DE1695585C - Verfahren zur Herstellung von 3,3 Dialkyldiazacyclopropanen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 3,3 DialkyldiazacyclopropanenInfo
- Publication number
- DE1695585C DE1695585C DE19681695585 DE1695585A DE1695585C DE 1695585 C DE1695585 C DE 1695585C DE 19681695585 DE19681695585 DE 19681695585 DE 1695585 A DE1695585 A DE 1695585A DE 1695585 C DE1695585 C DE 1695585C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- chlorine
- ketone
- hypochlorite
- ammonia
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 32
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 24
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 22
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 10
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MLTKZVHOZAKJMV-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-3-methyldiaziridine Chemical compound CCC1(C)NN1 MLTKZVHOZAKJMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- KVTSTCHYBUYVBA-XVNBXDOJSA-N (e)-2-cyano-3-(2,4-dichlorophenyl)prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\C#N)=C\C1=CC=C(Cl)C=C1Cl KVTSTCHYBUYVBA-XVNBXDOJSA-N 0.000 description 1
- PUHLTTWNVFSIHX-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-3-propan-2-yldiaziridine Chemical compound CC(C)C1(C)NN1 PUHLTTWNVFSIHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- AOMSRZOZMWPWGZ-UHFFFAOYSA-N CN1CN1 Chemical compound CN1CN1 AOMSRZOZMWPWGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- JFBJUMZWZDHTIF-UHFFFAOYSA-N chlorine chlorite Inorganic materials ClOCl=O JFBJUMZWZDHTIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIXBSCZRIZDQGC-UHFFFAOYSA-N diaziridine Chemical compound C1NN1 DIXBSCZRIZDQGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical class ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N potassium hypochlorite Chemical compound [K+].Cl[O-] SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Description
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von 3,3-Dialkyldiazacyclopropanen, die
als Ausgangsmaterial zur Gewinnung von Hydrazinhydrat, Hydrazinsalzen und anderen Hydrazinderivaten
verwendbar sind.
Bisher sind 3,3-Dialkyldiazacyclopropane im allgemeinen
durch Einführen von Chlorgas in eine wäßrige oder organische Lösung von Ammoniak und Keton
hergestellt worden. Wenn beispielsweise Methyläthylketon als ein Keton verwendet wird, läßt sich die Reaktion
durch die folgende Formel ausdrucken:
4NHa + Cl2 + CH3COC2H5
CH3 NH
CH3 NH
-» C; j +2NH4CH-H2O
C2H5 NH
Bei einem solchen herkömmlichen Verfahren besteht jedoch die Gefahr der Explosion durch den direkten
Kontakt des Ammoniaks mit dem Chlorgas, und ferner kann das verwendete Keton durch Oxydation mit
Chlorgas zersetzt werden, wodurch sowohl die Ausbeute des gewünschten Produktes als auch die Verwendbarkeit
des Ketons herabgesetzt werden.
Ferner ist ein Verfahren zur Herstellung von 3,3-Dialkyldiazacyclopropanderivaten
durch Umsetzung von flüssigem Ammoniak, Keton und Chlor unter Anwendung tiefer Temperaturen von —500C bekannt. Da die
Umsetzung von Ammoniak, Keton und Chlor zur Herstellung von Dialkyldiazacyclopropan bekanntlich
eine stark exotherme Reaktion ist, ergeben sich erhebliehe Schwierigkeiten, die Temperatur des Reaktionssystems bei —50° C zu halten, so daß ein derartiges
Verfahren als technisch brauchbares Verfahren nicht in Betracht kommt.
