sauren Wollfarbstoffe der Azo- und Anthrachinonreihe. Als Azofarbstoffe kommen vorzugsweise Mono- oder Disazofarbstoffe in Frage, ferner schwermetallhaltige, namentlich chrom- oder kobalt-haltige Azofarbstoffe, vorzugsweise von sauren und basischen wasserlöslich machenden Gruppen freie metallisierte Monoazofarbstoffe, die an ein Atom Metall 2 Moleküle Azofarbstoff gebunden enthalten. Als Anthrachinonfarbstoffe sind insbesondere l-Aminö-4-arylaminQ-anthraehinon-2-sulfonsäuren zu erwähnen. Besonders bevorzugt werden saure metallfreie Azo- und Anthrachinonfarbstoffe, die nur eine. Sulfonsäuren oder Garbonsäuregruppe enthalten.The water-soluble dyes are in particular. the so-called acidic wool dyes of the azo and Anthraquinone series. As azo dyes are preferably mono- or disazo dyes in question, also heavy metal-containing, namely chromium or cobalt-containing azo dyes, preferably of acidic and basic water-solubilizing groups Free metallized monoazo dyes that contain 2 molecules of azo dye bound to one metal atom. As anthraquinone dyes are in particular l-amino-4-arylamineQ-anthraehinone-2-sulfonic acids to mention. Acid, metal-free azo and anthraquinone dyes, which have only one, are particularly preferred. Contain sulfonic acids or carboxylic acid group.

Die erfindungsgemässzu verwendende Färbstofflösung enthält vorzugsweise, je nach der gewünschten Farbtiefe, 0,1 bis 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer der genannten Farbstoffe.The dye solution to be used according to the invention contains preferably, depending on the desired depth of color, 0.1 to 10 percent by weight of one or more of the dyes mentioned.

Wenn nötig, kann diese erfindungsgemäss verwendbare Färbelösung auch Verdicker, mit Vorteil solche, die in dem definierten Lösungsmittelgemisch löslich sind, enthalten, z.B. Verdicker auf Basis von Celluloseester, Polyvinylester oder Polyvinylalkoholen. -If necessary, this coloring solution which can be used according to the invention can be used also thickeners, advantageously those defined in the Soluble in a solvent mixture, e.g. thickeners based on cellulose esters, polyvinyl esters or polyvinyl alcohols. -

Als Fasermaterial aus synthetischem Polyamid, das erfindungsgemäss gefärbt oder bedruckt werden kann, kommen vor allem PoIyhexamethylenadipinamid (Polyamid 6.6, Nylon), Polycaprolactam (Polyamid S, "PERLON"^ .Perlon-Warenzeichenverband, Frankfurt a/M, Deutschland) und Polyaminoundecansäure (Polyamid 11, "RILSAN" ^—, Societe Organico, Paris) insbesondere in Form von Filament, ferner auch texturierte synthetische Polyamidfasern, wie "BANLON"®(Fa. Bancroft, USA), in Betracht.As fiber material made of synthetic polyamide, which can be dyed or printed according to the invention, there are mainly polyhexamethylene adipamide (polyamide 6.6, nylon), polycaprolactam (polyamide S, "PERLON" ^. Perlon trademark association, Frankfurt a / M, Germany) and polyaminoundecanoic acid (polyamide 11, "RILSAN" ^ -, Societe Organico, Paris) in particular in the form of filament, and also textured synthetic polyamide fibers, such as "BANLON" ® (Bancroft, USA).

