DE1618845C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE1618845C DE1618845C DE19671618845 DE1618845A DE1618845C DE 1618845 C DE1618845 C DE 1618845C DE 19671618845 DE19671618845 DE 19671618845 DE 1618845 A DE1618845 A DE 1618845A DE 1618845 C DE1618845 C DE 1618845C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- toluene
- diisocyanate
- substances
- tarry
- percent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 8
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 3
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 150000004998 toluenediamines Chemical class 0.000 claims description 3
- YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J triacetyloxystannyl acetate Chemical compound [Sn+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- YVHDRFKHKGNLNW-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(octadecanoyloxy)stannyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC YVHDRFKHKGNLNW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 7
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims 2
- QMTFKWDCWOTPGJ-KVVVOXFISA-N (z)-octadec-9-enoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O QMTFKWDCWOTPGJ-KVVVOXFISA-N 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241001319955 Unda Species 0.000 claims 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 claims 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims 1
- PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N dimethyltin Chemical compound C[Sn]C PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 claims 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 claims 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 2,6-diaminotoluene Chemical compound CC1=C(N)C=CC=C1N RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXHVCZZLWZYHSA-FPLPWBNLSA-N Ginkgoic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1C(O)=O YXHVCZZLWZYHSA-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N Isocyanic acid Chemical compound N=C=O OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019687 Lamb Nutrition 0.000 description 1
- -1 Phosgene tin Chemical compound 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 1
- PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L diacetyloxytin Chemical compound CC(=O)O[Sn]OC(C)=O PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CTCNTMACIPYZGN-UHFFFAOYSA-L didodecyltin(2+);diacetate Chemical compound CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC[Sn+2]CCCCCCCCCCCC CTCNTMACIPYZGN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SDTDHTCWRNVNAJ-UHFFFAOYSA-L dimethyltin(2+);diacetate Chemical compound CC(=O)O[Sn](C)(C)OC(C)=O SDTDHTCWRNVNAJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005628 tolylene group Chemical group 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N trans-stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
3 43 4
bestimmt. Zur Herstellung eines Produktes, das ein sind sie nicht so übermäßig niedrig viskos wie ge-definitely. To make a product that is a they are not as excessively low viscosity as ge
Amin-Äquivalent innerhalb des erwähnten Bereiches reinigte Toluylendiisocyanate und können beimAmine equivalent within the range mentioned purified toluylene diisocyanate and can at
besitzt, kann ein Gemisch aus Toluylendiisocyanat und .mechanischen Verschäumen selbst unter extremenpossesses, a mixture of toluene diisocyanate and .mechanischen foaming can even under extreme
teerigen Stoffen modifiziert werden, das bis zu 15 Ge- Bedingungen gehandhabt werden. Sie haben einentarry substances are modified, which are handled up to 15 Ge conditions. they have one
wichtsprozent teerige Stoffe enthält. Toluylendiiso- 5 niedrigen Gefrierpunkt von unter 00C, so daß es cyanate, die durch Phosgenierung von Toluylendi- . im Gegensatz zu gereinigten Toluylendiisoaminen erhalten werden, enthalten gewöhnlich etwa, , cyanaten keine Schwierigkeiten machtj sie imcontains tarry substances by weight. Toluylendiiso- 5 low freezing point of below 0 0 C, so that it cyanate, which by phosgenation of Toluylendi-. In contrast to purified toluenediisoamines, they usually contain about
5 Gewichtsprozent teerige Stoffe. Die Bestimmung des Winter zu transportieren und zu verwenden.5 percent by weight of tarry substances. Determining the winter to transport and use.