Auch konnte aus der Tatsache, daß die Herstellung
Auch konnte aus der Tatsache, daß die Herstellung
ίο von Dialkyldiazacyclopropan aus Keton, Ammoniak
und Chlor oder Chloramin und andererseits die Bildung von Chloramin aus Ammoniak und Chlor oder
Hypochlorit bekannt sind und sich durch Umsetzung von Chloramin mit Ammoniak und starkem Alkali
Hydrazin bildet, nicht auf die erfindungsgemäße Lehrt geschlossen werden, innerhalb eines Verfahrens zur
Herstellung bestimmter 3,3-Dialkyldiazacycloproparii:
Hypochlorit an Stelle von Chlor oder Chloramin einzusetzen und ein Ammoniumsaiz einer starken Säure zn
verwenden, um die Bildung von Hydrazin auszuschalten.
Der Erfindung liegt die Autgabe zugrunde, unter Vermeidung der bisherigen Nachteile ein sicheres
technisch günstiges Verfahren zur Herstellung von
3,3-Dialkyldiazacyclopropanen zu schaffen, das frei von Explosionsgefahr ist und bei ^em die eingesetzten
Ketone wirksam ohne Zersetzung und/oder Kondensation mit leicht zugänglichem Hypochlorit als Chlorquelle
unter selektiver Bildung der gewünschten Pro-
dukte in hohen Ausbeuten und hoher Konzentration umgesetzt werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung
von 3,3-Dialkyldiazacyclopropanen der allgemeinen Formel
35 R1.
R,
,NH
NH
in der R1 und R2 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
bedeuten und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der Reste R1 und R2 im Bereich von 2 bis 5
liegt, durch Reaktion von Ammoniak, Chlor und Keton, wobei das Keton in einer Menge von mehr als
0,9 Mol je Mol Chlor angewendet wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Chlorquelle ein anorganisches
Hypochlorit verwendet wird und die Reaktion unter Zusatz eines Ammnniumsalzes einer anorganischen
Säure bei einem pH-Wert des Reaktionssystems von 10 bis 13 durchgeführt wird.
Bei Verwendung von Calciumhypochlorit wird die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren verbundene
Reaktion im wesentlichen durch die folgende Gleichung ausgedrückt:
R1.
R1
4 NH3 + 2 : CO + Ca(OCl)2 — 2 ; C
NH
NH
r- CaCl2 + 4 H2O
worin R1 und R1 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
sind und die Gesamtanzahl der Kohlenstoffatome der Reste R1 und R2 im Bereich von 2-bis 5
liegt.
Erfindungsgemäß können als das Hypochlorit verschiedene Salze der unterchlorigen Säure verwendet
werden, beispielsweise Calciumhypochlorit, Natriuinhypochlorit,
Kaliumhypochlorit. Die bevorzugten Beispiele sind Chlorkalk und Natriumhypochlorit.
Das Hypochlorit kann in der Form eines Pulvers, einer wäßrigen Lösung und einer wäßrigen Suspension verwendet
werden. Da das Hypochlorit als Chlorquelle verwendet wird, kann erfindungsgemäß die Gefahr der
Explosion und die Zersetzung des Ausgangsketons
durch Chlorgas ausgeschaltet und ferner die Herstellung des 3,3-Dialkyldiazacyclopropans wirtschaftlich
gemacht werden.
Beispiele für die gemäß der Erfindung verwendeten Ketone sind Aceton, Methyläthylketon, Diäthylketon,
Methylisopropylketon, Methylisobutylketon. Das Keton wird in einer Menge von mehr als 0,9 Mol verwendet,
vorzugsweise 1,2 bis 4,0 Mol pro Mol des verfügbaren Chlors in dem Ausgangshypochlorit.
Das Ammoniak wird in Form von Ammoniakwasser und Ammoniakgas verwendet und im allgemeinen
in einer Menge von 3 bis 20 Mol, vorzugsweise 4 bis 10 Mol, pro Mol des verfügbaren Chlors in dem
Ausgangshypochlorit angewendet.
andere Schwermetall, in dem verwendeten Hypochlorit vorliegen, wodurch die Reaktion gehindert
wird, in an sich bekannter Weise eine klebrige Substanz,
wie beispielsweise Gelatine, Leim, Stärke oder Carboxymethylcellulose, dem Reaktionssystem zugesetzt.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.
