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DE1695555A1 - Neue Aryloxy-isoalkyl-delta2-imidazoline und deren Saeureadditionssalze sowie Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Neue Aryloxy-isoalkyl-delta2-imidazoline und deren Saeureadditionssalze sowie Verfahren zu ihrer Herstellung

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Publication number
DE1695555A1
DE1695555A1 DE19671695555 DE1695555A DE1695555A1 DE 1695555 A1 DE1695555 A1 DE 1695555A1 DE 19671695555 DE19671695555 DE 19671695555 DE 1695555 A DE1695555 A DE 1695555A DE 1695555 A1 DE1695555 A1 DE 1695555A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
lower alkyl
hydrochloride
old
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19671695555
Other languages
English (en)
Inventor
May Dr-Ing Hans-Joachim
Baganz Dr Horst
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nordmark Werke GmbH
Original Assignee
Nordmark Werke GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nordmark Werke GmbH filed Critical Nordmark Werke GmbH
Publication of DE1695555A1 publication Critical patent/DE1695555A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/22—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Heue, Yolletändigo,'für den Drccic der Ofißg
"hostimmte Unterlagen but Patentan&eldtLJig P 1C 95 555·8
Anmeldert Kordmark-Werk· GmbH, Uetereen/Holetein
Heue Aryloxy-isoalkyl-A -iad.dasfor.ln· und deren SäureadditloneaalB· «owl« Verfahren au ihrer Herstellung
Man kennt bereite «in« Reiht τοη Imidasolin-DerlTatea, die in 2-Stellung duroh Ary 1 oxy-alley I gruppen ait untrer Bweigter Alkylgruppe oubetituiert sind· Dies· Verbindungen seiohnen eioh duroh überwiegend rasokonatriktorleoh®, epaemolytieohe und Antihietaminwirkung aue·
Ee wurde nun gefunden, £aB eioh di<$ novrn, bisher nooh nicht beeohrlebenen Arylory-ieoaltyl-im'daeoline der allgeneinen f orael I
R1 I
la der@a Ar ein gegebenenfalls duroh eine oder «ehrer· Riederalkyl- «nd/®Aer liederalkoxy-Heete, eine eder Bohrer· SrIflnormethyl-druppen und/oder ein oder mehrere Hclogene/fcoae, TorsugeioL·· Ohloratoae aubetituitrter Ihenylreet, B1 «in lie&eralkylreot alt 1 bie 4 O-Atoaei wolA a2 Vftoiseretetf oder ein !leder alky Ire et mit 1 bie 4 O-Atomen let, imd deren Oäureaddltlonesalae duroh neue; und nloht TorA««s«8»hend· pharaakologioohe ligeneohaft^n aueBelehnen· Me erflnftungegeeHScn flu^fitanttn sollen pie PharaaieutHra Tentendustg finden»
η η r,
1656
Sans besonders berorsugt sind dabei die Verbindungen der allgemeinen formel I, In der Ar ein gegebenenfalls durob einen Hlederalkyl-t VIederalkoxy- und/oder frifluormethyl-Rest und/oder ein Halogenatom, Yorsugswelse ein Ohloratom substituierter Phenylrest, E1 ein liederalkylrest mit 1 bis A C-Atomen und IU Wasserstoff oder ein liederalkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen ist·
Man kann die neuen Substansen und deren Säureaddltionssalse, insbesondere mit physiologisob unbedenklichen Säuren, la an sich bekannter Weise wie folgt beratellent
Als Ausgangematerial können Aryloxycarbonsäuren mit rersweigter Alkylkette der Pοras1 II
l·
Ar-O-C- COOH I
R2
oder eine ibrer funktionellen Säurederirate verwendet werden· Sine Verbindung dieser Substanigruppe kann entweder mit Xthylendiamln selbst ode? rait einem reaktiren H-DeriTat des Xthylendiarains oder Kit Ammoniak bsw· mit ammoniakabgebendan Mitteln und einer in das Xthylendiamin durob Behandlung mit Ammoniak Uberführbaren Terbindniig ungeeetit werden. Bei diesen Reaktionen bilden oioh direkt oder stufenweise dlt ntxx»n Iaildesolln-DcriTat« der Formel £·
Als funktionelle Säuredtrirate Vöanen i.B. Bsttr, Orthoester, BKurehaldgenidt, roreu^ertifie dnf» SÄurecblorii, Amide, Shioamldt, Amidine, Imidiiäur@eetere ThloimideÄureeeter, Iminohalogenide oder die nitrile der entsprechenden Aryloxy-ieoÄlkyloarbonwRurtn Ter¥«»ni;it werden· Babel
OOQO'iO/ 1QU
können dl« ReaktionebedineiäÄgea auch so gewählt werden, daß dl· fraktionellen Sairce&eriT&ta «ret wEhr®nft der Re aktion gebildet werden.