Gehaltes an teerigen Stoffen läßt sich daher in den 3 Die bd der Phos ierung ais Nebenprodukt ermeisten Fallen durch Entfernen eines Te.les des ToIu- io haUenen teerigen|toffe hen nicht d^rch DestiI. ylendiisocyanates durchfuhren lation und Trennung verloren, sondern die Reak-Therefore, the content of tar-like substances may be in the 3 bd the Phos ation i s a byproduct ermeisten traps by removing a Te.les of ToIu- io hewn tarry | Do not go through the DestiI . ylene diisocyanates carry out lation and separation lost, but the reaction
Unter Amm-Aquivalent ist die Anzahl Gramm eines tionsprodukte der ToluylendiaminphosgenierungAmm equivalent is the number of grams of a toluylenediamine phosgenation ion product
Isocyanates zu verstehen, die von 1 Gramm-Mol Di- können in einer Stufe in das End£rodukt über!To understand isocyanates, from 1 gram-mole of di- can be converted into the final product in one stage!
n-butylamm unter Bildung der entsprechenden Harn- fühft werd was erhebliche wirtSchaftliche Vor-n-butyl lamb with the formation of the corresponding urine, which has considerable economic advantages
stoffverbindung verbraucht werden. Die Bestimmung 15 · tejjg ^
erfolgt, indem man einen Überschuß an 2 N-Di-substance compound are consumed. The determination 15 · te jj g ^
takes place by adding an excess of 2 N-Di-
n-butylamin zu einer bekannten Menge des Isocyanat- Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile bedeutenn-butylamine to a known amount of the isocyanate- The examples illustrate the invention. Parts mean
gemisches gibt und den Überschuß an Butylamin Gewichtsteile,
rücktitriert. Beispielsweise beträgt das Amin-Äqui- ' ' B e i s ρ i e 1 1mixture gives and the excess of butylamine parts by weight,
back-titrated. For example, the amine equi-'' B is ρ ie 1 1
valent eines Toluylendiisocyanats mit einem Mole- 20valent of a toluene diisocyanate with a mol- 20
kulargewicht von 174, das zwei Isocyanatreste im Es wird eine Lösung' aus Toluylendiaminen (einemWeight of 174, the two isocyanate residues in it is a solution 'of toluene diamines (one
Molekül enthält, 174/2, d. h. 87. Gemisch aus etwa 80°/? 2,4-Toluylendiamin und etwaMolecule contains 174/2, ie 87. Mixture of about 80 ° / ? 2,4-tolylenediamine and about
Die erfindungsgemäß als Ausgangsmaterial verwen- 20% 2,6-Toluylendiamin) und Dichlorbenzol in einem deten Reaktionsprodukte werden durch Phosgenierung Gewichtsverhältnis von 12:130 und eine Lösung aus von Toluylendiaminen nach üblichen Verfahren er- as Phosgen und Dichlorbenzol in einem Gewichtsverhalten. In den meisten Fällen wird die Phosgenierung hältnis von 1:2 hergestellt Die Toluylendiamin- und von Toluylendiaminen in Gegenwart eines Lösungs- Phosgenlösungen werden in Portionen von 142 Teilen mittels, wie Dichlorbenzol, durchgeführt. In diesen bzw. 90 Teilen pro Stunde in den ersten Reaktor, der Fällen wird das Lösungsmittel zweckmäßig vor der auf 300C gehalten wird, eingegeben, und die Reaktion Modifizierung vom Produkt wieder abgetrennt. 30 wird durchgeführt. Das Reaktionsprodukt wird dannThe 20% 2,6-toluenediamine) and dichlorobenzene in a deten reaction product used according to the invention as starting material are phosgene and dichlorobenzene in a weight ratio of 12: 130 by phosgenation and a solution of toluenediamines by conventional methods. In most cases the phosgenation ratio is 1: 2. The tolylenediamines and tolylenediamines in the presence of a phosgene solution are carried out in portions of 142 parts by means of such as dichlorobenzene. In these or 90 parts per hour in the first reactor, in which case the solvent is expediently introduced before it is kept at 30 ° C., and the reaction modification is separated off again from the product. 30 is carried out. The reaction product will then