B e i s ρ i e 1 I
Ζ··, einem Gemisch aus 486 g Ammoniakwasser von 28 Gewichtsprozent, 116 g Aceton und 53 g Ammoniumchlorid
wurden in 30 Minuten unter heftigem
Bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah- 15 Rühren 444 g einer wäßrigen Suspension von ! 18,4 g
rens ist es wichtig, die Reaktion unter Zusatz eines Ammoniumsalzes „iner anorganischen Säure durchzuführen,
während der pH-Wert des Reaktionssystems zwischen 10 und 13 gehalten wird, wodurch die gewünschten
3,3-DialkyIdiazacyclopropane selektiv in
hoher Ausbeute erzeugt werden. Wenn die Reaktion ohne Zusatz des Salzes ausgeführt wird, erhöht sich
der pH-Wert des Reaktionssystems auf Grund der Bildung eines stark alkalischen Zwischenproduktes,
wie beispielsweise Calciumhydroxyd, auf mehr als 13, so daß vorwiegend Hydrazone oder Azine erzeugt
werden, welche mit dem eingesetzten Hypochlorit während der Reaktion teilweise zersetzt werden und
somit die Ausbeute des gewünscht.η Produktes be-Bleichpulver
(Chlorkalk) zugegeben, die 60 Gewichtsprozent verfügbares Chlor in Wasser suspendiert enthielt.
Zu Beginn der Reaktion lag der pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 11,3. Die Temperatur des
Systems wurde durch Wasserkühlung während der Zugabe aui 30'C gehalten. Danach wurde das System
1 Stunde lang auf etwa 4OC erwärmt, wodurch 67 g 3,3-DimethyIdiazacyclopropan in Form einer Lösung
erhalten wurden. Nach der Reaktion lag der pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 10,7. Die Ausbeute, berechnet
als Hydrazinhydrat, betrug 93 Molprozent, bezogen auf das verfügbare Chlor, das in dem verwendeten
als Ausgangsstoff eingesetzten Bleichpulver enthalten war, und die Konzentration des Produktes in
trächtlich vermindern. Wenn jeJorh die Reaktion nach 30 der Lösung betrug 4,65 Gewichtsprozent, berechnet
dem erfindungsgemäßen Verfahren u ter Zusatz des als Hydrazinhydrat. Der Siedepunkt des 3,3-Di-
methyldiazacyclopropans lag bei 106^/760 mm Hg. Zum Vergleich wurde die Reaktion in der gleichen
Weise wie im Beispiel 1 durchgeführt, mit dem Unterschied, daß kein Ammoniumchlorid zugesetzt wurde.
Ammoniumsalzes durchgeführt wird, so wird das stark alkalische Zwischenprodukt unmittelbar mit den
Ammoniumsalzen unter Verhinderung des unerwünschten Anstiegs des pH-Wertes des Reaktionssystems neutralisiert, und der pH-Wert wird im Bereich
von 10 bis 13 gehalten, wodurch es möglich wird, die 3,3-Dialkyldiazacyclopropane selektiv in hoher
Ausbeute herzustellen Die bevorzugt gemäß der Erfindung verwendeten Ammoniuni^Ze sind Ammoniumchlorid,
Ammoniumnitrat, Ammoniumsulfat und Ammoniumphosphat, wobei Ammoniumchlorid am meisten bevorzugt wird. Die bevorzugte Menge des
Ammoniumsalzes variiert über einen weiten Dereich. Es wird jedoch in einer Menge angewendet, die ausreicht,
den pH-Wert des Reaktionssystems während des gesamten Zeitraumes de. Reaktion auf 10 bis 13,
vorzugsweise auf 10,5 bis 12, zu halten.
Das Verfahren der Erfindung kann absatzweise Es wurde keine Bildung von j.S-Dimcthyldiazacyclopropan
beobachtet, sondern man erhielt Acetonazin.
