DE1695787A1 - Verfahren zur Herstellung von neuen Melaminderivaten - Google Patents

Description

Patent-Anwälte 1 £ Q ST T O *τ

Dr. W. Schalk Ιθ95787

Dipl.-Ing. Peter Wirth
Dipi.-Ing. G. Dannenberg
Dr, V. Schmied-Kowarzik

Dr. P. Weinholcl

6 Frankfurt a. Main

Gr. Eschenheimer Str. 39

Prankfurt/Mäia_t dea 28.10.1967

2552

SiOO! ü_eQ«

B et s β I / SSW* S

Verfahren zur Hsratsllttiis iron neuen

1st «in Vorfahren Herstellufli» τοπ r.euon w«saerlKellciian oder in Nasser ötsper-

alt 1 bia 30 C-Atoaen» «Alkoxyreste asit 12 bis 30 C-/itoaen wnü. <iuaterrü\re .*5

YerXahrun ist dadurch £el:oim2ke.io5inet_f daß «an 1 VoI einca nledricKolokularön Alkohol

β) einer osier ischroren crganiso^n Kofiocarbcaeiterea nit t Uta 50 C-AtOKöÄ»

V) O₉5 bis I₁? i'ül «ines tarti-'Irtn AuIns, d&e aln4«eteno eine Itydroxyal^lsruppot &it 2 bia 4 0-j.tottftn ontliSlt, ond

o) O_fS bia 2,5 XoI oinea rettelkobolo «it 12 Me 20 OAtomen oJor β ine a Gcmiachoc itoloh«r Fettulkohol· tiaactit, wobei nin4eat<*ri« 80 :* dos tcrti&ren Asoine ale Sale dor Uoonocarbon-

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sliura, baw« i\ortoCürbons«LuTen eingesetzt wartlcm und wobei die Gesasit&on&e dar öiiigeaataten .V GiXMTQ₉ bzw· Iconooarbonaüuren 0,4 biö 2,5 />'ol botr&gt, und wobei der Antoil an Konoöcrbonaäuren ait 12-30 ZoV₁ lenstofißtomen so be&eesen wird» daß die Sunrae jiuö Fettalkohol und KonocRrbonöäurö »it 12-30 C-Atomen siinäe:!tons und höehstoiis 2,5 Hol beträgt» und wobei aan die

glsichstoitig oder in taiteinandor «naatat waä. das UEi mit eiaöis Quateraionuigöiaitfeel behandelt

Λ13 zur Verätheruns des Hexameth^iolsielaiKins geeignoto r.ietfrig molekulare 'Alkohole itoKusen s»J)· in Präge j Hothyl-, Propyl- ond Butylslkoliol odor deren Ceaische. Per grad soll hierbei Qinüeat ens 80 i.4_fvorssu3oweis3 über 90 v'_t betra gen· Genannt sei beispielsweise 'aii

Ala organische ilonocftrboneliuren. mit VbIe 30 G-Atomen korken sowohl die gesättigten wie die aneeoattigten» die gorsidkettifien wie die Yorasreigten, die natürlichen wie die synthetischen in Betracht; von den aiedrigaolekularoö können Ameisen-, Bssig- und Propionsäure, insbesondere Ii0Eig3iiare und Propionsiiur^ von den hochaolekularen Laurin-, Kyriatin-. Palaitin·, Otenrin-, Araohin Beben-, öl-, Bliiidin-, Kicinas-Öl, linol- und Xinolenaauro sowie die duroh Oxydation von Wachs oder anderowie »ynthetiaoh eriüilt· liehen JlonocnrbsonoLiurcn erwähnt wtrd«n·

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Sie können einzeln oder in Gemisch miteinander z.B. als Fettsäuregemisch aus Palrnitin~, Stearin- und Oelsäure, oder aus Stearin-, Arachin- und Behensäure, oder auch z.B. als Gemisch von Essigsäure und Stearinsäure oder Behensäur-e, auf einmal oder in zwei oder mehreren Portionen eingesetzt werden.

