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DE1695555A1 - New aryloxy-isoalkyl-delta2-imidazolines and their acid addition salts and processes for their preparation - Google Patents

New aryloxy-isoalkyl-delta2-imidazolines and their acid addition salts and processes for their preparation

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Publication number
DE1695555A1
DE1695555A1 DE19671695555 DE1695555A DE1695555A1 DE 1695555 A1 DE1695555 A1 DE 1695555A1 DE 19671695555 DE19671695555 DE 19671695555 DE 1695555 A DE1695555 A DE 1695555A DE 1695555 A1 DE1695555 A1 DE 1695555A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
lower alkyl
hydrochloride
old
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19671695555
Other languages
German (de)
Inventor
May Dr-Ing Hans-Joachim
Baganz Dr Horst
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nordmark Werke GmbH
Original Assignee
Nordmark Werke GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nordmark Werke GmbH filed Critical Nordmark Werke GmbH
Publication of DE1695555A1 publication Critical patent/DE1695555A1/en
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/22—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Heue, Yolletändigo,'für den Drccic der OfißgHeue, Yolletehando, 'for the Drccic of the Ofissg

"hostimmte Unterlagen but Patentan&eldtLJig P 1C 95 555·8"hosted documents but patent an & eldtLJig P 1C 95 555 · 8

Anmeldert Kordmark-Werk· GmbH, Uetereen/HoleteinRegistered Kordmark-Werk GmbH, Uetereen / Holetein

Heue Aryloxy-isoalkyl-A -iad.dasfor.ln· und deren SäureadditloneaalB· «owl« Verfahren au ihrer HerstellungHeue aryloxy-isoalkyl-A-iad.dasfor.ln and their Acid addition alB · «owl« process for their production

Man kennt bereite «in« Reiht τοη Imidasolin-DerlTatea, die in 2-Stellung duroh Ary 1 oxy-alley I gruppen ait untrer Bweigter Alkylgruppe oubetituiert sind· Dies· Verbindungen seiohnen eioh duroh überwiegend rasokonatriktorleoh®, epaemolytieohe und Antihietaminwirkung aue·One knows already «in« order τοη Imidasolin-DerlTatea, those in the 2-position duroh Ary 1 oxy-alley I groups ait lower Substituted alkyl groups are · These · compounds be without eioh duroh predominantly rasokonatriktorleoh®, epaemolytic and antihietamine effects aue

Ee wurde nun gefunden, £aB eioh di<$ novrn, bisher nooh nicht beeohrlebenen Arylory-ieoaltyl-im'daeoline der allgeneinen f orael IEe has now been found, £ aB eioh di <$ novrn, so far not arylory-ieoaltyl-im'daeoline of the general formula I

R1 IR 1 I

la der@a Ar ein gegebenenfalls duroh eine oder «ehrer· Riederalkyl- «nd/®Aer liederalkoxy-Heete, eine eder Bohrer· SrIflnormethyl-druppen und/oder ein oder mehrere Hclogene/fcoae, TorsugeioL·· Ohloratoae aubetituitrter Ihenylreet, B1 «in lie&eralkylreot alt 1 bie 4 O-Atoaei wolA a2 Vftoiseretetf oder ein !leder alky Ire et mit 1 bie 4 O-Atomen let, imd deren Oäureaddltlonesalae duroh neue; und nloht TorA««s«8»hend· pharaakologioohe ligeneohaft^n aueBelehnen· Me erflnftungegeeHScn flu^fitanttn sollen pie PharaaieutHra Tentendustg finden»la der @ a Ar an optionally through one or more · Riederalkyl- «nd / ®Aer liederalkoxy-Heete, an eder Bohrer · SrIflnormethyl-druppen and / or one or more Hclogene / fcoae, TorsugeioL · · Ohloratoae aubetituitrter Ihenylreet, B 1 «In lie & eralkylreot old 1 to 4 O-Atoaei wolA a 2 Vftoiseretetf or a! Leather alky Ire et with 1 to 4 O-atoms let, and their Oäureaddltlonesalae duroh new; und nloht TorA «« s «8» hend · pharaakologiohe ligeneohaft ^ n aueBelehnen · Me erfnftunegeeHScn flu ^ fitanttn should find pie PharaaieutHra Tentendustg »

η η r,η η r,

16561656

Sans besonders berorsugt sind dabei die Verbindungen der allgemeinen formel I, In der Ar ein gegebenenfalls durob einen Hlederalkyl-t VIederalkoxy- und/oder frifluormethyl-Rest und/oder ein Halogenatom, Yorsugswelse ein Ohloratom substituierter Phenylrest, E1 ein liederalkylrest mit 1 bis A C-Atomen und IU Wasserstoff oder ein liederalkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen ist·Sans is particularly concerned with the compounds of general formula I, in which Ar is an optionally durob half-alkyl-t VIederalkoxy- and / or frifluoromethyl radical and / or a halogen atom, Yorsugswelse is a phenyl radical substituted with chlorine atom, E 1 is a lower alkyl radical with 1 to A. C atoms and IU is hydrogen or a lower alkyl radical with 1 to 4 C atoms

Man kann die neuen Substansen und deren Säureaddltionssalse, insbesondere mit physiologisob unbedenklichen Säuren, la an sich bekannter Weise wie folgt beratellentOne can use the new substances and their acid addition salts, especially with physiologically harmless ones Acids, la in a manner known per se as advisory as follows

Als Ausgangematerial können Aryloxycarbonsäuren mit rersweigter Alkylkette der Pοras1 IIAryloxycarboxylic acids with a branched alkyl chain of Pοras1 II

l·l

Ar-O-C- COOH I
R2 Ar-OC-COOH I.
R 2

oder eine ibrer funktionellen Säurederirate verwendet werden· Sine Verbindung dieser Substanigruppe kann entweder mit Xthylendiamln selbst ode? rait einem reaktiren H-DeriTat des Xthylendiarains oder Kit Ammoniak bsw· mit ammoniakabgebendan Mitteln und einer in das Xthylendiamin durob Behandlung mit Ammoniak Uberführbaren Terbindniig ungeeetit werden. Bei diesen Reaktionen bilden oioh direkt oder stufenweise dlt ntxx»n Iaildesolln-DcriTat« der Formel £·or another functional acid derivative is used · Sine compound of this subgroup can be either with ethylene diamine itself or? Rait one to react H-DeriTat des Xthylenediarain or kit ammonia bsw with ammonia releasing agents and one in the xthylenediamine Durob treatment with ammonia transferable compounds be unchecked. In these reactions, oioh form directly or gradually dlt ntxx "n Iaildesolln-DcriTat" of the formula £ ·

Als funktionelle Säuredtrirate Vöanen i.B. Bsttr, Orthoester, BKurehaldgenidt, roreu^ertifie dnf» SÄurecblorii, Amide, Shioamldt, Amidine, Imidiiäur@eetere ThloimideÄureeeter, Iminohalogenide oder die nitrile der entsprechenden Aryloxy-ieoÄlkyloarbonwRurtn Ter¥«»ni;it werden· BabelAs functional Säuredtrirate Vöanen iB Bsttr, Orthoester, BKurehaldgenidt, roreu ^ ertifie dnf "SÄurecblorii, amides, Shioamldt, amidines, Imidiiäur @ eeter e ThloimideÄureeeter, iminohalides or nitrile the corresponding aryloxy ieoÄlkyloarbonwRurtn Ter ¥""ni; it will be · Babel

OOQO'iO/ 1QUOOQO'iO / 1QU

können dl« ReaktionebedineiäÄgea auch so gewählt werden, daß dl· fraktionellen Sairce&eriT&ta «ret wEhr®nft der Re aktion gebildet werden.the reaction conditions can also be selected in such a way that that the factional Sairce & eriT & ta «ret wEhr®nft der Re action to be formed.