Zu einem Gemisch aus 2190 g Ammoniakwasser von 28 Gewichtsprozent, 576 g Methyläthylketon und
214 g Ammoniumchlorid wurden in 30 Minuten unter heftigem Rühren 10 ml 5gewichtsprozentiger Gelatine
und 444 g Bleichpulver zugegeben, das 64 Gewichtsprozent verfügbares Chlor enthielt. Zu Beginn der
Reaktion lag der pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 11,4 Die Reaktionstemperatur des Systems erhöhte
sich langsam, wurde jedoch während der Zugabe auf
oder kontinuierlich ausgeführt werden. Gemäß einer 50 20 bis 25°C gehalten. Danach wurde die Mischung
bevorzugten Arbeitsweise zur Durchführung des erfin- 2 Stunden lang auf etwa 4O0C erhitzt, wodurch 330 g
3-Methyl-3-äthyldiazacyclopropan erhalten wurden. Nach der Reaktion lag der pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 10,8. Die Ausbeute, berechnet als
Hydrazinhydrat, betrug 96 Molprozent, bezogen auf das in dein eingesetzten Bleichpulver enthaltene verfügbare
Chlor, und die Konzentration des Produktes in der resultierenden Lösung betrug 5,78 Gewichtsprozent,
berechnet als Hydrazinhydrat. Der Siede-
diazacyclopropan wird in Form einer Lösung erhalten. 60 punkt des erhaltenen S-Methyl-S-äthyldiazacyclopro-Gcwöhnlich
ist das Produkt in der resultierenden pans liegt bei 32°C/17 mm Hg.
Lösung in einer Konzentration von 4 bis 10 Gewichtsprozent, berechnet als Hydrazinhydrat, und von 10 bis
Lösung in einer Konzentration von 4 bis 10 Gewichtsprozent, berechnet als Hydrazinhydrat, und von 10 bis
dungsgemäßen Verfahrens wird Hypochlorit unter Rühren bei einer Temperatur unter 40° C, vorzugsweise
10 bis 35°C, in Form von Pulver, Lösung oder Suspension zu einer gemischten Lösung von Ammoniakwässer,
Keton und Ammoniumsalz einer anorganischen Säure zugegeben, dann wird die Reaktion
bei 10 bis 8O0C, vorzugsweise 40 bis 8O0C, etwa 0,5 bis
4 Stunden fortgesetzt. Das gewünschte 3,3-Dialkyl-
30 Gwichtsprozent, berechnet als Hydrazinhydrat, bezogen auf das Gewicht des in der Lösung enthaltenen
Wasser , enthalten.
Vor der Reaktion wird, wenn erforderlich, d. h. fill's Verunreinigungen, wie beispielsweise Eisen oder
Zu einem Gemisch aus 60 g Ammoniakwasser von 28 Gewichtsprozent, 66 g Ammoniumsulfat, 144 g
Methyläthylketon und 100 ml Wasser wurden in
30 Minuten unter heftigem Rühren bei 25 bis 30° C 85 g Ammoniakgas und 592 g Natriumhypochloritlösung
zugegeben, die 12 Gewichtsprozent verfügbares Chlor enthielt. Zu Beginn der Reaktion lag der
pH-Wert des Rcaktionsgemisches bei 11,5. Danach wurde das System 2 Stunden lang auf 45° C erhitzt,
wodurch 75,7 g 3-Methyl-3-äthyldiazacyclopropan in Form einer Lösung erhalten wurden. Nach der Reaktion
lug der pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 10,9. Die Ausbeute, berechnet als Hydrazinhydrat, betrug
88 Molprozent, bezogen auf in der Natriumhypochloritlösung verfügbares Chlor, und die Konzentration
des Produktes in der resultierenden Lösung betrug 4,35 Gewichtsprozent, berechnet als Hydrazinhydrat.