■5- r Q09840/2013 ■ 5- r Q09840 / 2013

Das Imprägnieren des definitlonsgemässen Fasermaterial erfolgt beispielsweise durch Bedrucken oder Besprühen, vorzugsweise jedoch durch Foulardieren. Im letzteren Falle wird das Fasermaterial mit Vorteil bei Raumtemperatur kontinuierlich durch die Färbstofflösung geführt und hernach auf den gewünschten Gehalt an Imprägnierlösung von ungefähr 30 bis 150 Gewichtsprozent (bezogen auf das trockene Warengewicht) abgequetscht. Den Hauptanteil des im Fasermaterial verbliebenen Lösungsmittelgemisches entfernt man vorteilhaft anschliessend unter milden Bedingungen bei 40 bis 800C, insbesondere in einem warmen trockenen Luftstrom. Die Fixierung des Farbstoffes auf dem von überschüssiger Färbeflüssigkeit befreiten, noch feuchten oder · bereits trockenen Fasermaterial erfolgt durch Dämpfen oder durch eine trockene Hitzebehandlung unterhalb des Erweichungspunktes des Fasermaterials. Diese beiden Hitzebehandlungsarten können auch kombiniert angewendet werden. Zur trockenen Hitzebehandlung eignet sich Kontakthitze, eine Einwirkung mit Hochfrequenzwechselströmen oder Bestrahlung mit Infrarot; zweckmässig wird •jedoch die Fixierung des Farbstoffes auf dem Fasermaterial in heissem Luftstrom bei 150 bis 23Q0C, insbesondere bei einer Temperatur von 170 bis etwa 2100C, durchgeführt.The fiber material according to the definition is impregnated, for example, by printing or spraying, but preferably by padding. In the latter case, the fiber material is advantageously passed continuously through the dye solution at room temperature and then squeezed off to the desired content of impregnation solution of approximately 30 to 150 percent by weight (based on the dry weight of the fabric). The majority of the solvent mixture remaining in the fiber material is then advantageously removed under mild conditions at 40 to 80 ° C., in particular in a warm, dry air stream. The fixation of the dye on the still moist or already dry fiber material freed from excess dye liquid is carried out by steaming or by a dry heat treatment below the softening point of the fiber material. These two types of heat treatment can also be used in combination. Contact heat, exposure to high-frequency alternating currents or irradiation with infrared are suitable for dry heat treatment; • practical, however, the fixation of the dye on the fiber material in hot air stream at 150 to 23Q 0 C, in particular at a temperature of 170 to about 210 0 C is performed.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhält man auf dem genannten Fssermaterial gleichmässige, farbkräftige und, ohne jegliche Nachbehandlung, echte, .z.B. trockenreinigungs-, wasch-, schweiss- und reibechte Ausfärbungen.According to the inventive method, one obtains on the named Fibre material uniform, brightly colored and without any aftercare, real, e.g. dry cleaning, washing, sweat- and rub-resistant colorations.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens gegenüber vorbekannten Verfahren besteht darin, dass die ver-Another advantage of the method according to the invention compared to previously known methods is that the

009840/2013 bad original009840/2013 bad original

w- 7 —w- 7 -

wendeten Lösungsmittel zurücligeWDnneh und dem Färbeprozess wieder zugeführt werden^ sodass das Problem der: Abwasser-■reinigung, entfällt· TJeberdiesι erübrigen, sieh Spülbäder. Bei Verwendung von Dxspersionsfarbstoffen besteht ein weiterer Vorteil des neuen Verfahrens gegenüber den vorbekannten Färbemethoden darin, dass man zur Herstellung der definitionsgemassen Farbstofflösungen -die technisch anfallenden Farbstoffe direkt verwenden kann. Schiiesslieh wird beim erfindungsgemässen Verfahren das .Fäsermaterial in der Kälte imprägniert, was gegenüber ähnlichen bekannten Verfahren", in denen die Imprägnierung in der Hitze erfolgt, einen technischen Fortschritt bedeutet. ; .'.-·,-"■ ';-;"turned solvent back on and the staining process be fed back ^ so that the problem of: wastewater ■ cleaning, Not applicable · In addition, see rinsing baths. at Another use is made of dispersion dyes Advantage of the new process over the previously known dyeing methods in that one is used to produce the by definition Dye solutions - the dyes that are produced industrially can use directly. Finally, in the case of the invention The process of impregnating the fiber material in the cold, what compared to similar known processes "in which the impregnation takes place in the heat, a technical advance means. ; .'.- ·, - "■ '; -;"

Pie folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung» Darin sind die Temperaturen in Celsiusgräden angegeben.The following examples illustrate the invention » The temperatures are given in degrees Celsius.