Die Fettalkohole mit 12 bis ^O C-Atomen können eine verzweigte fder unverzweigte Kette besitzen, natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein und durch Sauerstoff- oder Schwefelatome substituiert sein. Bevorzugte Vertreter sind Lauryl·-, Myristyl-, Falmityl-, Stearyl-, Arachinyl-, Behenyl-, Oleylalkohol sowie Octadecadienol und -trienol aus Linol- und Linolensäure.

Als tertiäre Amine , die mindestens eine Kydroxyalkylgruppe mit 2 bis K C-Atomen enthalten, seien genannt: Dimethyl- oder Di-äthyl-äthanolarflin, Methyl- oder Aethyl-diäthanolamin und insbesondere diejenigen tertiären Amine, welche 3 Hydroxyalkylgruppen mit 2 bis 4 C-Atomen enthalten, beispielsv/eise diejenigen, die sich vorn Amino- trls-hydroxyme thy Im© than ableiten, wie Dirnethylamino-tris-hydroxymethyl-methan, ferner Tris-(2'-hydroxypropyl)- oder Tris-(3'-hydroxypropyl)-amin und vor allem Triäthanolamin.

Geeignete Quaternierungsmittel sind die üblichen, '

. . ' ' !SAD öftiufNÄL

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insbesondere Dimethylsulfat und Diäthy!sulfat.

Das Verfahren kann in verschiedenen Weisen ausgeführt werden. Man kann z.B. das P«4^seajfcoxyinethylmelami_n gleichzeitig mit der pder den Monocarbonsäuren, dem tertiären Amin und dem Fettalkohol oder dem Fettaikoholgemisch umsetzen, oder zuerst mit der oder den Monocarbonsäuren und dem tertiären Amin und dann mit dem Fettalkohol oder dem Fettalkoholgemisch kondensieren oder zuerst mit der oder den Monocarbonsäuren und dem Fettalkohol oder dem Fettaikoholgemisch und dann mit einem monocarbonsäuren Salz des tertiären Amins zur Reaktion bringen.

Die Umsetzung kann durch Verschmelzen der Reaktionskomponenten ohne Lösungsmittel·· oder in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Xylol, Mono- oder Dichlorbenzol, Paraffin oder Paraffinöl, bei Temperaturen von 100° bis 200°C, vorzugsweise bei -120-l8'0^oC, ■ erfolgen, wobei die aus dem i^eiyedTfcoxymethylmelamin entstehenden niedermolekularen Alkohole aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden. Man kann hierzu unter vermindertem Druck bei beispielsweise 10-200 mm Hg oder bei Normaldruck arbeiten.

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Bas letztere ist vorteilhaft, wenn als monocarbonsaures Salz des tertiären Amins das Acetat eingesetzt wird* weil dadurch ein Abdestillieren von Essigsäure weitgehend vermieden wird.

Bei gleichzeitigeT' "Einsatz aller Reaktionskoinponenten wird die Kondensation solange fortgesetzt bis eine Probe des Reaktionepro duktes in 2-n Essigsäure löslich bzw. opaleszierend dispergierbar ist.

Wenn das Hexaalkoxyraethyl-melamia zuerst mit der oder den carbonsäuren und dem tertiären Amin umgesetzt wird,, erfolgt die Kondensation.zwischen diesen Verbindungen bis zur Löslichkeit des Reaktionsproduktes in wärmer 2-n Essigsäure, hierauf setzt can den Fettalkohol oder das Fettalkoholgemisch zu und erhitzt das Ganze bis eine Probe dea Produktes in warmer 2-n Essigsäure fein opaleszierend di/spergierbar ist.