Heben den Xthylondiamin »elbat können amohRaise the xthylondiamine »elbat can amoh H-Derirate dee itaylem&ittsdns v«?w®r&dtt werden. L\* H-Derirate dee itaylem & ittsdns v «? W®r & dtt to be. L \ *

solche komaern iiirsbe sender β AbköFsaling» dea £tay3«adiaain» im Trag;·, dl« b«i der Ur.r.sr'^vjvi »it eäuren bsw» deren funktiontllea Bariv?ten ergeben. Verbindung*» die·«! fyps @ln^ β.39. Ιί-loylätVylendieAin, 1,1 - DlftoylätbylviitieniD^ oder BtQff.such comaers iiirsbe sender β abbreviation »dea £ tay3« adiaain » in the trag; ·, dl «b« i der Ur.r.sr '^ vjvi »it e acids bsw »whose functional bariv? ts result. Connection * »the ·«! fyps @ ln ^ β.39. Ιί-loylätVylendieAin, 1,1 - DlftoylätbylviitieniD ^ or BtQff.

In Xthyliniliiain durch lehandlurj^ nit JUsaoniak ttberführbare Terbiiidtoigtn sind κ·Β· Amine^thanol «ad d«ea«n Beter, ß-S&lo^tnHthylaalm«, wie B-Chlor&thylaairf, dihalosunid©, tile 1 f 2-Βΐ©Μβϊ??.ΐ^η rA*x !.tKfltnolilerhydrin. Xthyl®ndia»ln be«· d«aa«n DoriTat· kU*mon entweder al« frei« S*u*7i od<tr In Pcna ihrer Homo- oder Diealre in d«r 0,8 bi· 1,2-faohrn etiiohioTnetrieohen angawenfet r-rden. Stufi Ballspiel kann man da« Ethylendiamin ale csono-p-tolnoliiulfüTiea^rea SaIs sur Anwendung bringen.In Xthyliniliiain by lehandlurj ^ nit JUsaoniak tterbiiidtoigtn are κ · Β · Amines ^ ethanol «ad d« ea «n Beter, ß-S & lo ^ tnHthylaalm«, like B-Chlor & thylaairf, dihalosunid ©, tile 1 f 2-© Μ 2- ? .ΐ ^ η rA * x ! .tKfltnolilerhydrin. Xthyl®ndia »ln be« · d «aa« n DoriTat · kU * mon either al «free« S * u * 7i od <tr In Pcna their homo- or diealre in d «r 0.8 to 1.2 -faohrn etiiohioTnetrieohen angawenfet rden. In a stage ball game, ethylene diamine can be used as a csono-p-tolnoliiulfüTiea ^ rea SaIs sur.

f*mi ale AwsganiTe?rAt<5rial dia,« Hltril der tnt-A^jrlary-iiseslkjl-crrboneaure u»d setst die βο β pit ö.en Ät^.yleMiP^iiBi ©S/sr ßein©n 'Derivaten um, »o iet es Tortsilb.aft, die TtriiitRTJ.JWc in Gegenwart roa Sch^^felv»*?«frrstoff biS'f. r^^^feltraeeeretoffeVbeebtliden Kitteln, vif! β·Β· SohwefeXkrMer^toJtf, duroheuführem.f * mi ale AwsganiTe? rAt <5rial dia, «Hltril der tnt-A ^ jrlary-iiseslkjl-crrboneaure u »d implements the βο β pit ö.en Ät ^ .yleMiP ^ iiBi © S / sr ßein © n 'derivatives,» o iet it Tortsilb.aft, the TtriiitRTJ.JWc in the present roa Sch ^^ felv "*?" Frrstoff bis'f. r ^^^ feltraeeeretoffeVbeebtliden Smocks, vif! β · Β · SohwefeXkrMer ^ toJtf, duroheuführem.

Die ß^r*ohildi»rttn tSfffliietftrr.iT^n körmim direkt oderThe ß ^ r * ohildi »rttn tSfffliietftrr.iT ^ n körmim directly or

I führen.I lead.

1 / 1 /

So kann β.Β. intermediär «Ins Verbindung der Formel III H1 M OH« IIISo can β.Β. intermediate «Ins compound of the formula III H 1 M OH« III

I S I2 I S I 2

Ar-O- 0 0 OBLAr-O- 0 0 OBL

I \ I2 I \ I 2

H2 · X1 T1 - HHH 2 • X 1 T 1 - HH

in der X1 * OH, 8H oder IH2 und T1-H oder Aoyl bedeutet, entstehen· Aus Verbindungen dieses Typs bsw. aus deren tauto»*ren Formen können nach an sieb, bekannten Hexoden die eubstituenten X1 und T1 als X1T1 abgespalten werden· 8.B. kann man aus einer Verbindung der Formel III, worin X1 » OH und T1-H bedeuten, Wasser abspalten unter Verwendung Yon OaloiuBoxyd als Dehydratisierungeaittel. Dabei bildet eiota in guter Ausbeute das entsprechende Imldasolin-Derivat der Formel I·in which X 1 * is OH, 8H or IH 2 and T 1 is -H or Aoyl, · Compounds of this type, for example. the substituted X 1 and T 1 can be split off as X 1 T 1 from their tautical forms according to seven known hexodes. 8.B. water can be split off from a compound of the formula III in which X 1 »OH and T 1 --H using Yon OaloiuBoxyd as a dehydrating agent. In this case, eiota forms the corresponding imldasoline derivative of the formula I in good yield

Als Bwisohenprodukt kann ferner eine Verbindung der Formel IVA compound of the formula IV

H1 .H 1 .

Ar-O- 0 CAr-O- 0 C

H2 IH2 T2- CH2 H 2 IH 2 T 2 - CH 2

auftreten, worin T2 einen durch eine Aralnogruppe subetituierbaren Beet bedeutet· Aus einer eolohen Verbindung bsw, aue deren tautomerer Fora kann man den Beet T2 in Form von HT2 unter Bildung des Imidasolinringes abspalten. Zwischenprodukte dieses type ein* relatir instabile Verbindungen, die bereite beim Kochen in einem geeigneten inerten Lösungsmittel unter Abepaltung ron HT2 in dieoccur, in which T 2 means a bed which can be substituted by an aralno group · From a single compound, for example, except its tautomeric form, bed T 2 can be split off in the form of HT 2 to form the imidasoline ring. Intermediate products of this type a * relatively unstable compounds, which are prepared on boiling in a suitable inert solvent with cleavage of HT 2 in the

nonazn/nonazn /

gewünsohte ImidasollnTerbindung dor Formel I übergehen. Besonders glatt Tsrläoft die Abspaltungsreaktion dann, wenn T2 ■ Halogen bedeutet· Die UmsetEungen rerlaufen aber auoh mit guter Ausbeute, wenn T2 « OH bedeutet und man unter dehydratislerenden Bedingungen arbeitet·Desired imidase should be transferred to formula I. Particularly smooth Tsrläoft the cleavage reaction when T is 2 ■ Halogen · But the UmsetEungen rerlaufen AUOH with good yield when T is 2 'OH and working under conditions dehydratislerenden ·