Q0 984072013Q0 984072013

Beispiel I . Example I.

Man löst 5 g Farbstoff der Formel5 g of dye of the formula are dissolved

CH2GH2OHCH 2 GH 2 OH

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 900 g Triehloräthylen und 100 g Methanol. Mit dieser klaren roten Farblösung imprägniert man Gewebe aus Polyamid 6.6-Filament bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf einen Flottengehalt von ca. 80$, bezogen auf das Trockengewient der Ware, ab und trocknet es bei 40 bis 80° im Luftstrom. Die getrocknete Färbung wird darnach während 90 Sekunden bei 210° thermofixiert.in a solvent mixture, consisting of 900 g Triehloräthylen and 100 g of methanol. With this clear red color solution If fabric made of polyamide 6.6 filament is impregnated at room temperature, the impregnated fabric is squeezed to a liquor content of approx. $ 80, based on the dry weight of the goods, and dry it at 40 to 80 ° in a stream of air. The dried one The dye is then heat-set for 90 seconds at 210 °.

Man erhält ohne Nachbehandlung eine farbstarke, gleichmassige und gut entwickelte rote Färbung mit guter Reib-, Wasser- und Trockenreinigungsechtheit.A strong, uniform color is obtained without aftertreatment and well developed red color with good rub, water and dry cleaning fastness.

Wenn man anstelle eines Gewebes aus Polyamid 6.6-Filament ein Gewebe oder Gewirke aus Polyamid 6 verwendet und im übrigen verfährt, wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls eine farbstarke und gut entwickelte rote Färbung mit guter Reibechtheit. 'If instead of a fabric made of polyamide 6.6 filament A woven or knitted fabric made of polyamide 6 is used and the rest of the procedure is as indicated in the example, this is also obtained a strong and well-developed red color with good Rubbing fastness. '

Verwendet man anstelle des im Beispiel genannten Farbstoffes einen in nachfolgender Tabelle,I, Kolonne 2, genannten Farbstoff und verfährt ansonst, wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte Färbungen auf den genannten Polyamid-Geweben in den in Kolonne 3 angegebenen Farbtönen.It is used instead of the dye mentioned in the example a dye mentioned in the following table, I, column 2, and otherwise proceed as indicated in the example as follows one also obtains strongly colored, uniform and well developed Dyeings on the aforementioned polyamide fabrics in the Shades given in column 3.

SAD ORIGINAL 009840/2013 SAD ORIGINAL 009840/2013

lle Ille I

. 3 -. Farbton auf Polyair.id 6,o. 3 -. Hue on Polyair.id 6, o

rotstichig ... gelbreddish ... yellow

blaublue

8 4D/20138 4D / 2013

BADBATH

:- 10 -·: - 10 - ·

Fortsetzung Tabelle ITable I continued

• Farbstoff Farbton, auf Polyamid 5 , ό• dye hue, on Polyamide 5, ό

0 H0 H

O NH -<-5>O NH - <-5>

CH.CH.

Cl .CH,Cl .CH,

HOHO

01In 01 In

KO ClKO Cl

SO3H blauSO 3 H blue

grüngreen

gelbyellow

grünstχchi gelbgrünstχchi yellow

00984.0/?0 13-BAD ORIGINAL 00984.0 /? 0 13- BAD ORIGINAL

Beispiel'13--.-· - " ' - ':'."
8 g Farbstoff der Formel
Example '13- -.- · - "'-': '."
8 g of dye of the formula

ΛΗ5Λ Η 5

■-■■"'■ ; ^-- - :- - OH2CH2OH ;^.■ - ■■ "'■ ; ^ - -: - - OH 2 CH 2 OH; ^.