Setzt «an das Hexaalkoxymethy!-melamin zuerst mit der oder den ü-onoearbonsäuren und dem Fettalkohol dder dem fettalkohölgemisch um, so wird die Kondensation bis zur Erreichung einer Säurezahl von weniger als to fortgesetzt und das Beaktionsprodukt hierauf solange mit einem monocarbonsäuren Salz des tertiären Amins umgesetzt, bis sich eine Probe des Produktes in warmer 2-n Essigsäure opaleszierend dispergieren läßt. Produkte, welche als solche oder in Kombination mit Paraffin besondere stabile Lösungen bzw. Emulsionen liefern, werden erhalten, wenn man zu ihrer Herstellung mindestens 0,4 «»ol Essigsäure oder Propionsäure pro mol Hexamethylolrpelaminalkyläther verwendet.

Bas Aolverhältnia zwischen den zur Anwendung gelangenden Komponenten kann in den oben angegebenen Grenzen variieren, und zwar je nach Verwendungszweck: des Endprodukts und je nachdem ob

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als tertiäres Aminsalz das Salz aus einem tertiären Amin mit einer niedermolekularen oder höhermolekularen organischen Monocarbonsäure oder ein Gemisch der beiden eingesetzt wird.

Auf 1 Mol des £©l3£cte^oxymethylrnelarnins setzt man vorteilhaft 0,8 bis 1,2 Mol des tertiären Amins, 0,6 bis.1,2 Mol Monocarbonsäure bzw. -säuren bei Verwendung von hochmolekularen Monocarbonsäuren bzw. 0,6 bis 1,5 Mol bei Verwendung von niedrig- , molekularen Monocarbonsäuren oder von Gemischen aus niedrigmolekularen und hochmolekularen Monocarbonsäuren und 0,8 bis 2,2 Mol Fettalkohol ein. .

Die Ueberführung der so erhaltenen basischen Kondensationsprodukte in quartäre Ammoniumverbindungen erfolgt nach be—' kannten Methoden durch Behandeln mit den üblichen Älkyiierungsmitteln vorzugsweise bei erhöhter Temperatur.

Die neuen erfindungsgemäss erhältlichen Produkte stellen wachsartige Körper dar, die in Wasser löslich bzw. dispergierbar sind. Sie eignen sich als Emulgatoren sowie als Weichmachungsmittel und Antistatika in der Textil-, Leder- und Papierindustrie und als Emulgatoren insbesondere für Paraffin in Wasser zur Herstellung von Hydrophobiermittelmi. Ueberraschenderweise hat sich auch gezeigt, dass sich solche Emulsionen auf einfache Art und Weise in sehr feiner, hochkonzentrierter Form herstellen lassen,und dass sie auch im sauren pH-Bereich (5-7)

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bei erhöhter Temperatur, beispielsweise bei 40°C eine sehr gute Lagerbeständigkeit aufweisen.

Dieser Befund ist umso bemerkenswerter, weil sich ähnliche reaktive Melaminderivate, deren Herstellung in der deutschen Patentschrift 956.990 vom 19.8.1952 beschrieben ist, nur umständlich in konzentrierte wässerige Dispersionen überführen "lassen und die nur sehr beschränkt lagerbeständig sind. Den gleichen Nachteil weisen auch die gernäss der Schweizerischen Patentschrift 405'.226 vom 15.1.1966 herstellbaren Kondensationsprodukte wie sie beispielsweise aus Hexarnethylolmelamin, einer. Fettsäure und einem Triäthanolaminsalz erhältlich sind, auf. _ιΛ

In den folgenden Beispielen bedeuten· die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die.Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben,- . . -"■■...