Als Organozinnverbindungen werden vorzugsweise in einen zweiten Reaktor überführt, der auf etwa 70° C die folgenden Verbindungen verwendet: Zinnoctoat, gehalten wird. In den zweiten Reaktor wird Phosgen Zinnoleat, Zinnacetat, Dimethylzinndiacetat, Dibutyl- eingeleitet, bis die Reaktionsflüssigkeit leicht flüssig gezinndiacetat,Dibutylzinndilaurat,Dibutylzinndistearat worden ist. Die Reaktionsflüssigkeit wird in einen und Dilaurylzinndiacetat. Die Organozinnverbindung 35 dritten Reaktor, der auf 1600C gehalten wird, geleitet wird in einer Menge von 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, und die Reaktion zu Ende geführt. In das Reaktionsvorzugsweise 0,5 bis 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf produkt wird trockener Stickstoff bei 130 bis 1600C das Reaktionsprodukt der Toluylendiaminphosgenie- eingeleitet, um das nicht umgesetzte Phosgen und den rung verwendet. Die Arbeitstemperatur beeinflußt die Chlorwasserstoff zu entfernen. Anschließend wird das Reaktionsgeschwindigkeit und die Eigenschaften des 40 Dichlorbenzol durch Vakuumdestillation entfernt und erhaltenen Produkts. Eine Wirkung wird schon bei ein Gemisch aus Toluylendiisocyanat und 5,5 % teeri-1500C beobachtet. Die bevorzugte Temperatur liegt gen Stoffen als Nebenprodukt erhalten. Das Gemisch jedoch im Bereich von 200 bis 2300C. Bei höheren hatte ein Amin-Äquivalent von 90,7 und eine Visko-Temperaturen ist die Wirkung der Organozinnverbin- sität von etwa 10 cP bei 25° C. Die Viskosität des Gedung zwar erhöht, aber das Toluylendiisocyanat wird 45 misches war im wesentlichen die gleiche wie die von dann stark abgebaut Aus diesem Grunde ist eine Toluylendiisocyanat allein. l Organotin compounds are preferably transferred to a second reactor which uses the following compounds at about 70 ° C: tin octoate, is kept. Phosgene tin oleate, tin acetate, dimethyl tin diacetate, dibutyl- is introduced into the second reactor until the reaction liquid has become slightly liquid tin diacetate, dibutyl tin dilaurate, dibutyl tin distearate. The reaction liquid is turned into a dilauryl tin diacetate. The organotin compound in the third reactor, which is kept at 160 ° C., is passed in an amount of 0.1 to 2 percent by weight, and the reaction is brought to an end. In the reaction is preferably 0.5 to 1.0 weight percent, based on product dry nitrogen is introduced, the reaction product of Toluylendiaminphosgenie- at 130 to 160 0 C, used by the unreacted phosgene and the tion. The working temperature affects the removal of hydrogen chloride. The reaction rate and the properties of the dichlorobenzene are then removed by vacuum distillation and the product obtained. An effect is observed even at a mixture of toluene diisocyanate and 5.5% Teeri-150 0 C. The preferred temperature is when substances are obtained as a by-product. The mixture, however, in the range 200-230 0 C. At higher had an amine equivalent of 90.7 and a viscous temperatures, the effect of the organotin sity of about 10 cP at 25 ° C. The viscosity of the Gedung Although increased , but the toluylene diisocyanate being mixed was essentially the same as that of then severely degraded. For this reason, toluylene diisocyanate is alone. l
Temperatur von über 2500C unzweckmäßig. Das Er- Zu 1300 Teilen dieses Gemisches werden 13 TeileTemperature of over 250 0 C inexpedient. The he- To 1300 parts of this mixture becomes 13 parts