Als weitere Zwischenprodukte bei der stufenweisen Bildung der Imidasolinderirat· der Formel I könnon Verbindungen der Formel YAs further intermediate products in the gradual formation the imidasoline rat · of the formula I can contain compounds of the formula Y

1 S °j2 1 S ° j 2

C
HC.
H

H2 V T3 T4 - CH2 H 2 V T 3 T4 - CH 2

dienen, in der Ta und T^ gleich odor Yerschieden sind und duroh eine Aminogruppe substitulerbar· Rette, wie a.B. Halogen, bedeuten· Wenn man eine Verbindung dieses Typs oder deren tautomere Form mit Ammoniak oder ammoniakabgebenden Mitteln behandelt, erhält man die Imidaiolin-Derivate der Formel I. Die Umsetsung Terläuft besonders glatt, wenn T, unü T4 Halogen, insbesondere Chlor bedeuten· serve, in which Ta and T ^ are equal or different and by an amino group substitutable · Rette, like away. Halogen, mean · When considering a compound of this type or its tautomeric form with ammonia or ammonia-releasing Treated agents, one obtains the imidaiolin derivatives of the formula I. The implementation is special smooth, if T, unü T4 mean halogen, especially chlorine

Je naohdem, nach weloher Methode man arbeitet, erhält man die neuen Imidasolln-DeriTate als freie Baee od*r in Form einee ihrer Säureadditionssalse· Aus der freien Baee können duroh Behandlung mit 8äuren die yersohledensten eäureadditionssftlae nmoh Ubllohen Methode» hergestellt, werden. FUr die Herstellung derartiger Balee kommen solohe ßäurtn in Frage, die pbyniclogieoh unbedenkliche Säureadditlonssalse ergeben, wie «.B. Halocea-The closer you get to the method by which you work the new Imidasolln-DeriTate as free Baee or in the form of one of their acid addition salts · from the free Baee can duroh treatment with 8 acids the most solitary eäureadditionssftlae nmoh Ubllohen method »produced, will. Come for the production of such balee solohe ßäurtn in question, the pbyniclogieoh harmless Acid addition salts result, such as «.B. Halocea

SohwefeXnKiire, Orthophosphorsäure,SohwefeXnKiire, orthophosphoric acid,

T p. q ς 5 ς 5 T p. q ς 5 ς 5

Alkanearbonsäuren, wie Essigsäure oder Propionsäure, menrbasiscbe Säuren, wie s.B. Oxalsäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Ascorbinsäure oder Zitronensäure, Sulfonsäuren,wie Hetbansulfonaäure, Ätbansulfonsäure,Benzolsulfonsäure oder p-Soluolsulfonoäure, aromatiecbe Carbonsäuren, wie Bensoesäure, Salicylsäure oder p-Aiiinosallcylsäur«.Alkane carboxylic acids, such as acetic acid or propionic acid, Menrbasiscbe acids, such as s.B. Oxalic acid, tartaric acid, succinic acid, maleic acid, ascorbic acid or citric acid, Sulphonic acids, such as hetbanesulphonic acid, ethanesulphonic acid, benzenesulphonic acid or p-soluenesulfonic acid, aromatic carboxylic acids, such as benzoic acid and salicylic acid or p-aminoallcylic acid ".

Die nacb der Erfindung erbaltenen neuen Imidazolin-BerlTate sowie deren SäureadditionssalEe lassen sieb su allen pbarmaieutisoben Zubereitungsformen, gegebenenfalls unter Verwendung der üblicben Hilfsetoffe, Terarbeiten.The invention resulted in new imidazoline products as well as their acid addition sales, see below all pbarmaieutisoben forms of preparation, if necessary using the usual auxiliary substances, ter work.

Die neuen Imidasolin-DeriTate baben u.a. neben den bekannten Sigenscbaften dieser Stoffklasse al« Antibistaminika und Spasmolytika lokalanaestbetlsobe und sympatbomimetisobe Wirkung mit spexifiscber Wirkung am Börsen.The new Imidasolin-DeriTate have among other things besides the well-known Signs of this class of substance as antibistamines and antispasmodics Lokalanaestbetlsobe and sympatbomimetisobe Effect with specific effect on the stock exchange.

Di« folgenden Beispiele sollen die Herstellung der neuen Verbindungen der allgemeinen formel I näher erläutern»The following examples are intended to illustrate the manufacture of the new Explain compounds of general formula I in more detail »

Beispiel 1t Example 1t

19 g Pbenol, 26 g wasserfreies, fein gepulTertes Kaliuircrrbonat vü\& 0,5 g K&liumjodld werden mit 100 Rl trookenea Xthyl«®tbylk©ton Tersetet. Innerhalb Ton 1 1/2 Stunden wird eine Löaung tob. 29t5 g JL-Brompropionitril la 20 Bl absol· Xtbylaetnylketon lu der kräftig garübrten, unter EüokfluS koobenden 8uipen»ion augetropft. laon beendeter %vie&%· wird noob eine weitere Stund» üb Küofefluft 9YkItBt9 m*eb dem Abküblen το» TJalCelioban 6%g««ftiictv der Rttoketan4 mit Xtbylmetbylketon goTffef5oben «ad das riltrat im Takuua eingedampft. Der ölige Rttokstmnd wird mit Itb«r T«r««tit, dl· atberiecb· L»e«m« wax Imtfemung19 g of benzene, 26 g of anhydrous, finely pulsed potassium carbonate and 0.5 g of potassium iodide are mixed with 100 ml of trookenea ethyl acetate. A solution rages within 1 1/2 hours. 29 tons, 5 g of L-bromopropionitrile, 20 liters of absolute ethyl ketone, dripped in the vigorously cooked, under-flowing liquid. laon finished% vie &% · will noob for another hour »over Küofefluft 9YkItBt 9 m * eb the cooling down το» TJalCelioban 6% g «« ftiict v der Rttoketan4 mit Xtbylmetbylketon goTffef5oben «to the riltrat in Takuua. The oily skin is treated with Itb «r T« r «« tit, dlatberiecb • L »e« m « wax impregnation

Ton UbQreobUsglgem Ybenol drei-al alt Je 50 mlClay UbQreobUsglgem Ybenol three-al old 50 ml each

, M |_||| !,„,Γ inniii, - IMIlTI I—~-rWT-M-Tir.TT11 TTB MB-" Jl)-^M jT^^^I^^M—J_I_I_IL1LJ_I__II__U_M__I_LII_I^-^, M | _ ||| ! , ", Γ inniii, - I M Il T I I— ~ -rWT-M-Tir.TT11 TTB MB-" Jl) - ^ M jT ^^^ I ^^ M — J_I_I_IL1LJ_I__II__U_M__I_LII_I ^ - ^