• BAD ORiGSHAL

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ΧΙ 695787

Beispiel

Teile (1 KoI) HexaKethylolmelaminhexamethyläther werden zusammen mit 419 Teilen Triäthanolaminstearat (bestehend aus - 149 Teilen (1 Mol) Triethanolamin und 270 Teilen (1 Mol)

technischeres tearinsäure) rr'iiiüjn., nnirr Rühren und unter Ab- ΐ~ "■ destillieren von Methanol innert ca. 4 Stunden auf 150° er-, hitzt. Dann werden, sobald eine Probe des Reaktionsproduktes in 2-fach normaler warmer Essigsäure.klar löslich ist, 270 . Teile (I Mol) Stearylalkohol zugegeben und die Kondensation wird unter weiterer Temperatursteigerung bis 175° weitergeführt. Man lässt den Ansatz bei dieser Temperatur ausreagieren, bis kein Methanol mehr abdestilliert und eine Probe des Reaktionsproduktes· in warmer 2-n Essigsäure opaleszierende

.Lösungen bildet.

192,5 Teile (0,2 Mol) des so erhaltenen Reaktionsproduktes - werden bei 70°.unter Rühren innert 25 Minuten mit 17,ο Teilen

(0,14 Mol) Dimethylsulfat versetzt und das Ganze eine Stunde .•nachgerührt. · .. ·

Das dabei entstehende Quaternierungsprodukt stellt nach. Erkalten eine leicht bräunliche, weiche Masse dar, die von helssem Wasser zu einer opaleszierenden Lösung aufgenommen

-- 1

wird. ■ ·

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Das Produkt dient zum Beispiel in Mengen von '0,1 bis 5 g/L in Gegenwart eines Härtungsmittels 'appliziert zur Erzielung waschechter Weichmacheffekte auf Textilmaterial. Ein Quaternierungsprodükt mit ähnlichen Eigenschaften wird erhalten,"".wenn, man an Stelle von 17,6 Teilen Dimethylsulfat 30,8 Teile (0,2 Mol) Diäthylsulfat einsetzt und die Quaternierung bei ca. 100° durchführt.

B e 1 s ρ i e 1 2

Man geht so vor, wie im Beispiel 1 beschrieben, wobei aber an Stelle von Triäthanolaminstearat 422 Teile Triäthanolaminbehenat (bestehend aus -129 Teilen (1 Mol) Triäthanolamin und 272 Teilen (0,8 Mol) Behensäure) verwendet, werden» Das so erhaltene Quaternierungsprodukt stellt eine bräunliche, in Wasser verteilbare Masse dar. Es besitzt ein sehr gutes Dispergiervernvögen für beispielsweise Wachs oder Paraffin. Verwendet man an Stelle von Stearylalkohol 186 Teile (l Mol) Laury!alkohol oder 268 Teile (1 Mol) Öleylalkohol, so werden Produkte mit mehr hyärophilen Eigenschaften erhalten. ·

B e i s ρ i e 1 3 .

195 Teile (0,5 Mol) Hexamethylolmelarninhexamethyläther werden zusammen mit 270 Teilen (l Mol) Stearylalkohol und "104 Teilen Triäthanolaminaoetat (bestehend aus 74/5 Teilen (0,5 Mol) Tri-

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äthanoiamin und j50 Teilen (0,5 Mol) Essigsäure) unter Rühren und Abdestiilieren von Methanol innert etwa 5 Stunden auf 170-175° erhitzt. Nach ca. > Stunden bei(170-175°)destiillert kein Methanol mehr abound die Kondensation ist im Wesentlichen beendet·. Das Produkt ist in warmer 2-n Essigsäure opaleszierend dispergierbar und weist eine Säurezahl von 2,8 auf.

100 Teile (0,1 Mol) des so erhaltenen Kondensationsproduktes werden i/n Io Teilen Methanol gelöst und bei 67° mit 9*35 Teilen (0,07 Mol) Dimethylsulfat quaterniert.