hitzen kann in einer oder in zwei Stufen durchgeführt Zinnoctoat als Katalysator zugegeben. Das erhaltene werden, z. B. zunächst bei 150 bis 2000C und dann bei Gemisch wird unter Rühren in trockener Stickstoff-200 bis 2500C. Die Organozinnverbindung oder das so atmosphäre auf 200° C erhitzt Nach llstündigem Er-Reaktionsprodukt der Toluylendiaminphosgenierung hitzen wird die Reaktionsflüssigkeit abgekühlt; man kann auch getrennt in die Heizzone eingeführt werden. erhält 1288 Teile eines völlig homogenen Toluylendi-heating can be carried out in one or in two stages. Tin octoate is added as a catalyst. The obtained e.g. B. initially at 150 to 200 0 C, and then mixture is up to 250 0 C. heated with stirring in a dry nitrogen-200 The organotin compound or the so-atmosphere at 200 ° C After llstündigem He reaction product overheat the Toluylendiaminphosgenierung the reaction liquid is cooled; it can also be introduced separately into the heating zone. receives 1288 parts of a completely homogeneous toluene di-
Die erfindungsgemäß erhaltenen Toluylendiiso- isocyanatrohgemisches. Die Analyse ergab, daß das cyanatrohgemische haben folgende Vorteile: Produkt ein Amin-Äquivalent von 110 und eine Visko-The crude toluylene diisocyanate mixture obtained according to the invention. The analysis showed that the Crude cyanate mixtures have the following advantages: Product has an amine equivalent of 110 and a viscous
._.._,_., . . , . .. 55 sität von 13OcP bei 25° C hatte und 0,09 Gewichtspro-._.._, _.,. . ,. .. 55 sity of 13OcP at 25 ° C and 0.09 weight percent
1. Die Produkte haben em ausreichendes Amm- ^ verseifbares Chlor enthielL ^i der Destillation Äquivalent und einen niedrigen Isocyanate- ^6n 70 5 Gewichtsprozent destilliertes Toluylen-1. The products have sufficient AMM em ^ saponifiable chlorine enthielL ^ i of the distillation and a low equivalent Isocyanate- ^ 6n 70 5 weight percent of distilled tolylene
• gehart pro Gewichtseinhert im Vergleich zu ge- diisocyanat und 29 5 Gewichtsprozent teerige Stoffe reinigten Toluylendusocyanaten. Es erfolgt daher ^8 Rjickstand erhalten• hardened per unit weight compared to diisocyanate and 29 5 percent by weight of tarry substances purified toluene dusocyanates. There is therefore ^ 8 residue retained
bei der Reaktion mit Polyolenkeine_übennäßige6o ßei dem SQ erhaltenen Toluylendiisocyanatroh-Warmeentwicklung. Es ist daher möglich nach isch fa„en ^ 3monatl- em stehenlassen keine un-in the reaction with polyols there was no excess heat development of toluylene diisocyanate obtained with the SQ. It is therefore possible to ish fa "s ^ 3monatl - em let stand no un-
dem Einstufenverfahren Polyurethanhartschaum- fkei;_u»ti Qtr.fr» αι.*
. a ·. · * »-·· * ». lusiicncn ot.uiic aus. the one-step process of rigid polyurethane foam; _u »ti Qtr.fr» αι. *
. a ·. · * »- ·· *». lusiicncn ot.uiic from.
stoffe mit ausgezeichneten Eigenschaften zu erhalten. '· Beispiel 2to obtain fabrics with excellent properties. 'Example 2
2. Die Produkte haben gewöhnlich eine Viskosität 65 1300 Teile des im Beispiel 1 erhaltenen Gemisches von 30 bis 300 cP bei 25° C und sind völlig homo- aus Toluylendiisocyanat und teerigen Stoffen werden gene und stabile Flüssigkeiten, aus denen sich mit 6,5 Teilen Dibutylzinndilaurat versetzt. Das Gekeine unlöslichen Stoffe abscheiden. Außerdem misch wird unter Rühren 15 Stunden in trockener2. The products usually have a viscosity of 65,100 parts of the mixture obtained in Example 1 from 30 to 300 cP at 25 ° C and are completely homo- made from toluene diisocyanate and tarry substances Genetic and stable liquids from which 6.5 parts of dibutyltin dilaurate are added. The none Separate insoluble substances. In addition, it is mixed with stirring for 15 hours in the dryer
5 65 6
Stickstoffatmosphäre auf 230° C erhitzt. Dann wird haltenen Toluylendiisocyanatrohgemisch fallen nach
die Reaktionsflüssigkeit abgekühlt; man erhält 3monatigem Stehenlassen keine unlöslichen Stoffe aus.