009020/1044009020/1044

ΛθΛθ

10£igor9atronlauge und diaa sur iSntfernung des Jod· ait 50 ml 5$igsr latriuathiofsmlfstlöiung ausgeschüttelt, mit Yasser bia stir neutralen Reaktion gewaaohen und über waeaerfreieri natriumsulfat getrocknet· Haoh daa Abslehen dea Löaungaaittels argab di· Fraktlonlamng da· surüukb'laibandan öle la Hochralnium 21 g^C-Phanozyproplonitrll. Ausbeutet 71 »5 1» d»r Theorie.
Parbloee Pltteaigkalt rom !^0 01 ι 50-530C, nD 25t1J5O52 Analyeendatent CgHgHO (147,2)
Ber.t C 73,45 H 6,16 I 9,52
Oef.t 0 73,35 H 6,32 I 9,6810 £ igor9sodium hydroxide solution and diaa sur iDelimination of the iodine 50 ml 5 $ igsr latriuathiofsmlfstlöiung shaken out, washed with Yasser for a neutral reaction and dried over waeaerfree sodium sulphate g ^ C-Phanozyproplonitrll. Exploits 71 "5 1" d "r theory.
Parbloee Pltteaigkalt rom! ^ 0 01 ι 50-53 0 C, n D 2 5t1J5O52 Analysis data CgHgHO (147.2)
Calcd. T C 73.45 H 6.16 I 9.52
Oef.t 0 73.35 H 6.32 I 9.68

b) ^-(Phenoxy)- b) ^ - (phenoxy) -

44 g "C-Phimoxypropionitril «erden alt 10t9 al abeol. Itnanol rereetetp 100 al über Pboaphorpentoxyd getroclmetea Chloroform Eugegeben und langsam unter Ritttrcn und KÜTMubs pit Ilp/KoolüGimlgi 11,5 g sorgfältig gfotrookneter Chlorwaseeretoff eingeleitet·44 g of "C-phimoxypropionitrile" earth old 10t9 al abeol. Itnanol rereetetp 100 al via Pboaphorpentoxyd getroclmetea Chloroform e added and slowly reduced Ritttrcn and KÜTMubs pit Ilp / KoolüGimlgi 11.5 g carefully gfotrookneter Chlorwaseeretoff initiated

das Chlorof om und ttberaobüaeiger Chlorin Tek. bei Zir^srtemperatur sub gresten teil fibgisr&mßt und der Rückstand bis sur quantitativen rftlltws.f» d«?a iBidf-är —e^taraydroehloride alt trocKer^-i Xfb^r Toraetst. Surca mehrmaliges Lösen In. vnl-f* rfrnol· Xthfinol ohnft Brwäraen 'tind Ausfüllenthe chlorofom and ttberaobüaeiger Chlorin Tek. At the circulating temperature, the majority of it is fibgisr and the residue is up to the quantitative rftlltws.f "d"? a iBidf-är -e ^ taraydroehloride alt dry ^ -i Xfb ^ r Toraetst. Surca repeated solving in. vnl-f * rfrnol · Xthfinol ohnft Brwäraen 'tind filling out

ät>yl*r.ier~Hy&rochlorid in. Pora ron weißen, atark hygroeirfplriili».«»» Kriataller psaftlyeenrein erhalten werden·ät> yl * r.ier ~ Hy & rochlorid in. Pora ron white, atark hygroeirfplriili "." "" Kriataller psaftlyeenrein received will·

83-850C ·83-85 0 C

60 g (87,5 % der ?heorie) AnalyafindetentC ^H-IeClHO2 (229,7) Bent N 6,10 Cl 15,44
IT 6,47 Cl 15,4460 g (87.5 % of theory) Analyafindetent C ^ H-IeClHO 2 (229.7) Bent N 6.10 Cl 15.44
IT 6.47 Cl 15.44

009029/15'.'«009029/15 '.' «

Las Rcaprodukt deet£-(Ptaenory)-propioir«ArtsSureäthylester-Hydrochlorids ist auch ohne Torherige Ausfällung mit Xther für weitere Tfefittfsungtn genügend rein·Las Rcaprodukt deet £ - (Ptaenory) -propioir «Arts Ethyl Acid Hydrochloride is sufficient for further steps even without precipitation with Xther pure·

c) 2-»/C&-(Phenoxy)»äthyl 7-Δ2- ireidagolln-hydrochlorid 23 g^c-(Phenoxy)-propionimidsäureäthylester-hydroohlorid werden portionsweise «u einer gerührten und eisgekühlten Lösung τοη 6 g wasserfreiem Xthylendiamin in 90 al absolo Xthanol no hinzugegeben, daS die Temperatur 0 bis 5° 0 nicht übersteigt· Danach wird das Kältebad entfernt und das Reaktlonsgeadsoh innerhalb einer Stunde im Wasserbad auf oa* 70° erwärmt. Haoh erneuter Abkühlung wird In einer Kältemischung nicht umgesetztes Xthylendiaaln mit absol. äthanol· Salzsäure neutralleiert, dann τοη den äthanolunlOsllohen Bestandteilen ebfiltrlert und etwa 2/3 dec Lusungemittels im Vasserstrahlpunpen-Takuvs! abgeeetfgt· Duroh Toreiohtigen Zusats τοη Xthylmsithylketon worden restlioh® Hingen Xthylendiasindüiyfrochlorid fraktioniert ausgefällt und dann durch Zu^nbe τοη trocksr.«»!! Xthtr des Isddaeolinhydrochlorifi rvn;sschißaen. Fr.oh d«rn Umkristallisieren eue wenig XthylRtthyliceton erhält s?mn das 2-^ (PhenoTty) -Hthyl^-^ -irsidasolin-hydjroohiorid in Fora χοή kle£r?*n v9iP?n Fädeln toi 8ohwel*punkt 144,5 - 146° 0.c) 2 - »/ C & - (phenoxy)» ethyl 7-Δ 2 - ireidagolln hydrochloride 23 g of ethyl c- (phenoxy) propionimidate hydrochloride are added in portions to a stirred and ice-cooled solution of 6 g of anhydrous ethylenediamine in 90 al Absolo Xthanol no is added so that the temperature does not exceed 0 to 5 ° C. Then the cold bath is removed and the reaction mixture is warmed up to 70 ° in the water bath within an hour. After renewed cooling, unreacted ethylene diaaln in a cold mixture with absol. Ethanol · hydrochloric acid neutralized, then τοη the ethanol-insoluble constituents filtered and about 2/3 dec solvent in a water jet pump! abeetfgt · Duroh Toreiohtigen additive τοη Xthylmsithylketon been restlioh® Hingen Xthylendiasindüiyfrochlorid fractionally precipitated and then by adding τοη dry. «» !! Xthtr des Isddaeolinhydrochlorifi r v n; sschißaen. Fr.oh d «rn recrystallize your little ethyl ethyl acetone s? Mn get the 2- ^ (PhenoTty) -Hthyl ^ - ^ -irsidasolin-Hydroohiorid in Fora χοή kle £ r? * N v9iP? N threading toi 8ohwel * point 144,5 - 146 ° 0.

Ausbeutet 18,5 g (77 J5 d.Yields 18.5 g (77 J5 d. Analy^nS.at-nt O11H1KOlITpO (226,7)Analy ^ nS.at-nt O 11 H 1 KOlITpO (226.7)

Btr.i 0 58,28 H 6,67 K 12,3βBtr.i 0 58.28 H 6.67 K 12.3 β

Qef.t C 58,53 H 6*72 F 12,66Qef.t C 58.53 H 6 * 72 F 12.66

Π09829/Π09829 /

Dae Iohprodukt
äthylester-Hydrochlorids let auch ofen« Torharige Auefällung mit Xther für weiter a tFrrratriungen genügend rein*The product
Ethyl ester hydrochloride can also be cooked in the oven.

