DE1619411A1

DE1619411A1 - Verwendung von Anthrachinonfarbstoffen zum Faerben von hydrophoben Faeden und Fasern

Info

Publication number: DE1619411A1
Application number: DE19661619411
Authority: DE
Inventors: Wallace David Jefferson; Straley James Madison
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1965-01-21
Filing date: 1966-01-18
Publication date: 1969-10-30
Also published as: GB1128355A; US3379738A

Description

Eastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika

Verwendung von Anthrachinonfarbstoffen zum Färben von hydrophoben Fäden und Fasern ;

Die Erfindung betrifft die Verwendung von AnthrachinOnfarbstoffen der Formel:

HO-C = C-Nfi-R

worin bedeuten:

Z die zur Bildung eines, gegebenenfalls substituierten, 1,4-Dihydroxyanthrachinonringes erforderlichen Atome,

R einen 1 bis 4 C-Atome enthaltenden Hydroxyalkylphenyl-, Äcyloxyalky!phenyl-, Carbamyloxyalkylphenyl-, Hydroxyalkoxypheny1-, Acyloxyalkoxypheny1* oder Carbamyloxyalkoxyphenylrest zum Färben von hydrophoben Fäden und

_---·■"- *-■ Fasern, insbesondere Polyesterfäden und Polyesterfasern,

- . BAD ORIGINAL,

co OO

In der angegebenen Formel kann R z, B. ein Hydroxymethylphenyl-, ω-Hydroxybutylphenyl-, Acetoxymethy!phenyl-, Acetoxypropylphenyl-, Carbamyloxymethylphenyl-, Phenylcarbamyloxymethylphenyl-, ß-Hydroxyäthoxyphenyl-, Hydroxymethoxyphenyl-, Acetoxymethoxy-phenyl-, «-Acetoxybutoxyphenyl- oder ein ß-Carbamyloxyäthoxyphenylrest sein.

Der 1,4-Dihydroxyanthrachinonring kann in der 3, 5, 6, 7- und 8-Stellung substituiert sein. Die Substituenten sind nicht kritisch. Vorzugsweise bestehen sie aus Nitrogruppen, 1 bis 4 C-Atome enthaltenden Alkyl- oder Alkoxy- oder Aminogruppen oder Halogenatomen. Die Alkyl- und Alkoxygruppen können unverzweigte oder verzweigte Ketten sein. Es hat sich gezeigt, daß sich in 2-Stellung vorhandene Hydroxyalkylanilin- und Hydroxyalkoxyanilingruppen oder Ester dieser Gruppen besonders vorteilhaft auswirken. .

Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von 1,4-Dihydroxyanthrachinonfarbstoffen der folgenden allgemeinen Formel:

0 OH

_m erwiesen,

A ein gegebenenfalls substituierter Ring ist und R die angegebene Bedeutung besitzt. BAD ORIGINAL

Die bes chriebenen Anilide des 1,4-Dihydroxyanthrach inons («Chinizarin) können durch Erhitzen von 2-Brom-Chinizarin oder substituierten 2-Brom-Chinizarinen mit einem Hydroxyalkylanilin oder einem Hydroxyalkoxyanilin hergestellt werden. Die Carbonsäure- und Carbaminsäureester lassen sich ,hieraus leicht durch Veresterung mit einer aliphatischen oder aromatischen Säure oder mit einem Isocyanat erhalten.

Die neuen 1,4-Dihydroxyanthrachinonanilide eignen sich insbesondere zu«Färben von Polyesterfasern, Garnen, Gewirken und Geweben hieraus nach herkömmlichen Färbeverfahren. Sie liefern waschechte röte bis violette Farbtöne. Die neuen Anilide sollen frei sein von wasserlöslichmachenden Sulfo- und Carboxylgruppen. Die neuen'--.Farbstoffe zeichnen sich insbesondere durch eine sehr gute Widerstandsfähigkeit gegenüber Licht, Gas_r (atmosphärische Dämpfe) und eine hervorragende Sublimationsechtheit aus.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die neuen 1,4-Dihydroxy anthrachinonani 1ide bedeutend bes sere Affinitäts- und lichtheit seigenschaf ten, insbesondere Sublimationsechtheiten, aufweisen, als ähnliche Anilide des 1,4-Dihydroxyanthra-

<£> chinons, wie z. B. Z-Anilinö-I ^4-dihydroxyänthrachinon,

^<t> 2-Toluidino-1 ,4-dihydroxyanthrachinon und 2-Sulfanilido-1,4- ^ dihydroxyanthrachinon.