Heben den Xthylondiamin »elbat können amoh H-Derirate dee itaylem&ittsdns v«?w®r&dtt werden. L\*
solche komaern iiirsbe sender β AbköFsaling» dea £tay3«adiaain» im Trag;·, dl« b«i der Ur.r.sr'^vjvi »it eäuren bsw» deren funktiontllea Bariv?ten ergeben. Verbindung*» die·«! fyps @ln^ β.39. Ιί-loylätVylendieAin, 1,1 - DlftoylätbylviitieniD^ oder BtQff.
In Xthyliniliiain durch lehandlurj^ nit JUsaoniak ttberführbare Terbiiidtoigtn sind κ·Β· Amine^thanol «ad d«ea«n Beter, ß-S&lo^tnHthylaalm«, wie B-Chlor&thylaairf, dihalosunid©, tile 1 f 2-Βΐ©Μβϊ??.ΐ^η rA*x !.tKfltnolilerhydrin. Xthyl®ndia»ln be«· d«aa«n DoriTat· kU*mon entweder al« frei« S*u*7i od<tr In Pcna ihrer Homo- oder Diealre in d«r 0,8 bi· 1,2-faohrn etiiohioTnetrieohen angawenfet r-rden. Stufi Ballspiel kann man da« Ethylendiamin ale csono-p-tolnoliiulfüTiea^rea SaIs sur Anwendung bringen.
f*mi ale AwsganiTe?rAt<5rial dia,« Hltril der tnt-A^jrlary-iiseslkjl-crrboneaure u»d setst die βο β pit ö.en Ät^.yleMiP^iiBi ©S/sr ßein©n 'Derivaten um, »o iet es Tortsilb.aft, die TtriiitRTJ.JWc in Gegenwart roa Sch^^felv»*?«frrstoff biS'f. r^^^feltraeeeretoffeVbeebtliden Kitteln, vif! β·Β· SohwefeXkrMer^toJtf, duroheuführem.
Die ß^r*ohildi»rttn tSfffliietftrr.iT^n körmim direkt oder
I führen.
1 /
So kann β.Β. intermediär «Ins Verbindung der Formel III H1 M OH« III
I S I2
Ar-O- 0 0 OBL
I \ I2
H2 · X1 T1 - HH
in der X1 * OH, 8H oder IH2 und T1-H oder Aoyl bedeutet, entstehen· Aus Verbindungen dieses Typs bsw. aus deren tauto»*ren Formen können nach an sieb, bekannten Hexoden die eubstituenten X1 und T1 als X1T1 abgespalten werden· 8.B. kann man aus einer Verbindung der Formel III, worin X1 » OH und T1-H bedeuten, Wasser abspalten unter Verwendung Yon OaloiuBoxyd als Dehydratisierungeaittel. Dabei bildet eiota in guter Ausbeute das entsprechende Imldasolin-Derivat der Formel I·
Als Bwisohenprodukt kann ferner eine Verbindung der Formel IV
H1 .