1283 Teile eines völlig homogenen Toluylendiiso- ...
cyanatrohgemisches. Die Analyse ergab, daß das Pro- " Beispiels
dukt ein Amin-Äquivalent von 105,8 und eine Visko- 5 650 Teile des im Beispiel 1 erhaltenen Gemisches
sität von 35 cP bei 25° C hatte und 0,09 Gewichtspro- aus Toluylendiisocyanat und teerigen Stoffen werden
zent verseifbares Chlor enthielt. Bei der Destillation mit 13 Teilen Zinnoctoat versetzt und 7 Stunden in
wurden 80 Gewichtsprozent destilliertes Toluylendiiso- trockener . Stickstoffatmosphäre auf 16O0C erhitzt,
cyanat und 20 Gewichtsprozent teerige Stoffe als Dann werden weitere 650 Teile des gleichen Gemisches
Rückstand erhalten. Bei dem so erhaltenen Toluylen- io aus Toluylendiisocyanat und teerigen Stoffen eingediisocyanatrohgemisch
fallen nach 3monatigem Stehen- tragen, und das Gemisch wird 2 Stunden auf 220° C erlassen
keine unlöslichen Stoffe aus. hitzt. Es werden 1245 Teile eines völlig homogenen
. -ίο · Toluylendiisocyanatrohgemisches erhalten. Die Ana-B
e ι s ρ ι e 1 3 ^ lyse_ergab5- aaß-ä^0i^ikt ein Amin-Äquivalent von
Aus 2600 Teilen des im Beispiel 1 erhaltenen Ge- 15; 114. und eipej$isjc6§itätjybn 210 cP bei 25°C hatte und
misches aus Toluylendiisocyanat und teerigen Stoffen. ; 0,09 Gewichtsprozent verseif bares Chlor enthielt. Bei
werden 1300 Teile Toluylendiisocyanat abdestilliert. der Destillation wurden 68,5 Gewichtsprozent destil-Es
wird eine teilweise konzentrierte Toluylendiiso- liertes Toluylendiisocyanat und 31,5 Gewichtsprozent
cyanatflüssigkeit erhalten, die etwa 11 Gewichtspro- - teerige Stoffe als Rückstand erhalten. Bei dem so erzent
teerige Stoffe enthält. 1300 Teile dieser Toluylen- ao haltenen Toluylendiisocyanatrohgemisch fallen nach
diisocyanatflüssigkeit werden mit 13 Teilen Zinnoctoat 3monatigem Stehenlassen keine unlöslichen Stoffe aus.
versetzt und unter Rühren 4 Stunden in trockener Λ. . , , . . . .
Stickstoffatmosphäre auf 230° C erhitzt. Dann wird die Vergleicnsbeispiel
Reaktionsflüssigkeit abgekühlt. Man erhält ein völlig Das im Beispiel 1 erhaltene Gemisch aus Toluylenhomogenes
Toluylendiisocyanatrohgemisch in 98%'ger 35 diisocyanat und teerigen Stoffen wurde nach dem
Ausbeute. Die Analyse ergab, daß das Produkt ein üblichen Konzentrationsverfahren bei 120° C/10 Torr
Amin-Äquivalent von 113,5 und eine Viskosität von destilliert und so eine bestimmte Menge Toluylendiiso-98cP
bei 25°.C hatte und 0,18 Gewichtsprozent ver- cyanat entfernt. Durch die Destillation wurde ein konseifbares
Chlor enthielt. Bei der Destillation wurden zentriertes rohes Toluylendiisocyanat erhalten, das
69,5 Gewichtsprozent destilliertes Toluylendiisocyanat 30 30,5 Gewichtsprozent teerige Stoffe enthielt und dem
und 30,5 Gewichtsprozent teerige Stoffe als Rückstand konzentrierten Toluylendiisocyanat des Beispieles 3
erhalten. Bei dem so erhaltenen Toluylendiisocyanat- entsprach. Die Analyse ergab, daß das Produkt ein
rohgemisch fallen nach 3monatigem Stehenlassen Amin-Äquivalent von 118,2 und eine Viskosität von
keine unlöslichen Stoffe aus. mehr als 50OcP bei 25° C-hatte. Ungünstig war, daß
P . 35 das Produkt gleich nach dem Abkühlen unlöslich aus-Beispiel
4 zufallen begann. Nach einer Woche war die ganze rohe 1300 Teile des im Beispiel 1 erhaltenen Gemisches Flüssigkeit im wesentlichen in einen gelartigen Zuaus
Toluylendiisocyanat und teerigen Stoffen werden stand übergegangen. Diese gelartige Masse wurde filmit
10,5 Teilen Zinnacetat versetzt und unter Rühren triert. Man erhielt einen unlöslichen Niederschlag, der
8 Stunden in trockener Stickstoffatmosphäre auf 40 beim Waschen mit kaltem Benzol zu 6,9 Gewichtspro-2100C
erhitzt. Dann wird die Reaktionsflüssigkeit ab- zent in Benzol unlöslich war.Heated to 230 ° C in a nitrogen atmosphere. Then, the crude toluylene diisocyanate mixture is kept falling after the reaction liquid has cooled; no insoluble substances are obtained after standing for 3 months. 1283 parts of a completely homogeneous toluene diiso- ...