o"» im folgenden soll die Herstellungsweise einiger der erfino

■ dungsgemäß verwendbaren Anthrachinonfarbstoffe beschrieben werden:

BAD ORIGINAL

A) Eine Mischung aus 3,19 g 2-Bromchinizarin, 1,75 g 4-ß-Hydroxypropylanilin, 1,0g trockenem Kaliumacetat und 25 cm Glykolmonomethyläther wurde 12 Stunden unter Rühren und unter Rückfluß gekocht. Die Mischung wurde dann abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wurde zweimal mit einer siedenden, verdünnten, wässrigen Natriumhydroxydlösung aufgeschlammt, filtriert, gut mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Der Farbstoff besaß folgende Formel:

CH₂CHOHCH₃

Der Farbstoff färbte Polyesterfäden und -fasern in einem rotvioletten Farbton und besaß gute Echtheitseigenschaften.

B) 1 g des gemäß A hergestellten Farbstoffes wurde T Stunde lang bei 100⁰C mit 5 ei Essigsäureanhydrid erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde danach in Wasser einlaufen gelassen

o und so lange stehen gelassen, bis das gesamte Essigsäure-

ao anhydrid hydrolysiert wtr. Der feste Farbstoff wurde ab-

■** filtriert, «it Wasser gtwaschen und getrocknet. Der Farb-

stoff besaß folgende Formel:

BAD ORIGINAL

OH

CH₉CHGH-

²I ³

OCOCH

Der Farbstoff färbte Polyesterfäden und -fasern in einem violetten F arbton he rvorragender E chtheitse igens chaften an.

In der beschriebenen Weise wurden weitere 2-Anilinochinizarin· farbstoffe folgender allgemeiner Formel hergestellt:

NH-R

In der folgenden Tabelle sind die Bedeutungen von A und R sowie die mit den Farbstoffen auf Polyäthylenterephthal· atfäden erzielbaren Farbtöne angegeben.

909844/1660

BAD ORIG'NAL

	TAB	ELLE	R	Farbton
Farbstoff	Substituenten am Ring A	4-(γ-Hydroxypropyl)- phenyl	rot
C	kein	3-Hydroxymethy!phenyl	rot
D	·» ..." - ·.	4-(ß-Hydroxyäthyl)- ptenyl	violett
E	Il	3-(o-Hydroxyäthyl)- phenyl	rot
F	Il	3-(α-Acetoxyäthy1)- phenyl	rot
G	It

6-Chloro

6-Nitro 5-Amino S,6_f7,8-Tetrachloro ^>

5,8-Dihydroxy 5,8-Dimethoxy

kein 3-Hydroxymethylphenyl (Phenylcarb amins äureester)

4-(ß-Hydroxyäthyl)-phenyl

3-Hydrpxymethylphenyl ■ (Pheny!carbaminsäureester)

Il

3-Hydroxymethylphenyl (Phenylcarbaminsäureester)

3-Acetpxymethylphenyl

3-.(o-Propionoxyäthylphenyl)

3-a-Hydroxyäthylpheny1 (Carbaminsäureester)

rot

violett

violett violett blau-violett

blau violett

rot rot

90 9 844/ 16.6 BAD ORIGINAL

Farbstoff	Substituenten am Ring A
R	kein
S	ti
T	Il
U	¹¹
V	H
Rf	■r

Farbton

4-Hydroxyäthoxyphenyl violett 4-Acetpxymethoxyphenyl violett 4-BenEOxymethöxyphenyl violett

3-(Y-Hydroxypropoxy) rot Phenyl_f Pheny1carb ami nsUureester

S-Acetoxynethyl- rot phenyl

4-ß-Acetoxyithyl- violett phenyl

Die beschriebenen neuen Anthrachinonfarbstoffe kühnen turn Anflrben hydrophober Fäden und Fasern, r. B. aus linearen Polyestern, Celluloseestern, Acryl- und Polyamidverbindungen z. B. nach den in den USA-Patentschriften 2 880 050, 2 757 064, 2 782 187 Und 2 045 827 beschriebenen Verfahren, verwendet werden.