c) 2-/^-(Phenoxy)-äthyl 7-Δ - iisidfsolin-hydroohlorid 23 gc(C-(Phenoxy)-propionimidsäuroäthyleBter-hydroohlorid werden portionsweise su einer gerührten und eisgekühlten Lösung τοη 6 g waonerfreiem Xthylendiamin in 90 al absei· Xthanol fto hinzugegeben, daß die teiaperatur 0 bie 5° C nicht übersteigt. Danach wird das Kältebad entfernt und är>n Reaktionttgeaieofc innerhalb einer Stunde im Wasserbad auf ca. 70° 0 erwärmt. Heoh erneuter Abkühlung wird in einer Kältemischung nicht umgesetztes Xthylendiaain ait abeol. äthanol. Salseäure neutralidert, dann τοη den äthanoltmlöeliohen Beetandteilen cbfiltriert und etwa 2/3 des Iiöiunusraittele im Wesstrstrahlpumpen-Tß.k\itr.Ta eb^^rr.rr^t. Itaroh rorsiobticrin Zueftts τοη Xthylir«.!»thyllteton werfen restliche H^ngsn XthylendieirindlbyrroohlorJd fraktioniert cursafftllt und dann durch 2*■!»-?>9 τοη troclr*-ri.^-j Ät"b.^r das Imidaiolinhydrochloric r^^rshlcisa. Γ"ο"!ι fi-n Tln&ristalli»ier#n e.us t:-!!?.!?: Xtfeyl^rjfhyl^üton Γ-,'^^Ιΐ rnn das 2-^ -c) 2- / ^ - (Phenoxy) ethyl 7-Δ - iisidf soli n-hydrochloride 23 gc (C- (phenoxy) -propionimidsäuroäthyleBter hydrochloride are separated in portions from a stirred and ice-cooled solution τοη 6 g waoner-free xthylenediamine in 90 al · Xthanol fto added that the teiaperatur 0 bie 5 ° C is not exceeded. the cooling bath is removed and är> n Reaktionttgeaieofc heated in one hour in a water bath to about 70 ° 0. HEOH recooled is ait in a freezing mixture of unreacted Xthylendiaain Abeol. Ethanol. Malenic acid neutralized, then τοη the ethanol oiled bed parts cbfiltered and about 2/3 of the Iiöiunusraittele in the Wesstrstrahlpumpen-Tß.k \ itr.Ta eb ^^ rr.rr ^ t. Itaroh «rorsiobticrin remaining H ^ ngsn XthylendieirindlbyrroohlorJd fractionated cursaftllt and then by 2 * ■! »-?> 9 τοη troclr * -ri. ^ - j Ät" b. ^ r the Imidaiolinhydrochloric r ^^ rshlcisa. Γ "ο"! ι fi-n Tln & ristalli »ier # n e.us t: - !!?.!?: Xtfeyl ^ rjfhyl ^ üton Γ -, '^^ Ιΐ r n n the 2- ^ -

Tom rcnTom rcn

Ο.Ο.

AuffbAuffb »» LJ.tr· ίLJ.tr · ί ιι 1818th ,5, 5 CC. (77(77 VV (( d.d. Theorie)Theory) AnalAnal tt -*T5f- * T5f ^txt-nt^ txt-nt O1 O 1 1H 1 H. π π2οπ π 2 ο »» 226226 ,7), 7) Ber.Ber. CC. 58,2858.28 HH 6,6, 6767 IfIf 1212th II. 3636 Oef.Oef. CC. 5B,3/5B, 3 / HH 6,6, 7272 RR. 1?1? 6666

009829/194/»009829/194 / »

Beispiel 2tExample 2t

17,7 g^-(o-Metho*ypBenoxy)-propionitrll (taargastallt durch ITaeetsung τοη Guajacol mitoC-Broaproplonitril in Gegenwart τοη Kaliumcarbonat; wasserhelle flüssigkeit, 8dp.0f2t ?8,5-100t5°, nD 25 ι 1,5Ho) nad 23,2 g Ithylendisjain-aono-p-toluoleif onat rarden seamangegeben und «Ina Stunde auf 225-2300 Q erhitzt. Dabei wird IH5 abgespalten. Vaoh das Brkalte© £»e Reaktionsgemische* wird alt etwa lOyUger Lauge alkaliβob ge-■acüt tend dia freie Base «iit Chloroform extrahiert. Bar nach das Absieben daa LÖsungenittela Terbleibende Rttoka-amd argab naoh dar Umkriatalliaation aua Patroleuabenein (100/UO) 15,8 g (72 * d.fh.) 2- ßC-{o-Matboxyphenoxyjäthyl^ ~Δ2 -!»idaeolin.Satrap. 94*5-95° 0. Analyitndaten» 012Ηΐ6Ϊ2°2 (220,3) Bar·· 0 65,42 H 7,32 ■ 12,72
Oef.i C 65,37 H 7,36 V 12,8617.7 g ^ - (o-Metho * ypBenoxy) -propionitrll (taargastallt by ITaeetsung τοη guaiacol mitoC-broaproplonitrile in the presence of τοη potassium carbonate; water-white liquid, 8dp. 0f2 t? 8.5-100 t 5 °, n D 2 5 1.5 HO) nad 23.2 g of ethylenedisjaine-aono-p-tolueneifonate rare seam and heated to 225-2300 ° C. for an hour. IH 5 is split off in the process. Vaoh the cold reaction mixture * is about 10% alkali extracted with alkali, whether acutely the free base "with chloroform. Bar after sieving off the solution, the remaining Rttoka-amd was given after the Umkriatalliaation aua Patroleuabenein (100 / UO) 15.8 g (72 * d.fh.) 2- ßC- { o-Matboxyphenoxyjäthyl ^ ~ Δ 2 -! »Idaeolin. Satrap. 94 * 5-95 ° 0. Analysis data »0 12 Ηΐ6Ϊ2 ° 2 (220.3) bar ·· 0 65.42 H 7.32 ■ 12.72
Oef.i C 65.37 H 7.36 V 12.86

DIa frala Baea kann in bekannter Woiee in daa Hydroeblorld übergeführt warden, wobei naoh dar Umkriatallieation etjs Itfianol/ltnylaethylketon 15,7 g (85,5 ^) 2- ££-(o-ü«taoxyplienoxy)-äthyl_7 --Δ2 -imidaaolinhydroohloxid er^^lten werden. WoiSe, stark hygroskopisobe Kristalle τοη Sohmelsponktt 136 - 137° 0. AnalyaMAdatirat O12RiYO]Jr2O2 (256,8) Ger.t I 10,91 01 13,81
e@f.t I 10,95 01 14,10The frala Baea can be transferred in a known Woiee to daa Hydroeblorld, whereby after the Umkriatallieation etjs Itfianol / ltnylaethylketon 15.7 g (85.5 ^) 2- ££ - (o-ü «taoxyplienoxy) -äthyl_7 --Δ 2 - imidaaolinhydroohloxid er ^^ lten. WoiSe, strongly hygroscopic crystals τοη Sohmelsponktt 136 - 137 ° 0. AnalyaMAdatirat O 12 RiYO] Jr 2 O 2 (256.8) Ger.t I 10.91 01 13.81
e @ ft I 10.95 01 14.10

17,7 g^-(p-ÄetfeGEyphenoxy)-propionitril (hergestellt iuroh ITsfetBTCTj ren HTdroohinonmonomethyläther alt <6r Brce^refieiiitrll in Oegenwart τοη Kaliumcarbonat! waaserfetlle flüeslgkelt tob Sdp.o 01» 84-86< >o, nD 25t 1»5102)»S e I^7l«ndiaain und 0,5 oom Sdarefelkohlen-•toff irtrSfn ^^"^«üaeugegeben und 48 Stunden auf etwa17.7 g ^ -. (P-ÄetfeGEyphenoxy) propionitrile (prepared iuroh ITsfetBTCTj ren HTdroohinonmonomethyläther old <6r Brce ^ refieiiitrll in Oegenwart τοη potassium waaserfetlle flüeslgkelt tob bp o 01 »84-86 <> o, n D 25 t 1 5102) "S e I ^ 7l" ndiaain and 0.5 oom Sdarefelkohlen- • toff irtrSfn ^^ "^" ue given and 48 hours to about

- 10 -- 10 -

. 1S3RR.R5. 1S3RR.R5

'3 - 10 - I'3 - 10 - I.