Das Quaternierungsprodukt-stellt eine bräunliche, weiche Masse dar, die von heissem V/asser zu einer opaleszierenden Lösung aufgenommen wird. 1 Teil des Quaternierungsproduktes löst sich in 2 Teilen Paraffin vom Smp.· 56-58⁰C zu einer klaren Schmelze, die-durch Einrühren in 9 Teile Wasser von etwa 7G⁰ eine dünnflüssige, sehr feine und lagerstabile, konzentrierte Dispersion bildet. Zur Erreichung waschbeständiger Kydrophobiereffekt auf beispielsweise Baumwoilgewebe wird z.B. Baurnwollpopeline bei einem Fiottenverhältnis'von 1:10, bei 20-25° während 1 Minute in einem Bad umgezogen, das in 1000 Teilen 20-ioO der vorstehend beschriebenen Dispersion und 0,25 - ' 2 Teile Aluminiumsulfat als Kärtungsrnittel, enthält. Dann wird₌ das Gewebe auf eine Gewichtszunähme von 8O-IOO % abgequetscht, JO Minuten bei 80° getrocknet und noch 10 Minuten bei 130° nachbehandeit* .

209810/1776 8ad

Die so behandelten Gewebe weisen "gute" bis sehr gute waschbeständige Hydrophobierenfekte auf ^

Aussondern eignen sich solche paräffinhaltige Dispersionen auch in Kombination, mit Knitterfestappreturen zur gleichzeitigen Hydrophobierung und Knitterfestausrüstung von Textilien. ' ■ ·

B e i s ρ i e I 4 ■

Wenn man unter gleichen Bedingungen wie im Beispiel 3- arbeitet, Jedoch an Stelle von 270 Teilen Stearylalkohol 297 Teile (1*1 Mol) einsetzt und an Stelle von Triäthanolaminacetat ein Gemisch von 104,5 Teilen (0,5' Mol) Triäthanolaminacetat und 97>5 Teilen (0,5 Mol) Triäthanolaminformiat verviendet und das Kondensationsprodukt mit -40@₍#Teilen (ß^:iol) Dimethylsulfat umsetzt, so erhält man das Quaternierungsprodukt als hellgelbe., spröde Masse, die .in Wasser fast klar löslich ist und im übrigen ähnliche Eigenschaften aufweist wie das bei Verwendung von etwas weniger Stearylalkohol und nur Triäthanolaminacetat erhaltene Produkt.

ORSGiMAL 2 0 9810/1 776 ■: -.;.-- ?

Beispiel 5 .

590 Teile (1 Mol) Kexarnethylolmelaminhexamethyläther werden zusammen mit 540 Teilen (2 Hol) Stearylalkohoi, l6j,2 Teilen Triäthanolaminacetat (bestehend aus 119*2 Teilen (0,8 Mol) Triathanolarnin und kQ Teilen (0,8 KoI) Essigsaure) und 29,8 Teilen (0,2 Mol) freiem Triethanolamin unter Rühren auf 1JO° erhitzt, wobei die Kondensation unter Abdestillieren von Methanol einsetzt. Man steigert alsdann die Temperatur langsam innert ca. β Stunden auf I50⁰ und evakuiert hierauf das Reaktionsgefäss auf 155 fisrn Kg. Der Ansatz wird sodann innert ca. 2 Stunden auf I75-I80⁰ erhitzt und bei dieser Temperatur belassen, bis kein Destillat mehr übergeht, was nach etwa 1 Stunde der Fall ist. Nach dem Erkalten stellt das Produkt eine leicht bräunliche,, spröde Masse dar, die in warmer 2-n Essigsäure opaleszierend dispergierbar ist. 100,^ Teile (0,1 MoI) des so erhaltenen Xondensationsproduktea werden in 16 Teilen Methanol bei 66° gelöst'und innert 15 Minuten unter Rühren mit 7,6 Teilen (0,06 .Mol) Dimethylsulfat versetzt und hierauf eine Stunde verrührt.