Der Siedepunkt des erhaltenen 3-Methyl-3-äthyldiazacyclopropans liegt bei 32°C/17 mm Hg.
Zu einem Gemisch aus 46 g Ammoniakwasser von 28 Gewichtsprozent, 26 g Methylisopropylketon und
12 g Ammoniumnitrat wurden in 20 Minuten unter heftigem Rühren bei 20 bis 25°C 17 g Bleichpulver
zugegeben, das 10,65 g verfügbares Chlor enthielt. Zu Beginn der Reaktion lag der pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 11,2. Danach wurde das System 1 Stunde
lang auf 40°C erhitzt, und man erhielt 3-Methyl-3-isopropyldiazacyclopropanlösung.
Nach der Reaktion lag der pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 10,5. Die
Ausbeute, berechnet als Hydrazinhydrat, betrug 86 Molprozent, bezogen auf das in dem eingesetzten
Bleichpulver enthaltene verfügbare Chlor. Der Siedepunkt des erhaltenen S-Methyl-S-isopropyldiazacyclopropans
liegt bei 67°C/50 mm Hg.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 3,3-Dialky!diazacyclopropanen der allgemeinen Formel:R,. NHR.,NHir. der R1 und R2 Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome der Reste R1 und R2 im Bereich von 2 bis 5 liegt, durch Reaktion von Ammoniak, Chlor und Keton, wobei das Keton in einer Menge von mehr als 0,9 MoI je Mol Chlor angewendet wird, da durchgekennzeichnet, daß als Chlorquelle ein anorganisches Hypochlorit verwendet wird und die Reaktion unter Zusatz eines Ammoniumsalzes einer anorganischen Säure bei einem pH-Wert des Reaktionssystems von 10 bis 13 durchgeführt wird.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP530967 | 1967-01-26 | ||
| JP530967 | 1967-01-26 | ||
| DEO0013002 | 1968-01-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1695585A1 DE1695585A1 (de) | 1972-04-06 |
| DE1695585C true DE1695585C (de) | 1973-02-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1940828A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylen-bis-iminodiacetonitril | |
| DE1695585C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,3 Dialkyldiazacyclopropanen | |
| DE1097419B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalipersulfaten | |
| DE1155133B (de) | Verfahren zur Herstellung von Calciumdi-(dichlorisocyanurat) und dessen Hydraten | |
| DE2548592C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Azodicarbonamid | |
| DE1249275B (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitrilo - tris - methylenphosphonsaure | |
| DE60011420T2 (de) | Verfahren zur herstellung von phenylhydrazinen | |
| US2692281A (en) | Preparation of hydrazodicarbonamide | |
| DE1810164C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von monosubstituierten Hydrazinen | |
| DE1695585B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,3-Dialkyldiazacyclopropanen | |
| DE2145321A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kaliumperoxydsulfat | |
| DE3149653C2 (de) | ||
| DE1695585A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkyldiazazyklopropan | |
| DE614801C (de) | Verfahren zur elektrolytischen Niederschlagung von Metallen der Platingruppe | |
| DE752750C (de) | Verfahren zur Herstellung von Guanidinsalzen durch Zusammenschmelzen von Dicyandiamid mit Ammonsalzen | |
| DE1232969B (de) | Verfahren zur Herstellung von trockenen Alkalidichlorisocyanuraten | |
| DE1088939B (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydrazin | |
| AT318634B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuem 3-Phenyl-4,5,6-trichlor-pyridazin | |
| DE2000698A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Anthranilsaeure | |
| DE1950671C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalirhodanid | |
| DE525185C (de) | Verfahren zur Darstellung von Magnesiumcyanid | |
| DE2056357A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Reaktionsprodukten aus Hydrazin und Carbonylverbindungen | |
| DE1593707C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Azinen | |
| DE2163711C3 (de) | Verfahren zur Herstellung sulfathaltiger, basischer Aluminiumchloride | |
| DE1592303C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Azinen |