raw cyanate mixture. The analysis showed that the pro "example
Dukt had an amine equivalent of 105.8 and a viscosity of 5,650 parts of the mixture obtained in Example 1 sity of 35 cP at 25 ° C and 0.09 percent by weight of toluene diisocyanate and tarry substances contained zent saponifiable chlorine. During the distillation, 13 parts of tin octoate were added and 80 percent by weight of distilled toluene diisocyanate was used for 7 hours. Nitrogen atmosphere heated to 16O 0 C, cyanate and 20 percent by weight tarry substances than Then a further 650 parts of the same mixture of residue. In the case of the toluene-io thus obtained from toluene-diisocyanate and tarry substances, crude diisocyanate mixture precipitates after standing for 3 months, and the mixture is kept at 220 ° C. for 2 hours, and no insoluble substances are released. heats. There will be 1245 parts of a completely homogeneous one. -ίο · Raw toluene diisocyanate mixture obtained. The Ana-B e ι s ρ ι e 1 3 ^ lyse_ergab 5 - aaß-ä ^ 0i ^ ikt an amine equivalent of From 2600 parts of the gel obtained in Example 1; 114. and eipej $ isjc6§itätjybn 210 cP at 25 ° C and a mixture of toluene diisocyanate and tarry substances. ; Contained 0.09 percent by weight of saponifiable chlorine. At 1300 parts of tolylene diisocyanate are distilled off. The distillation resulted in 68.5 percent by weight of distillation. A partially concentrated tolylene diisocyanate and 31.5 percent by weight of cyanate liquid are obtained, which contain about 11 percent by weight of tarry substances as residue. In which it contains tarry substances. 1300 parts of this crude toluylene diisocyanate mixture containing toluene do not precipitate after leaving the diisocyanate liquid for 3 months with 13 parts of tin octoate. added and with stirring for 4 hours in a dry Λ . . ,, . . . .
Heated to 230 ° C in a nitrogen atmosphere. Then the comparative example
Reaction liquid cooled. A completely obtained mixture of toluylene-homogeneous toluylene diisocyanate mixture in 98% diisocyanate and tarry substances was obtained according to the yield. The analysis showed that the product distilled a conventional concentration method at 120 ° C / 10 torr amine equivalent of 113.5 and a viscosity of and thus a certain amount of toluylene diiso-98cP at 25 ° .C and 0.18 percent by weight cyanate removed. The distillation contained a hydrolyzable chlorine. In the distillation, centered crude toluene diisocyanate was obtained which contained 69.5 percent by weight of distilled tolylene diisocyanate, 30.5 percent by weight of tarry substances, and concentrated toluene diisocyanate of Example 3 and 30.5 percent by weight of tarry substances as a residue. In the case of the tolylene diisocyanate obtained in this way,. The analysis showed that the product was a crude mixture precipitated after 3 months of standing amine equivalent of 118.2 and a viscosity of no insoluble substances. more than 50o cP at 25 ° C. It was unfavorable that P. 35 the product began to fall insoluble from Example 4 immediately after cooling. After a week, all of the crude 1300 parts of the liquid mixture obtained in Example 1 had essentially changed into a gel-like mixture of toluene diisocyanate and tarry substances. This gel-like mass was admixed with 10.5 parts of tin acetate and triturated with stirring. An insoluble precipitate, for 8 hours in a dry nitrogen atmosphere was obtained at 40 heated Gewichtspro 210 0 C during washing with cold benzene to 6.9. Then, the reaction liquid was slightly insoluble in benzene.