Das neue Quaternierungsprcdufct stellt eine ·"bräunliche Masse dar, die von heissem Wasser zu einer opaleszierenden Lösung aufgenommen wird. Mit Paraffin Im Verhältnis 1:2 vermischt lassen sich ähnlich wie im Beispiel 3 beschrieben sehr fein

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bad Qp.tq.iMtj

disperse, konzentrierte und lagerstabile Dispersionen herstellen, die.beispielsweise in Kombination mit Fluoroarbonpolymerisaten wie Scotchgard FC 208 oder Zepel 3 zur oel- und wasserabweisenden Ausrüstung von Textilien verwendet werden können.

Beispiel 6 ·

195 Teile (0,5 Mol) Hexamethyiolmelaminhexamethylather v/erden zusammen mit 24-5 Teilen Tria^hanolaminbehenat (bestehend aus 7^,5 Teilen (0,5 Mol) Triethanolamin und l?0,5 Teilen (0,5 ^ol) SehensäUi*e) unter Rühren und Evakuieren des ReaktiOnsgef&sses auf 150 uw'i Hg innert 6 Stunden auf 155° erhitzt, wobei der während der Kondensation entstehende iie thy !alkohol laufend ^bdestilliert wird. Nach, dieser Zeit weist das Produkt eine Säurezahl von. 15 £.uf und ist in 2-n' Essigsäure klar löslich. Man gibt nun 155 Teile ("0,5 KoI) Stearyialkohol zu und steigert die Temperatur innert ca. 2 Stunden und unter erneutem Evakuieren auf 150 rnrii Eg auf 175°C* ifeeh J> Stunden ist die Kondensation beendet, nachdem 95 Teile (rund 5 Mol Methanol) abdestilliert sind und die Säurezahl einen Wert von 5*2 erreicht hat. ■ · .

BAD 20 98 10/ 177 B ' - ,

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IOj5,5 Teile (0,1 Mol) des so erhaltenen Kondensationsproduktes werden unter Rühren bei 7O-75°C innert 20 Minuten mit 11,3 Teilen (0,09 Mol) Dimethylsulfat versetzt. Man erhält das Quaternierungsprodukt als eine in warmem Wasser dispergier-"bare, leicht bräunliche Masse, die mit Paraffin vorn Smp. 50-52° bei βθ-65⁰ verschmolzen eine klare Lösung bildet. Das Produkt

kann insbesondere in Kombination mit Paraffin in warmem Wasser zu sehr feinen opaleszierenden Dispersionen gelöst werden, die in konzentrierter Form, z.B. mit einem Gehalt von 25 % Trockenstoff, eine sehr gute Lagerstabilität aufweisen. Sie können 4ls Hydrophobiermittel für Textilien oder'in Kombination mit Varrcttungsschutzrriitteln zur gleichzeitigen Hydrophobierung und verrottungsfesten Ausrüstung von Textilien eingesetzt werden. .

Bei s ρ i e 1 7

590 Teile (1 Mol) Hexarnethylolmeiaminhexanie thy lather werden zusammen rait 540 Teilen (2 Mol) Stearyialkohol und 221 Teilsn Triäthanolaminaeetat (bastehend aus 1^9 Teilen (1 Mol)'Triäthanolamin und 72 Teilen (1,2 KoI) Essigsäure) innert ca. 6 Stunden unter Rühron und Abdestillieren von Methanol auf 173° erhitzt und noch 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten.

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1095787

Nach dem Erkalten, erhält man das Kondensationsprodukt als {-ciblich-braunc, spröde und in Wasser unlösliche Masse mit einer Säure zahl von j?,4. *

100 Teile (0,1 Mol) des so erhaltenen Kondensationsproduktes werden in 16 Teilen Methanol gelöst und bei β^-ββ⁶ innert ca. zwei Stunden mit 10,08 Teilen (0,08 Mol) Dimethylsulfat versetzt. , . .