Ia folgenden Beispiel soll die Färbung eines Gewebes aus Polyesterfasern (Kodel) näher beschrieben werden.

k U / 16βΟ ^BAD

Beispiel

0,1 g eines der beschriebenen Anthrachinonfarbstoffe wurde unter Erwärmen in 5 cm Äthylenglykolmonomethyläther aufgelöst. Eine wässrige Lösung aus 2 % Natrium-N-methyl-N-oleyltaurat und 0,5 % Natriumligninsulfonat wurden zugefügt. Es wurde gerührt, bis eine feine Emulsion erhalten wurde. Dann wurde langsam Wasser bis auf ein Gesamtvolumen von 200 cm zugegeben. Daraufhin wurden 3 cm Dacronyx (eine chlorierte Benzolemulsion) hinzugefügt, worauf 10 g eines aus Kodelpolyesterfasern hergestellten Gewebes"in die Flotte eingetaucht wurden. Das Gewebe wurde zunächst 10 Minuten lang ohne Erwärmung, dann TO Minuten lanp bei 80 C gefärbt. Anschließend wurde das Gewebe 1 Stunde lang in der Flotte pekocht. Das Gewebe wurde dann mit warmem Kasser abgespült und mit einer wässrigen Lösung, die 0,2 % Seife und 0,2 % Natriumcarbonat enthielt, gründlich gewaschen, dann wiederum mit Wasser gespült und getrocknet.

Da die erfindungsgemäß verwendeten Anthrachinonfarbstoffe wasserunlöslich sind, können sie aus wässrigen Dispersionen nach Art der sog. Dispersionsfarbstoffe appliziert werden. Die Anthrachinonfarbstoffe können jedoch auch vor dem Spinnen von Fäden den Spinnansätzen zugesetzt werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten neuen Anthrachinonfarbstoffe sind äußerst vielseitig verwendbar und eignen sich in hervor-

9098U/1660 ^_{1n rtB}

SAD ORfG /NAL

ragender Weise zum Anfärben von aliphatischen Cellulosecarboxylsäureestern, die 2 bis 4 Kohlenstoffatome im Säurerest Besitzen, d. h. zum Färben von sowohl teilweise hydrolysierten als auch nichthydrolysierten Celluloseacetaten, Cellulosepropionaten und Celluloseacetatbutyraten.

Zu den mit den erfindungsgemäß verwendbaren Anthrachinonfarbstoffen anfärbbaren polymeren, linearen Polyestern vom Terephthalattyp gehören z. B. die linearen, aromatischen Polyester, beispielsweise diejenigen, die unter den Handelsbezeichnungen Kodel, Dacron und Terylen im Handel sind. Kodelpolyester werden beispielsweise in der USA-Patentschrift 2 901 446 und Dacron- sowie Terylenpolyester in der USA-Patentschrift 2 465 319 beschrieben. In vorteilhafter Weise lassen sich auch die polymeren, linearen Polyester färben, die in den USA-Patentschriften 2 945 010, 2 957 745 und 2 989 363 beschrieben werden. Besonders vorteilhaft anfärbbar sind lineare, aromatische Polyester mit einem Schmelzpunkt von mindestens 200⁰C.

Auch Polyamide,..wie" z. B. Fasern, Garne und Stoffe aus Nylon und dergl. lassen sich mit den neuen AnthrachiTionfarbstoffen larVorragend echt anfärben.

909844/1660 ; BAD ORIßiNAL

Claims

Pat e η t a

^{n s} ρ ^{y ü c h e} 1619411

17)Verwendung von Anthrachinonfarbstoffen der Formel:

HO-C = C - NH-R

worin bedeuten:

Z die zur Bildung eines, gegebenenfalls substituierten, 1.,4-Dihydroxyanthrachinonringes erforderlichen Atome;

R einen 1 bis 4 C-Atome enthaltenden Hydroxyalkylphenyl-, Acyloxyalkylphenyl-, Carbamyloxyalkylphenyl-, Hydroxyalkoxy-phenyl-g Acyloxyalkoxyphenyl*· oder Carbamyloxyalkoxyphenylrest,

zum Färben von hydrophoben Fäden und Fasern, insbesondere Polyesterfäden und Polyesterfasern*

farbstoffen

2. Verwendung von AnthrachinonMKilMXXilM nach Anspruch I₉ dadurch gekennzeichnet, daß ein Anthrachinonderivat folgender Formeln verwendet wird:

0 OH

CH₂OH 0 OH

9 0 9 8 4 AV 16 6 ö BAD 0R{_Gim_al

O OH

NH -f ■■,>-C₂H₄OH"

0 OH

O OH

CH₃-CH-OH

0 OH

O OH

0 OH

Il

CH₃-CH-O-CCH₃

OH

CH₂OCCH₃ ,

0 OH

BAD ORIGINAL

161941t

9098^4/1660

ORIGINAL INSPECTED