gekühlt. Es werden 1270 Teile eines völlig homogenen Weiter wurde das oben erwähnte einfache Konzeh-Toluylendiisocyanatrohgemisches erhalten. Die Ana- trationsverfahren unterbrochen, sobald der Gehalt an lyse ergab, daß das Produkt ein Amin-Äquivalent von teerigen Stoffen 20 Gewichtsprozent betrug. Man er-107 und eine Viskosität von 95 cP bei 25° C hatte und 45 hielt so ein konzentriertes Produkt analog Beispiel 2. 0,09 Gewichtsprozent verseifbares Chlor enthielt. Dieses Produkt fiel ebenfalls in großen Mengen unlös-Bei der Destillation wurden 72 Gewichtsprozent de- lieh aus; nach einer Woche betrug der Gehalt an in stilliertes Toluylendiisocyanat und. 28 Gewichtsprozent Benzol unlöslichen Verbindungen 4,2 Gewichtsproteerige Stoffe als Rückstand erhalten. Bei dem so er- zent.chilled. There are 1270 parts of a completely homogeneous Next was the above-mentioned simple Konzeh-toluylene diisocyanate crude mixture receive. The anatation process was interrupted as soon as the content of lysis showed that the product was an amine equivalent of tarry substances at 20 percent by weight. Man he-107 and had a viscosity of 95 cP at 25 ° C. and so held a concentrated product analogous to Example 2. Contained 0.09 percent by weight saponifiable chlorine. This product also fell insoluble in large quantities 72 percent by weight was borrowed from the distillation; after a week the in distilled toluene diisocyanate and. 28 percent by weight benzene insoluble compounds 4.2 weight protein yeasts Substances obtained as a residue. With that so very often.
Claims (3)
und z. B. einem Polyätherglykol das sogenannte »Pre-Polyurethane foams are known to be produced by ■ The invention thus provides a process for the reaction of compounds with at least two for the production of storage-stable, liquid toluene-active hydrogen atoms, mostly polyester or ylene diisocyanate raw mixtures from the reaction polyether glycol with diisocyanates in the presence of the product of toluene diamine phosgenation, which thereby produces blowing agents, Catalysts and z. B. wetting agents her- 35 is characterized in that the reaction product is made in particular for the production of poly- the presence of 0.1 to 2 percent by weight of an orgaurethane hard building material from toluene diisocyanates notin compound of the general formula
and Z. B. a polyether glycol the so-called »Pre-
vervollständigt Die erfindungsgemäß erhaltenen Toiuylendüso-a prepolymer is implemented. Then the radical of the polyether glycol, which is aliphatic hydrocarbon radicals in R and R ', is added and the reaction is heated to 150 to 250.degree
completes the Toiuylendüso-
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP322866 | 1966-01-19 | ||
| JP322866 | 1966-01-19 | ||
| DES0107915 | 1967-01-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1618845A1 DE1618845A1 (en) | 1971-03-25 |
| DE1618845C true DE1618845C (en) | 1973-01-11 |
Family
ID=11551574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19671618845 Granted DE1618845A1 (en) | 1966-01-19 | 1967-01-19 | Process for the preparation of modified tolylene diisocyanates |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3494952A (en) |
| BE (1) | BE692812A (en) |
| CH (1) | CH484872A (en) |
| DE (1) | DE1618845A1 (en) |
| FR (1) | FR1556201A (en) |
| GB (1) | GB1158185A (en) |
| LU (1) | LU52838A1 (en) |
| NL (2) | NL6700782A (en) |
| SE (1) | SE304112B (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3723363A (en) * | 1970-09-23 | 1973-03-27 | F Shaw | Trimerized crude isocyanate mixtures and polyurethane foams prepared from same |
| EP0445608B1 (en) * | 1990-03-07 | 1994-06-08 | Bayer Ag | Stabilisation of organic polyisocyanates |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2307092A (en) * | 1940-11-09 | 1943-01-05 | Carbide & Carbon Chem Corp | Stabilized artificial resins |