100° G erhitzt. Dabei entweicht IH3· Bas erstarrte Reaktlonoprodukt wird nach dem Erkälten aus Petroleumbenisin (IOO/14O) umkristallisiert, wobei man 14,7 g (67 $> d.Ih.) 2- ^J-(p-Methoxyphenoxy) ~äthyl«7 -A2-imidaEolin τόπι Sohmp. 113,5 - 114,5° C eÄlt· Analy fandet en: C12H1^I2O2 (220,3) Ber.j C 65,42 H 7,32 N 12,72
Gef.: C 65,28 H 7,47 H 12,70100 ° G heated. IH3 escapes. The solidified reaction product is recrystallized from petroleum benzine (100/140) after cooling, whereby 14.7 g (67 $> i.e.) 2- ^ J- (p-methoxyphenoxy) ~ ethyl «7 - A 2 -imidaEolin τόπι Sohmp. 113.5 - 114.5 ° C eld Analyze found: C 12 H 1 ^ I 2 O 2 (220.3) Ber.j C 65.42 H 7.32 N 12.72
Found: C 65.28 H 7.47 H 12.70

Beispiel· 4» Example · 4 »

57,5 g«£-(2.6-Dichlorphenoxy)-propionitiil (hergestellt wie nach Beispiel 1 a aus 2.6-Dichlorphenol undo£-Brom~ propionitril j weiBe Nadeln vom Sctop.x 28 - 29° C) werden wie nach Beispiel 1b mit 9,65 ecm absol. Xthanol und 10,4 g trockenem Chlorwasserstoffgas in<£(2.6~ DichlorpbsnoxyJ-propioniiaidBäureäthyleBter-ttydrochlorid überführt, das ohne weitere Isolierung und Reinigung naoh Beispiel 1c mit 29,5 g wasserfreiem Xthylendiamln B\«a 2-^>-(2.6-Bichlorphfsnory) -äihyl7-A2-i»idaBolinhydrochlc^id uw^rsnetnt wird. Haoh x&®hnaalig@m UaOcristallir-ieren r.nn Xthnnol/Xth^r erhalt w-n weiß® Kristalle vom Sohnp.i 221 - 223° C.
Annlyn^nd^tont C-J1H13013!T2O (29!), 6) Err.1 H 9,48 Cl 35,99
(^f.t ?T ?,46 Cl 3^,0157.5 g «£ - (2.6-dichlorophenoxy) -propionitiil (prepared as in Example 1a from 2.6-dichlorophenol and £ -bromo-propionitrile j white needles from Sctop.x 28-29 ° C) are as in Example 1b with 9.65 ecm absolute Ethanol and 10.4 g of dry hydrogen chloride gas are converted into <£ (2.6 ~ dichloropesnoxyJ-propioniiaidBäureäthyleBter-ttydrochlorid, which without further isolation and purification according to Example 1c with 29.5 g of anhydrous Xthylenediamln B \ «a 2 - ^> - (2.6-Bichlorphfsnory ) -äihyl7-A 2 -i »idaBolinhydrochlc ^ id uw ^ rsnetnt. Haoh x & ®hnaalig @ m UaOcristallir-ieren r.nn Xthnnol / Xth ^ r receives white® crystals from Sohnp.i 221 - 223 ° C.
Annlyn ^ nd ^ tont CJ 1 H 1 3013! T 2 O (29!), 6) Err. 1 H 9.48 Cl 35.99
(^ ft? T ?, 46 Cl 3 ^, 01

39,9 g^C~(2»3-I>ir-thylpb-no7?:y)->pro|>5.onitril (hergestellt ν,Ίβ np.c^ Bsiiipif!l 1a rvs» rio.—o-Xylenol umdeT-Brompropio·39.9 g ^ C ~ ( 2 »3-I> ir-thylpb-no7?: Y) -> pro |> 5.onitrile (produced ν, Ίβ np.c ^ Bsiiipif! L 1a rvs» rio.-o -Xylenol umdeT-Brompropio

1,5108) verd-n wie naoh Beiepiel 1b mit 7,5 oca abnol. Xthylftlkohol und 8,5 g trookenera Chlorwasserstoffgas in σζ -(2.3-^ira^thylphenoxy)- propionimidsäureäthyleeterhydrochlcid überführt, das ohn« weitere Reinigung wie1.5108) verd-n as in example 1b with 7.5 oca abnol. Ethyl alcohol and 8.5 g trookenera hydrogen chloride gas in σζ - (2.3- ^ ira ^ thylphenoxy) - propionimidsäureäthyleeterhydrochlcid convicted that without further purification like

wird; unter Beicpirl 1c ungenntst und aufgearbeitete Das anfallende Rohprodukt wird r.ur Reinigung durch Aul'nehmenwill; under Beicpirl 1c inappropriately and processed The accruing The crude product is only used for cleaning by removing it

μ η η η ? ri / 1 π /. /»μ η η η? r i / 1 π /. / »

.95JSiS.95JSiS

- ιι -- ιι -

in 10biger IT*trcmläugt in dl» freie Irdduolin-Baee (ScIiBp.t 106,5° C) überführt, die nach Atm schütteln mit Itiier, Trocknen und Absieben dee.Lösungsmittel·, Ι15··η in mt»90i. Alkohol und Suaats ran mhpol· Xth«r dnroh Einleiten rcm Rlndestene der äquiTftlent?n Menge trockenem Chlorwaegeratoffgft· wieder iua Eydrocblorld uagewird. Paa anfallende 2-^£* -(2.5 Bimethylphenoxy)-in 10biger IT * translates into dl »free Irdduolin-Baee (ScIiBp.t 106.5 ° C), which after atmospheric shaking with itiier, drying and sieving dee.solvent ·, Ι15 ·· η in mt» 90i. Alcohol and Suaats ran mhpol · Xth «r dnroh introducing rcm residuals of the equiTftlent amount of dry Chlorwaegeratoffgft · again iua Eydrocblorld. Paa accruing 2- ^ £ * - (2.5 bimethylphenoxy) -

· A2-iEidaBOlift-ny*roonlorld ^rd naon ·1ββ»ϋ-Umkristallisation aus Alko^ol/Ätb-r auf diese Weiee· A 2 - iEidaBOlift - n y * roonlorld ^ rd naon · 1ββ »ϋ-Recrystallization from Alko ^ ol / Ätb-r in this way

anitlyatnrein ala weiß· Kristalle rom Scbsp.t 183° 0 erhalten· anitlyatnrein ala white Crystals obtained from Scbsp.t 183 ° 0

Amsilyeendaten t C15HIgOlE2O
Bor.1 I 11,00 01 13,91
Gef.'i 1 10,78 01 14,02Amsilye data t C 15 HIgOLE 2 O
Boron. 1 I 11.00 01 13.91
Found 1 10.78 01 14.02

Die folgende T«b©lle 1 eei^t weiter© p"üh dem Terfanren dlf»r Erfindnwfj h«rff>stellt^ ΙπίΛηποΙί.η«! νηά deren Sale·.The following table 1 eei ^ t further © p "üh dem Terfanren dlf» r inventions h «rff> represents ^ ΙπίΛηποΙί.η«! Νηά their sale.