werden in einem Gemisch, beistehend, aus 800 g'TrichlOräthylen * und 200 g Benzylalkohol, gelöst. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Gewebe aus Polyamid; 6,6, wie im Beispiel/1 besehrieben, der Abquetseheffekt beträgt ca, 75$ des Trockengewichts des Gewebes, und trocknet dann: das imprägnierte Material bei 80° im Luftstrom. Darnach erfolgt eine Thermofixierung der Färbung während 5 Minuten bei 170^. -"": ",-"-.are dissolved in a mixture consisting of 800 g of trichlorethylene * and 200 g of benzyl alcohol. A polyamide fabric is impregnated with this solution; 6.6, as described in Example / 1, the squeezing effect is about $ 75 of the dry weight of the fabric, and then dries: the impregnated material at 80 ° in a stream of air. The dyeing is then heat-set for 5 minutes at 170 °. - "" : ", -" -.

Man erhält ohne Nachbehandlung eine gleichmässige und gut entwickelte rote Färbung mit guter Reibechtheit. :A uniform and good result is obtained without any aftertreatment developed red coloration with good rub fastness. :

Verwendet man anstelle der 800 g Trichioräthylen die gleiche Menge Chlorbenzol, oder anstelle der 200 g Benzylalkohol die gleiche Menge Aethanol öder Methylethylketon und verfährt im übrigen wie in diesem Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls eine färbstarke, gut entwickelte, echte rote Färbung*If you use the same instead of the 800 g trichioethylene Amount of chlorobenzene, or instead of the 200 g of benzyl alcohol the the same amount of ethanol or methyl ethyl ketone and proceeds in others as indicated in this example are also obtained a strong, well-developed, true red coloration *

Beispiel 14 '_. \ _ ; - Example 14 '_. \ _; -

6g Farbstoff der Formel -6g dye of the formula -

CH0 OH)CH 0 OH)

werden in einem Lösungsmittelgemisch von 900 g: Trichioräthylen und 100 g Dimethylformamid gelöst. Mit dieser klären rubinroten Farblösung imprägniert man Gewebe aus Polyamid 6,6, wie im Beispiel 1 beschrieben. Der Abquetseheffekt beträgt ca. 80% bezogenare dissolved in a solvent mixture of 900 g: trichioethylene and 100 g of dimethylformamide. Fabrics made of polyamide 6.6, as described in Example 1, are impregnated with this clear ruby-red color solution. The squeeze effect is approx. 80% related

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auf das Trockengewicht des Gewebes. Darnach wird die Färbung ohne Zwischentrocknung in einem Heissluftstrom während 3 Minuten bei 180° thermofixiert. r r on the dry weight of the fabric. The dyeing is then heat-set in a stream of hot air for 3 minutes at 180 ° without intermediate drying. r r

Man erhält ohne Nachbehandlung eine farbstarke, gleichmassige und gut entwickelte rubinrote Färbung mit guter Reibechtheit. A strong, uniform color is obtained without aftertreatment and well developed ruby color with good rub fastness.

Verwendet man anstelle der 900 g Trichloräthylen die gleiche Menge Chloroform, Perchloräthylen, Tetrachlorkohlenstoff oder Toluol, und/oder anstelle der 100 g Dimethylformamid die gleiche Menge Methanol, AethylenglykolmonOmethyl- oder -äthyläther, Aceton, Dioxan, Furfurylalkohol oder Tetrahydrofurfurylalkohol und verfährt im übrigen wie in diesem Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls farbstarke echte Färbungen.If you use the 900 g trichlorethylene instead the same amount of chloroform, perchlorethylene, carbon tetrachloride or toluene, and / or instead of 100 g of dimethylformamide the same amount of methanol, ethylene glycol mono methyl or -ethyl ether, acetone, dioxane, furfuryl alcohol or tetrahydrofurfuryl alcohol and if the rest of the procedure is as indicated in this example, strong, true dyeings are also obtained.