Das neue Quaternierunssprodukt stellt eine leicht spröde, ■ gtlblich braune Masse dar/ die in warmem Wasser opaleszierende Lösungen bildet. . * ,

Beispiel 8 ",

• Man stellt ein. Quaternierungsprodukt her nach gleichem Verfahren wie im Beispiel 5 beschrieben, verwendet jedoch an Stelle von Triäthanoiaminacetat 1^9 Teile (1 Mol) Methyldiäthanolaminacetat und als Quaternierungsraittel feg' Teile (Q^ Mol) Dimethylsulfat.' Man erhält eine bräunliche, spröde Masse, die in heissem Wasser leicht verteilbar ist. .

BADDBiGlNAL 1:0/3Kf' '

■··

T6Ö'S787

Beispiel 9

590 Teile (1 Mol) Hexamethylolmelaminhexamethyläther werden . zusammen mit 270 g Stearylalkohol und einer Mischung aus 167,2 Teilen Triäthanolaminacetat (bestehend aus 119*2 Teilen (0,8 Mol) TriEthanolamin und 48 Teilen (0,8 Mol) Essigsäure) und 85,8 Teilen Triäthanolaminstearat (bestehend aus 29,8 Teilen (0,2 Mol) Triäthanolamin und 54 Teilen (0,2 Mol) Stearinsäure) . innert 5 Stunden unter Rühren und Abdestillieren von Methanol auf 162° erhitzt. Nach dieser Zeit sind 85 Teile Destillat übergegangen und das Produkt ist in warmer 2-n Essigsäure klar löslich. Es weist eine·Säurezahl von 10,2 auf. Zu 161 Teilen (0,2 Mol) des so erhaltenen Kondensationsproduktes werden bei 73-75° unter Rühren innert I5 Minuten 20,14 Teile (0,l6 Mol) Dimethylsulfat zugetropft und etwa 2 Stunden verrührt.

Das neue Quaternierungsprodukt stellt eine gelblich-braune, weiche Masse dar, die in warmem Wasser fast klar löslich ist

Beispiel 10

I95 Teile (0,5. Mol) Hexamethylolmelaminhexamethylather werden zusammen mit 156,5 Teilen (0,4 Mol) Behensäure und I35 Teilen (0,5 Mol) Stearylalkohol innert 6, Stunden unter allmählichem

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Evakuieren auf 30 mm Ks auf l8o° erhitzt und anschliessend noch 2 Stunden bei dieser Temperatur belassen..Nach dieser Zeit destilliert praktisch kein Methanol mehr ab, und das Produkt hat eine Säurezahl von 3,5 erreicht. Nach dem Erkalten auf etwa 130° lasst man eine Mischung von

74.5 Teilen (0,5 Mol) Triäthanolamin und 24 Teilen (0,4 Mol) Essigsäure"zufliessen. Dann wird die Temperatur des Reaktions gemisches innert 3 Stunden auf 152° erhöht, wobei der ab-' destillierende Methylalkohol in einer Vorlage gesammelt wird. Nach dieser Zeit ist .das Reaktionsprodukt in warmer 2-n Essigsäure fast klar löslich und weist eine Säurezahl von

21.6 ,auf.

97,5 Teile (0,1 Mol) des so erhaltenen Xondensationsproduktes werden in 16 ,Teilen Methanol gelöst und bei 64-67° mit 8,82 Teilen (0,07 Mol) Dimethylsulfat quaterniert.

Man erhält das Quaternierungsprodukt als bräunliche Masse, die in Wasser opaleszierend bis leicht trüb dispergierbar ist

" In den vorangehenden Beispielen sind unter Triäthanolaminformiat, -acetat, -stearat und behenat die Salze des Triäthanolamins mit Ameisen-, Essig-, Stearin- bzw. Behensäure zu verstehen. * , " *

■ ' " BAD

209810/177 6 ' . '

Sraetaf aan' in diesen Bcispielea den Hox&aetbylolmelanin-

4i%rch ßlno S^ivalente "Keag«? Äft« Hexamethylol-

»propyl, bm· -btttylätliera» iJO erliait sit föbRliölxeß Bifieaeehai^m«· wie di© aus äea Hexitmothilather lievjgo&telXten· ■