- 12 -- 12 -

ASAS

Tab·!!· 1Tab !! 1

Bwtttnfor«·! 8oh«p. biw.Sdp./ea HgBwtttnfor «·! 8oh «p. biw.Sdp./ea ed

OCHOCH

OH-OOH-O

U)-O3H7 U) -O 3 H 7

() C4H9 () C 4 H 9

OH-,OH-,

OH,OH,

OH, OH,OH OH,

OH1 OH 1

OH,OH,

H,0H, 0

H1 H 1

OH,OH,

OH1 OH 1

OH,OH,

13β,1· O 145,7 - 145,9« O13β, 1 · O 145.7-145.9 "O

122,0ο C122.0ο C

137,5 - 139,5© O 138,1° O137.5-139.5 E 138.1 E

134ίΟ -134ίΟ -

137,3 - 138,0° O137.3-138.0 ° E

1tO,e - 121,*· O1tO, e - 121, * · O

183,0 - *183.0 - *

194,8 -194.8 -

17t»»· 0 119,0 - 119,S· 017t »» · 0 119.0 - 119, S · 0

9B29/19449B29 / 1944

•*njr• * njr

/ι 5/ ι 5

Tab·!!· 1Tab !! 1

* 12 -.* 12 -.

R1 SwmtnfowMl Sotamp. biw.Sdp./n HgR 1 SwmtnfowMl Sotamp. biw.Sdp./n ed

OQHiOQHi

2H52 H 5

lVb- lV b-

CTl-C
\~2CTl-C
\ ~ 2

O2H5 O 2 H 5

<*)-O3H7 <*) - O 3 H 7

(n)-O4H9 (n) -O 4 H 9

OHiOHi

CH,CH,

CH,CH,

OH,OH,

OR,OR,

CR,CR,

CR, CH,CR, CH,

°1 S816*20 ·Η01
G13*18*2°° 1 S 8 16 * 20 Η01
G13 * 18 * 2 °

O15H18H2O2-HOlO 15 H 18 H 2 O 2 -HOl

°13Hiell2O2'R01 13 ° H 2 O 2 ie ll 'R01

138,1« O138.1 «O

145.7 - 145,9« O145.7 - 145.9 «O

122,Oo C122, Oo C

137,5 - 139»5« O 138,1° O137.5-139 "5" E 138.1 ° E

134,0 - 134·5° O 137,5 - 138,0° O134.0-134 x 5 ° E 137.5-138.0 ° E

161,0 - 161,5° O161.0-161.5 ° E

120.8 - 121,4° O120.8-121.4 ° E

183,0 - 139,5° O 196.Θ . 197tj· O183.0-139.5 ° E 196.Θ. 197tj · O

177,5β O
119,0 - 119»*· O177.5 β O
119.0 - 119 »* · O

169RRS R169RRS R

ή(ρή (ρ

fortartsmngfortartsmng

ArAr

hofca»b«w»3dp»/«a H«hofca »b« w »3dp» / «a H«

H3OH 3 O

OB,IF,

0101

0101

0101

h
PXH
PX

3H,3H,

3H,3H,

1 ΚλΑ0·101 1 ΚλΑ 0 101

1H3 1H 3

SJS,SJS,

01.01.

η σ.η σ.

.0.HOl.0.HOl

01,01,

»ο.»Ο.

η Ii U η ) V I I U 4η Ii U η ) VI IU 4

149149

151° 0151 ° 0

205,6 - 205,9 O205.6-205.9 O

164 - 1670O164 - 167 0 O

191° O191 ° E

193,9 - 195,2°193.9-195.2 degrees

156 - 15β° β156-15β ° β

163,2 - 164,50C163.2 to 164.5 0 C

114 - 116° O114-116 ° E

187,3 -187.3 -

209,8 - 210,6°0 163 - 167° 0 199 - 201° 0209.8 - 210.6 ° 0 163 - 167 ° 0 199 - 201 ° 0

152,5°152.5 °

244° 0244 ° 0

229° 0229 ° 0

218° 0218 ° 0

242 -242 -

228 217 -228 217 -

Sohmp.bew.Sdp./mmSohmp.bew.Sdp./mm

- 216° C- 216 ° C

253° C253 ° C

164,3 - 164,5° C164.3-164.5 ° C

217,5° C217.5 ° C

209,3° C209.3 ° C

182,6° C182.6 ° C

149,1-151,0° C149.1-151.0 ° C

230,4 - 831,3° C230.4-831.3 ° C

244,4° 0244.4 ° 0

801,7 · 201,β° Ο801.7 · 201, β ° Ο

195,5° 0 188,5 * 189,4°195.5 ° 0 188.5 * 189.4 °

150,0 - 150*7° 113,2° 0150.0 - 150 * 7 ° 113.2 ° 0

174,5° 0174.5 ° 0

169,7 - 170,0° C169.7-170.0 ° C

Sehmp·toiw.Sdp·/meSehmp · toiw.Sdp · / me

CH,CH,

H-,Λ,H-, Λ,

CH,CH,

CHCH

3
H,3
H,

ClCl

ClCl

CH,CH,

CH1 CH 1

CF.CF.

CH,CH,

CH5 CH 5

CH,CH,

CH,CH,

OH,OH,

H C17H26I2O.HClHC 17 H 26 I 2 O.HCl

211,5 - 211,8 °211.5-211.8 °

208,5 - 209,2 ° C208.5-209.2 ° C

H C19H14Cl9F9OHl 221 - 224° CHC 19 H 14 Cl 9 F 9 OHl 221-224 ° C

on,on,

CIt,CIt,

H CH C

.HOl.HOl

15H2OI2O.HC1 15 H 2O I 2 O.HC1

.HOl.HOl

C^ H Ji1,C ^ H Ji 1 ,

CTI,CTI,

cn.cn.