Beispiel 15 .. ■ Example 15 .. ■

Man löst 5 g Farbstoff der Formel5 g of dye of the formula are dissolved

0 NH,0 NH,

in einem Lösungsmittelgemisch von 850 g. Trichloräthylen und 150 g Methanol. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Gewirke aus Polyamid 6-Filament und quetsch^ es ab, wie in Beispiel 1 beschrieben. Darnach wird die Färbung 15 Minuten bei 100° gedampft und anschliessend getrocknet. in a solvent mixture of 850 g. Trichlorethylene and 150 g of methanol. A knitted fabric is impregnated with this solution made of polyamide 6 filament and squeeze it off, as in example 1 described. The dye is then steamed for 15 minutes at 100 ° and then dried.

Man erhält ohne Nachbehandlung eine farbstarke, gleichmassige und gut entwickelte blaue Färbung auf vorstehend genann tem Material.A strong, uniform color is obtained without aftertreatment and well developed blue coloration on the above material.

BAD ORIGiNALORIGINAL BATHROOM

009840/7013009840/7013

10195651019565

maa im \rDrstehon4en Beispiel anstelle des Gewirfees aus Polyamid 16 ein Gewebe aus "BANLQN11 ® (Fa. Baneroft, USA) und verfährt im übrigen wie in diesem Beispiel beschrieben, so erhält man eine sehr ruhigeV und gut reibechte blaue Färbung.In the example above, instead of the polyamide 16 knitted fabric, a fabric made of "BANLQN 11 ® (Baneroft, USA), and if the rest of the procedure is as described in this example, the result is a very calm and well-rubfast blue dyeing.

Beispiel 16 :/ Ί-'?:}-. ■ Λ .. '.. :J -_ '.'■';■ * ■"·"■;" 4 g Farbstoff der \Farmel /■ "-■:.-"" . -''.-_ Example 16 : / Ί- '?: } -. ■ Λ .. '.. : J -_'. '■'; ■ * ■ "·"■;"4 g dye from \ Farmel / ■" - ■: .- "". -``.-_

werden in einem Lösungsraittelgemisch von 970 gTriGhloräthylen und 30 g Dimethylacietamiä gelöst. Mit dieser Lösung imprägniert und trocknet man ein Gewetie aus Polyamid 6.6-Filament wie im Beispiel 1 beschrieben. Darnach thermofixiert man die ^Färbung 2 Minuten bei 200° im heissen Luftstrom".are in a solvent mixture of 970 gTriGhloräthylen and Dissolved 30 g of dimethylacietamiä. Impregnated with this solution and if you dry a Gewetie made of polyamide 6.6 filament as in Example 1 described. The dyeing is then heat-set 2 minutes at 200 ° in a hot air stream ".

Man erhält ohne Kachbehanälung eine farbstarke, gleichmassige und gut entwickelte gelbe Färbung auf genanntem Material.A strong, uniform color is obtained without caching and well developed yellow coloration on named material.

Verwendet man. anstelle von Dimethyiacetamid die gleiche Menge Pyridin, so erhält man, bei im übrigen gleicher Arbeitsweise wie in diesem Beispiel .angegeben, ebenfalls eine farbstarke, gleichmässige und gut entwickelte gelbe Färbung.If you use. instead of dimethyiacetamide the same The amount of pyridine obtained, if the procedure is otherwise identical to that given in this example, is also a strongly colored, Even and well developed yellow color.

Beispiel 17. ; ': :; . ; . ■ ' '.':;' :\ Example 17 . ; '::; . ; . ■ ''. ':;' : \

g-l!^-Chrpmkomplex der Verbindung PHg-l! ^ - Chrpmkomplex of the compound PH

υ-«'-ir"υ - «'- ir"

1/1/

HQ NHQ N

werden in einem Gemisch von 900 g Trichloräthylen und 100 g Methanol gelöst. Mit der klaren, dunkelrot gefärbten Lösung imprägniert man BANLON-Gewebe, quetscht das imprägnierte Gewebe ab (Abquetscheffekt 100$ bezogen auf das Trockengewicht der Ware) und trocknet es bei 60 bis 80° im Luftstrom. Die Thermofixierung des Farbstoffes erfolgt während 3 Minuten in einem Heissluftstrom von 200°.are in a mixture of 900 g of trichlorethylene and 100 g Dissolved methanol. With the clear, dark red colored solution If you impregnate BANLON fabric, the impregnated fabric is squeezed off (squeezing effect $ 100 based on the dry weight of the goods) and dries it at 60 to 80 ° in an air stream. The dye is heat-set for 3 minutes in a hot air stream of 200 °.