| NL297969A (en) * | 1962-09-24 | |||
| US3219678A (en) * | 1963-02-28 | 1965-11-23 | Olin Mathieson | Process for reducing the hydrolyzable chlorine content of organic isocyanates |
| US3282975A (en) * | 1963-07-08 | 1966-11-01 | Allied Chem | Process for producing stable, undistilled tolylene diisocyanate compositions |
| US3317481A (en) * | 1963-12-27 | 1967-05-02 | Du Pont | Chemical compositions and process |
| US3264336A (en) * | 1964-09-11 | 1966-08-02 | Mobay Chemical Corp | Purification of isocyanates by reduction of the hydrolyzable chlorine and acid content |
-
0
- NL NL130083D patent/NL130083C/xx active
-
1967
- 1967-01-13 US US608958A patent/US3494952A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-01-16 SE SE645/67A patent/SE304112B/xx unknown
- 1967-01-17 FR FR1556201D patent/FR1556201A/fr not_active Expired
- 1967-01-18 LU LU52838D patent/LU52838A1/xx unknown
- 1967-01-18 NL NL6700782A patent/NL6700782A/xx unknown
- 1967-01-18 GB GB2736/67A patent/GB1158185A/en not_active Expired
- 1967-01-18 BE BE692812D patent/BE692812A/xx unknown
- 1967-01-19 DE DE19671618845 patent/DE1618845A1/en active Granted
- 1967-01-19 CH CH78267A patent/CH484872A/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2622104A1 (en) | DIPHENYL METHANE DIISOCYANATE COMPOSITIONS | |
| DE1215365B (en) | Process for the production of higher molecular weight polyisocyanates with a biuret structure | |
| DE1593665B2 (en) | PROCESS FOR THE CONVERSION OF METHYLENE BIS (PHENYL ISOCYANATE), NORMALLY SOLID AT 15 DEG C, INTO STORAGE LIQUID ISOCYANATE AND ISOCYANATE CONTAINED AT 15 DEGREES C AND ABOVE | |
| DE1092007B (en) | Process for the preparation of polyisocyanates containing a carbodiimide isocyanate adduct | |
| DE1174759B (en) | Process for the production of polyisocyanates with a biuret structure | |
| DD246763A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING POLYISOCYANATE POLYISOCYANURATES | |
| DE1568017A1 (en) | Process for the production of stable polyisocyanates | |
| DE2837770A1 (en) | STORAGE LIQUID, POLYISOCYANATES HAVING CARBODIIMIDE GROUPS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| DE2414470B2 (en) | Aqueous solution of a bisulfite-blocked polyisocyanate prepolymer | |
| EP0524507B1 (en) | Process for the purification of polyisocyanates | |
| DE3883854T2 (en) | Process for the production of rigid foams. | |
| DE2834431A1 (en) | METHOD FOR THE GENTLY WORKING UP OF WASTE FROM IMPLEMENTATION PRODUCTS OF ORGANIC COMPOUNDS CONTAINING ISOCYANATE GROUPS WITH ALCOHOLS AND / OR WATER | |
| DE2063731C3 (en) | Process for the preparation of tolylene diisocyanate mixtures | |
| US3458558A (en) | Purification of isocyanates by reducing the hydrolyzable chlorine content | |
| DE1618845C (en) | ||
| DE2342603A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF MALONIC ACID DIAL KYLESTER BLOCKED BIURET POLYISOCYANATES | |
| DE1924302B2 (en) | Process for the production of foams containing biuret groups and urethane groups | |
| DE2624526B2 (en) | Process for the preparation of modified polyisocyanates of the diphenylmethane series | |
| DE1518464A1 (en) | Process for the preparation of polyisocyanate compositions | |
| DE1668657B1 (en) | Process for the preparation of storage-stable, liquid toluylene diisocyanate raw mixtures | |
| DE1618845B (en) | Process for the production of storage-stable, liquid toluylene diisocyanate raw mixtures | |
| DE2437130A1 (en) | AGAINST MONOMER REPLACEMENT, STABILIZED BIURET POLYISOCYANATE MIXTURE | |
| DE4111212A1 (en) | METHOD FOR CONDITIONING AND / OR CLEANING ORGANIC ISOCYANATES | |
| DE4127514A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING POLYISOCYANATES FROM DISTILLATION RESIDUES OF THE TOLUYLENE DIISOCYANATE PRODUCTION | |
| DE2246646A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ISOCYANATES |