.HCl.HCl

HClHCl

222,8° C222.8 ° C

167,7° O167.7 ° E

233,1° C233.1 ° C

61,5 - 61,9° C61.5-61.9 ° C

192,5° C192.5 ° C

89,8° C89.8 ° C

154,4° C154.4 ° C

180,4° C180.4 ° C

148,0 - 148,6° C148.0-148.6 ° C

162,1 - 162,4° Ci162.1-162.4 ° Ci

009829/ 1944009829/1944

ArAr

Rn JummenforaelR n Jummenforael

!chmp.bsv.8dp./am! chmp.bsv.8dp./am

OCH1 OCH 1

CH2CH-CH2
CH,CH 2 CH-CH 2
CH,

H2CH-OH2
ClH 2 CH-OH 2
Cl

H2CH-CH2 H 2 CH-CH 2

CH,CH,

CHJ HCHJ H

ClCl

CH,CH,

CHCH

CHCH

'C3H7-I'C 3 H 7 -I

OHOH

CH,CH,

4H9-t 4 H 9 -t

CUCU

CHCH

H3COH 3 CO

H5COH 5 CO

OCH,OCH,

CH,CH,

CH,CH,

CH, HCH, H

.HOl.HOl

OH,OH,

OH, P15H22H2O-HClOH, P 15 H 22 H 2 O-HCl

OH. H 64.3° 0OH. H 64.3 ° 0

66,3° C66.3 ° C

152,5 - 152,7° C152.5-152.7 ° C

256,5° C256.5 ° C

HOl 195,2 - 195,4P 0HOl 195.2-195.4 P 0

192,7
166,9192.7
166.9

193,6° 0 167,6° 0193.6 ° 0 167.6 ° 0

CH,CH,

OH,OH,

CH,CH,

214,1 - 215,0° 0 209,9 - 210,3° 0214.1-215.0 ° 0 209.9-210.3 ° 0

15η21Ο1Τ?2Ο.ΗΟ1 209 - 211° 0 15 η 21 Ο1Τ? 2 Ο.ΗΟ1 209 - 211 ° 0

■140*8 - 141/2° 0■ 140 * 8 - 141/2 ° 0

141,6 - 142,8° C141.6-142.8 ° C

145,5 - 14«,7° C145.5-14 ", 7 ° C

13H18H203.H0l 13 H 18 H 2 0 3 .H0l

.HCi.HCi

- 16 -- 16 -

9829/19449829/1944

XDXD

ArAr

3um»nfora«l tsobap.bsw.3dp./κ·3um »nfora« l tsobap.bsw.3dp./κ·

DCH,DCH,

H3COH 3 CO

OCHOCH

H3CO ^0O2H5 H 3 CO ^ 0O 2 H 5

H3OOH 3 OO

H5O2O 0O2H5 H 5 O 2 O 0O 2 H 5

ΟΟ,Η«ΟΟ, Η «

OHOH

OHOH

OHOH

CHCH

OHOH

OHOH

OHOH

OHOH

OHOH

Ο13Η1812Ο3 Ο 13 Η 18 1 2 Ο 3

C13H18W203'H0X C 13 H 18 W 2 0 3 ' H0X

oiiiAO3*1 o iiiA O 3 * 1

76,6°076.6 ° 0

O14H20I2Oj-HOl
0H1IA0V101 O 14 H 20 I 2 Oj-HOl
0 H 1 IA 0 V 101

15Η22Ϊ2°3·181 15 Η 22 Ϊ 2 ° 3 181

OHOH

513giA°2 5 13 g iA ° 2

136,6 - 137,4° 0 |136.6 - 137.4 ° 0 |

197,9 - 198,3° 0197.9-198.3 ° 0

133,6 - 135,8° 0133.6-135.8 ° 0

160,5 - 160,60O160.5 to 160.6 0 O

166,2 - 166,5° 0166.2-166.5 ° 0

153,2 - 134,0° 0153.2-134.0 ° 0

177,1 -177.1 -

168,'168, '

75,1 - 75,3° 075.1-75.3 ° 0

,4 - 88,9° 0.4 - 88.9 ° 0

125,0° 0125.0 ° 0

134,3°0134.3 ° 0

OOil20/1944OOil 20/1944

JA955SJ5 JA955SJ5

A ιA ι

/Ti/ Ti

P
ArP.
Ar CH3 CH 3 CH.CH. Su?^i®nforr.5lSu? ^ I®nforr.5l Sdif?,p . brr»· Söp · /mSdif?, P. brr »· Söp · / m Ol
VOil
V 268,6 - 26β,8°268.6 - 26β, 8 °

Claims (7)

/7%Patentansprüchet/ 7% patent claims 1. Neue Imidasolin-Derirate der allgemeinen Formel I1. New imidasoline derivatives of the general formula I. H1 H·H 1 H Ar-O- C ΓAr-O- C Γ HH-HH- In der Ar ein gtgebenenfallo durch eine oder mehrere Hiβderalkyl- und/oder Hiederalkoxy-Reete, eine oder mehrere Trifluormethyl-Gruppen und/oder ein oder mehrer4 Halogenatome.»ubstitulertsr Thenylreet, B1 ein Bieder- I alkylres; mit 1 bis 4 C-Atomen und H2 Waeeeretcff oder | ein Hiederalkylreat Kit 1 bis 4 0-Atomen ist, und deren S&ureadditioneaalse»In the case of one or more lower alkyl and / or lower alkoxy groups, one or more trifluoromethyl groups and / or one or more halogen atoms. Substituted thenyl group, B 1 a lower alkyl group; with 1 to 4 carbon atoms and H 2 Waeeeretcff or | a Hiederalkylreat Kit is 1 to 4 0 atoms, and their acid additionals » 2. 2-^C -(Phenoxy)-äthylj-4? -imidazolin und »ein Hydro-2. 2- ^ C - (Phenoxy) -äthylj-4? -imidazoline and »a hydro- Chlorid.Chloride. 3. 2-4e-^o-MGthoxyphenoxy)-äthyi7-^-imidnBoliii und eein3. 2-4e- ^ o-MGthoxyphenoxy) -äthyi7 - ^ - imidnBoliii and eein Hydrochlorid.Hydrochloride. 4· 2-^c-(p-Methoxyphenoxy)-5ithyl7-A -imidaeolin und eein Hydrochlorid*4 x 2- ^ c- (p-methoxyphenoxy) -5ithyl7-A -imidaeolin and eein Hydrochloride * 5. 2-^0- (2.5-BJ.chlorph®noxy)-äthy-JZ-ff-iiinidaBolin und eein Hydrochlorid,.5. 2- ^ 0- (2.5-BJ.chlorph®noxy) -äthy - JZ-ff-iiinidaBolin and a hydrochloride ,. 6. 2-^r (2.3-Dlntfliylp1itnoxy)-äthy]7-A -imidaeolin und aein Hydroeh.Lorid.6. 2- ^ r (2.3-Dlntfliylp1itnoxy) -äthy] 7-A -imidaeolin and aa Hydroeh.Lorid. 17 -17 - 1C0CCCC1 C0C CCC 7. Verfahren eur Herstellung τοη neuen Imidaeolin-Derivaten der allgemeinen Formel I7. Process eur manufacture τοη new Imidaeolin derivatives of the general formula I. R1 H Ar-O- C * R 1 H Ar-O- C * der Ar ein gegebenenfalls durch ein· oder mehrere Hiederalkyl- und/oder lfiederalkoxy-Reet·, eine oder mehrere Trifluormethyl-Gruppen und/oder ein oder mehrere Halogenatom· eubetltulerter Phenylreet, R1 ein Hiederalkylreet mit 1 ble 4 C-Atomen und R2 Wasserstoff oder ein Hiedorelkylreet mit 1 bis 4 C-Atomen let,the Ar is a phenyl ether optionally substituted by one or more lower alkyl and / or lower alkoxy reeds, one or more trifluoromethyl groups and / or one or more halogen atoms, R 1 is a lower alkyl reet with 1 to 4 carbon atoms and R 2 Hydrogen or a Hiedorelkylreet with 1 to 4 carbon atoms let, und deren SäureadditioneealE·, dadurch g · kenneeichnet, daß man In an eioh bekannter Weist) eine Aryloxy©arboneäure der allgemein·» Formel IIand their acid additioneealE, thereby g that in a well-known way an aryloxy arbonic acid of the general formula II COOH IICOOH II und R2 dl· gl«ioh· Bedeutung wie In Formel Ϊ haben,and R 2 dl · gl «ioh · have the same meaning as in formula Ϊ, oder ·1η funktionell·· Derlrat derselben alt Äthylendls,-min oder alt sliura reektiren I-Btrl-rat d·· Äthylendi«ftne oder alt Ammoniak br*, einer Ammoniak abgebenden ferbln« I dung und einer In Xthylenaaln duroh Uiseeteung alt Aaaonlak Uberftthrbaren Verbindung unter direkter oderor · 1η functional · · Derlrat the same old Äthylendls, -min or old sliura reektiren I-Btrl-rat d ·· Äthylendi «ftne or old ammonia br *, an ammonia releasing ferbln «I dung and one In Xthylenaaln duroh Uiseeteung alt Aaaonlak Passable connection under direct or Foranl IForanl I
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