Man erhält auf diese Weise ohne Nachbehandlung eine ruhige, scharlachrote, gut nassechte Ausfärbung.In this way you get a calm, scarlet, good wetfast coloring.

; Eine Färbung ebenbürtiger Qualität erhält man, wenn man in diesem Beispiel das imprägnierte und getrocknete BANLON-Gewebe während 20 Minuten bei 100° dämpft, anstatt es der Thermofixierung zu unterwerfen.; You get a color of equal quality if you in this example the impregnated and dried BANLON fabric steams for 20 minutes at 100 ° instead of the Subject to heat setting.

Verwendet man anstelle des vorgenannten 1:2-Ghromkomplexes einen der in nachstehender Tabelle II angegebenen 1^-Metallkomplexe, so erhält man, bei ansonst gleicher Arbeitsweise, wie angegeben, Färbungen auf dem genannten Fasermaterial in den in dieser Tabelle angegebenen Farbtönen.Used instead of the aforementioned 1: 2 chromium complex one of the 1 ^ metal complexes given in Table II below, in this way, with otherwise the same procedure as indicated, dyeings are obtained on the fiber material mentioned in the colors specified in this table.

0 0 9 8 4 0/2013 BAD original0 0 9 8 4 0/2013 BAD original

1:2-Chroir.kon;plex der Verbindung1: 2-chroir.kon; plex of connection

X)OHX) OH

ϊ = K CH-ϊ = K CH-

HO rHO r

ClCl

1:2-Chronikomplex* der Verbindung OH1: 2 chronicle complex * of the connection OH

S = K ' '
HO
S = K ''
HO

eiegg

i^-Chrccrikoniplex der Verbindungi ^ -Chriconiplex of connection

coon :coon:

fiV N =fiV N =

HOHO

1: 2^-Chroskoniplex der Verbindung OK 1: 2 ^ -Chroskoniplex of connection OK

KQKQ

COOCH,COOCH,

gelbyellow

orange gexoorange gexo

grauGray

00 9840/2013 BAD ORIQl-00 9840/2013 BAD ORIQl-

Claims (7)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zum kontinuierlichen Färben und Bedrucken von Fasermaterial"aus synthetischem Polyamid, dadurch gekennzeichnet, dass man dieses Material mit einer Lösung mindestens eines Farbstoffes in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend1. Process for continuous dyeing and printing of Fiber material "made of synthetic polyamide, characterized in that this material is mixed with at least one solution of a dye in a mixed solvent a) aus SO bis 99 Gewichtsprozent von zwischen 50 und 1500C siedendem, unsubstituiertem oder halogeniertem Kohlenwasserstoff unila) from SO to 99 percent by weight of between 50 and 150 0 C boiling, unsubstituted or halogenated hydrocarbon unil b) aus 50 bis 1 Gewichtsprozent eines flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 2200C siedenden organischen Lösungsmittels,b) from 50 to 1 percent by weight of a liquid, water-soluble organic solvent boiling below 220 ° C., sowie nötigenfalls Verdickungsmittel, imprägniert und einen wesentlichen Teil der überschüssigen Färbeflotte aus dem Material entfernt oder bedruckt und die Färbung bzw. den Farbdruck durch eine Hitzenachbehandlung des behandelten Fasermaterials bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes des Fasermaterials fixiert.and, if necessary, thickeners, impregnated and a substantial part of the excess dye liquor from the Material removed or printed and the dyeing or color printing by a heat treatment of the treated fiber material fixed at temperatures below the softening point of the fiber material. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als flüssige, in Wasser lösliche, unterhalb 22Q0C siedende organische Lösungsmittel solche verwendet, die mit Wasser in jedem Verhältnis mischbar sind.2. The method according to claim 1, characterized in that there is used as liquid, soluble in water, 22Q below 0 C boiling organic solvents are those which are miscible with water in any ratio. 3. Verfahren nach Ansprüchen lund 2, dadurch gekennzeichnet, dass Jfltfl eiu.Jiö5Ungsm|.ttelgemlsch verwendet, das aus 80 bis 99 Gewichtsprozent zwischen 50 und 1500C siedendem chloriertem niederem aliphatischen Kohlenwasserstoff und aus 20 bis 1 Gewichtsprozent eines mit Wasser in jedem Verhältnis mischbaren, unterhalb 22O0C siedenden organischen Lösungsmittels besteht.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that Jfltfl eiu.Jiö5Ungsm | .ttelgemlsch uses the chlorinated lower aliphatic hydrocarbon boiling from 80 to 99 percent by weight between 50 and 150 0 C and from 20 to 1 percent by weight of one with water in any ratio miscible, below 22O 0 C boiling organic solvent is. 009840/2013009840/2013 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Lösungsmittelgeniis -eh verwendet, das aus 90 Gewichtrprozent Tri- oder Perchloräthylen und 10 Gewichtsprozent elr.es niederen Alkanols oder N,N-Dialkylamids einer niederen Xonocarbonsäure besteht. : · ..4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that a solvent mixture is used which consists of 90 percent by weight Tri- or perchlorethylene and 10 weight percent elr.es lower alkanol or N, N-dialkyl amide of a lower xonocarboxylic acid consists. : · .. 5. Verfahren nach Ansprüchen 1. bis 4, dadurch gekennzeichnet, -dass man ein Lösungsmittelgemisch verwendetj das aus 90 Gewichtsprozent Tri- oder Perchloräthylen und lü Gewichtsprozent Methanol oder Dimethylformamid besteht.5. The method according to claims 1 to 4, characterized in that -that one uses a solvent mixture of 90 percent by weight Tri- or perchlorethylene and lü percent by weight methanol or dimethylformamide. 6. Zum Färben und Bedrucken von Fasermaterial aus synthetischem Polyamid durch Imprägnieren oder Bedrucken desselben und6. For dyeing and printing synthetic fiber material Polyamide by impregnating or printing the same and Fertigstellung der Färbung bzw. des Druckes durch eine Kitzebehandlung bei Temperaturen unterhalb des ErweichungspunktesCompletion of the coloring or the print by a fawn treatment at temperatures below the softening point des. Fasermäterials geeignete Färbeflotte, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie mindestens einen Farbstoff in einem Lösungsmittelgemisch bestehendDes. Fiber material suitable dye liquor, which is characterized is that they have at least one dye in one Solvent mixture consisting a) aus 50 bis 99 Gewichtsprozent von zwischen 53 und 15O0C siedende.m, unsubstitulertein oder halogeniertem Kohlenwasserstoff und .a) from 50 to 99 percent by weight of between 53 and 150 0 C boiling, unsubstituted or halogenated hydrocarbon and. b) aus 50 bis 1 Gewichtsprozent eines flüssigen, in Wasser los-b) from 50 to 1 percent by weight of a liquid, dissolved in water . liehen, unterhalb 22C0C siedendenorganischen Lösungsnittelsj sowie nötigenfalls Verdickungsmittel, gelöst enthält. ·. lent organic solvents boiling below 22C 0 C and, if necessary, thickeners, dissolved. · 7. Das gemäss Verfahren r.ach Ansprüchen 1 bis 5 bzw. das mit der organischen Färbelösur.g nach Anspruch 6 gefärbte bzw. bedruckte Fa5err.aterial aus synthetischer: pQlya,r.id,7. According to the method according to claims 1 to 5 or that with the organic Färbelösur.g according to claim 6 colored or printed Fa5err.material from synthetic: pQlya, r.id, 009840/2013009840/2013
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