DE1695631A1 - Neue in 3-Stellung substituierte Uracilderivate - Google Patents
Neue in 3-Stellung substituierte UracilderivateInfo
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Description
- Neue in 3-Stellung substituierte Uracilderivat e Die Erfindung betrifft in 3-Stellung substituierte Uracilderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung.
- Diese substituierten Uracilderivate haben die allgemeine Formel worin R1 einen gegebenenfalls verzweigten Alkenylrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und R1 ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkyl- Aralkyl- oder Cycloalkylrest bedentet, dadurch gekennzeichnet, da# man die gegebenenfalls in 5-Stellung entsprechend substituierten Uracilverbindungen mit einer Verbindung der allgemeinen Formel R1 X, worin X ein Halogenatom darstellt, partiell alkenyliert.
- Daß eine solche partielle Umsetzung möglich ist und nur ein einheitliches Produkt liefert, war überraschend. Im Gegensatz zu dem hier vorliegenden Verfahren verläuft z.E. die Synthese des 3-Methyluracils aus dem 2-Thiouracil über mehrere Stufen (A. Benitez u. Mitarbeiter, J. Amer. chem. Socke 82, 4585 (1960)).
- Nach dem beanspruchten Verfahren wird die Alkenylierung in einem Lösungsmittel wie Äthanol, Aceton, Dimethylformamid u.a. oder auch Lösungsmittelgemischen wie z.B. Wasser-Dimethylformamid, Aceton-Dimethylformamid u.a. bei Gegenwart einer Base, wie z.B. Natriumhydroxyd oder Kaliumcarbonat durchgeführt.
- Die Verfahrensgemäß hergestellten Verbindungen sind wertvolle Heilmittel.
- Beispiele 3-(Penten-(1)-yl-(5))-5-äthyluracil 3,5 g 5-Athyiuracil (0,025 Mol) werden mit 7,5 g 5-Brompenten-(1) und 2,76 g frisch geglühtem Kaliumcarbonat (o,o2 Mol) in einem Gemisch von 30 ml absolutem Aceton und 20 ml absolutem Dimethylformamid 24 Stunden unter Rühren und Rückfluß im Ölbad erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Ungelöste abgetrennt und das Filtrat im Vakuum (Rotationsverdampfer) eingeengt.
- Die zurückbleibende braune, zähe Masse wird im Hochvakuum destilliert.
- Kp. 0,05 mm 168 bis 172° Ausbeute: 4,3 g = 82,7 % der Theorie C11 H16 N2 O2 Mol.-Gew.: 208,26 ber.: N 13,45 % gef.: N 13,26 % Weiter wurde dargestellt: 3-(Penten-(1)-yl-(5))-5-butyluracil Kp. 0,2 mm 180° Ausbeute: 85,2 % der Th@orie Nach lägerem Stehen: Kristalle: Ff 83° C13 H20 N2 O2 Mol.-Gew.: 236,32 ber.: N 11,85 % gef.: N 11,57 % 3-(Penten-(1)-yl-(5))-5-benzyluracil Kp. 0,1 186 bis 190° Ausbeute: 88,9 % der Theorie C16 H18N2 O2 Mol.-Gew.: 270,34 ber.: N 10,37 % gef.: N 1o,1o % 3-(Penten-(1)-yl-(5))-5-cyclohexyluracil Kp. 0,3 196 bis 198° Ausbeute: 86 % der Theorie C15 H22 N2 O2 Mol.-Gew.: 262,36 ber.: N 10,67 % gef.: N 10,71 % 3-(Buten-(2)-yl-(4)-2-methyl)-5-äthyluracil Kp. 0,3 mm 189 bis 1930 Ausbeute: 86,4 % der Theorie C11 H16 N2 O2 Mol.-Gew.: 208,26 ber.: N 13,45 % gef.: N 13,10 % 3-(Buten-(2)-yl-(4)-2-methyl)-5-butyluracil Kp. 0,1 mm 175 bis 180° Ausbeute: 74,8 % der Theorie C13 H20 N2 02 Mol.-Gew.: 236,32 ber.: N 11,85 % gef.: N 11,28 % 3-(Buten-(2)-yl-(4)-2-methyl)-5-benzyluracil Kp. 0,4 mm 193 bis 194° Ausbeute: 79,1 % der Theorie C16 H18 N2 O2 Mol.-Gew.: 270,34 ber.: N 10,37 % gef. : N 10,42 % 3-(Buten-(2)-yl-(4)-2-methyl)-5-cyclohexyluracil Kp.0,3 mm 232 bis 233° Fp. 190 bis 192° (aus Äthanol) Ausbeute: 78 % der Theorie C15 H22 N2 O2 Mo.-Gew.: 262,36 ber.: N 10,67 % gef.: N 10,47 % 3-(Allyl-3-propyl)-5-äthyluracil Kp. 0,3 mm 182 bis 186° Ausbeute: 85,3 % der Theorie C12 H18 N2 O2 Mol.-Gew.: 22,29 ber.: N 12,60 % gef.: N 12,55 % 3-(Allyl-3-propyl)-5-butyluracil Kp. 0,1 mm 170 bis 1760 Ausbeute: 97,2 % der Theorie C14 H22 N2 02 Mol.-Gew.: 250,34 ber.: N 11,19 % gef. : N 10,97 % 3-(Allyl-3-propyl)-5-benzyluracil kp. 0,05 mm 166 bis 172° Ausbeute: 79,3 % der Theorie C17 H20 N2 O2 Mol.-Gew.: 284,37 ber.: N 9,85 % gef.: N 10,08 % 3-(Allyl-3-propyl)-5-cyclohexyluracil Kp. 0,2 mm 206 bis 208° Ausbeute: 84,7% der Theorie C16 H24 N2 O2 Mol.-Gew.: 276,39 ber.: N 10,13 % gef.: N 9,97 %
Claims (2)
- patentansprüche 1.) In 3-Stellung substituierte Uracilderivate der allgemeinen Formel worin R1 einen gegebenenfalls verzweigten Alkenylrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und R2 ein Wasserstoff-oder Halogenatom oder einen Alkyl0, Aralkyl- oder Cycloalkylrest bedeutet.
- 2.) Verfahren zur Herstellung von in 3-Stellung substituierten Uracilderivaten der allgemeinen Formel worin R1 einen gegebenenfalls verzweigten Alkenylrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und R2 ein Wasserstoff-oder Halogenatom oder einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man die gegebenenfalls in 5-Stellung entsprechend substituierten Uracilverbindungen mit einer Verbindung der allgemeinen Formel R1 X, worin X ein Halogenatom darstellt, partiell alkenyliert.
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