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arainproplonat» öo orhSUt nan Produkte mit Kh

209810/1776 ^BAD

Claims (2)

n zur Keretelltaig von neuen wasserlöslichen oder in dispersiarbaren» fcärtberen. I^olasiindsrivaten, die isonoxait 1 bis 30 C-Atüasa» Älkoxyresfce ßit 12 bis C-/itcH5cn tm<S qo&ten&ätte 8tlokstd£f&toe« enthalten, dadurch gekosnselehnetf βββ isan t Mol lali «laeiB niedrig^oleiiialören Alkohol iseitsöiiend vter&thfcrfc©«* Beiisusethylolinelaiai9 cdt a) einer oder mehreren orgsaisoli«n Sanoearboas£ar«h sdt 1 bis 30 C^A b) Q95 biß 1,2 ^ol oineß tertiäron Ami»s9 das aindcatenß eine xsit 2 bis 4 C-Afccaatm ©ntixfiltt und c) 0,5 bis 2»5 Hol einea ?«tte3>fco)ifl&& .»lt 12 bis~5€T C-l odor eines Geadsches ÄOloher Fettalicohole uasetst» wobei siindeatens SO ^ dös tevti&ras Astine ala iJal» der Monocsrbon· säur ο f bzw* MonociiTbonoMtiren öixs^eectst warden und wobei die Geeemtaeng« der «ingee«tsteea Monocarboneäare» bavr« Kon» CiarboasHurea 0*4 bis 2f5 Mol bet*S£tv und wobei dor Atiteil cn l"onccarüon.3-'uiren rsit 12 bi@ 30 KohloEütoifatocon so b oma a a cn wird» daO die Gütige &ua Pettalkoliol und BAD 2098 10/1776 mit 12 biss 30 C-Atojeen sinaeotens T KoI und höchstens 2,5 KoI betrügt "anti ?;obsi ssa» die H nehKcr elolchseitiß oxlör in beliebiger ileilienfolge jaiteisand« «eset;st mittel . ■- BAD ORiQiNAL 2 0 9810/1776 IT η t e r a η s t> r ü c h e

1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung mit der Monocarbonsäure, dem tertiären Arnin und dem Fettalkohol gleichzeitig ausführt.

2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man zuerst die Umsetzung mit der Monocarbonsäure und dem tertiären Amin und dann mit dem Fettalkohol ausführt. . ' ' ·

J>. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man zuerst die Umsetzung· mit der freien Monoearbonsäure bzw. den freien Monocarbonsäuren und dann mit einem Salz aus der Monocarbonsäure bzw. den Monocarbonsäuren und dem tertiären Ärnin ausführt.

4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das tertiäre Arain 3 Kydroxyalkylgruppen mit je 2-4 C-Atomen enthält.

5. Verfahren nach Unteranspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das tertiäre Amin Triathanolamin ist.

6. Verfahren nach Unteranspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass pro Mol tertiäres Amin 0,8 bis 1,5 WoI organische Monocarbonsäure eingesetzt werden. '

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7» Verfahren nach llntoranapruch 4» dadurch gekennzeichnet, daß pro Mol föelütfiaderivat 1,0 bis 2,2 Mol Pottalkohol eingeaetat worden·

8. Verfahren nach Unteranspruch 4» dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus öinor niedrigniolokularen und einer hochmolekularen Monooarbonsäure eingesetzt wird»

9· Verfahren nach Unteranspruch 4* dadurch gekennseiehnet, daß als Mo_noearbon3üura BohensUur© eingö3Qtat wird.

10* Verfahren. na.ch l/nteranspruch 4» dadurch gekennzeichnet» daß als Fettalkohol Stearylalkohol eingesetst wird.

Der Patentanwalt

- " BAD ORIGINAL

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