Ar-O- 0 C
H2 IH2 T2- CH2
auftreten, worin T2 einen durch eine Aralnogruppe subetituierbaren Beet bedeutet· Aus einer eolohen Verbindung bsw, aue deren tautomerer Fora kann man den Beet T2 in Form von HT2 unter Bildung des Imidasolinringes abspalten. Zwischenprodukte dieses type ein* relatir instabile Verbindungen, die bereite beim Kochen in einem geeigneten inerten Lösungsmittel unter Abepaltung ron HT2 in die
nonazn/
gewünsohte ImidasollnTerbindung dor Formel I übergehen. Besonders glatt Tsrläoft die Abspaltungsreaktion dann, wenn T2 ■ Halogen bedeutet· Die UmsetEungen rerlaufen aber auoh mit guter Ausbeute, wenn T2 « OH bedeutet und man unter dehydratislerenden Bedingungen arbeitet·
Als weitere Zwischenprodukte bei der stufenweisen Bildung der Imidasolinderirat· der Formel I könnon Verbindungen der Formel Y
1 S °j2
C
H
H2 V T3 T4 - CH2
dienen, in der Ta und T^ gleich odor Yerschieden sind und duroh eine Aminogruppe substitulerbar· Rette, wie a.B. Halogen, bedeuten· Wenn man eine Verbindung dieses Typs oder deren tautomere Form mit Ammoniak oder ammoniakabgebenden Mitteln behandelt, erhält man die Imidaiolin-Derivate der Formel I. Die Umsetsung Terläuft besonders glatt, wenn T, unü T4 Halogen, insbesondere Chlor bedeuten·
Je naohdem, nach weloher Methode man arbeitet, erhält man die neuen Imidasolln-DeriTate als freie Baee od*r in Form einee ihrer Säureadditionssalse· Aus der freien Baee können duroh Behandlung mit 8äuren die yersohledensten eäureadditionssftlae nmoh Ubllohen Methode» hergestellt, werden. FUr die Herstellung derartiger Balee kommen solohe ßäurtn in Frage, die pbyniclogieoh unbedenkliche Säureadditlonssalse ergeben, wie «.B. Halocea-
SohwefeXnKiire, Orthophosphorsäure,
T p. q ς 5 ς 5
Alkanearbonsäuren, wie Essigsäure oder Propionsäure, menrbasiscbe Säuren, wie s.B. Oxalsäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Ascorbinsäure oder Zitronensäure, Sulfonsäuren,wie Hetbansulfonaäure, Ätbansulfonsäure,Benzolsulfonsäure oder p-Soluolsulfonoäure, aromatiecbe Carbonsäuren, wie Bensoesäure, Salicylsäure oder p-Aiiinosallcylsäur«.
Die nacb der Erfindung erbaltenen neuen Imidazolin-BerlTate sowie deren SäureadditionssalEe lassen sieb su allen pbarmaieutisoben Zubereitungsformen, gegebenenfalls unter Verwendung der üblicben Hilfsetoffe, Terarbeiten.
Die neuen Imidasolin-DeriTate baben u.a. neben den bekannten Sigenscbaften dieser Stoffklasse al« Antibistaminika und Spasmolytika lokalanaestbetlsobe und sympatbomimetisobe Wirkung mit spexifiscber Wirkung am Börsen.
Di« folgenden Beispiele sollen die Herstellung der neuen Verbindungen der allgemeinen formel I näher erläutern»
Beispiel 1t
19 g Pbenol, 26 g wasserfreies, fein gepulTertes Kaliuircrrbonat vü\& 0,5 g K&liumjodld werden mit 100 Rl trookenea Xthyl«®tbylk©ton Tersetet. Innerhalb Ton 1 1/2 Stunden wird eine Löaung tob. 29t5 g JL-Brompropionitril la 20 Bl absol· Xtbylaetnylketon lu der kräftig garübrten, unter EüokfluS koobenden 8uipen»ion augetropft. laon beendeter %vie&%· wird noob eine weitere Stund» üb Küofefluft 9YkItBt9 m*eb dem Abküblen το» TJalCelioban 6%g««ftiictv der Rttoketan4 mit Xtbylmetbylketon goTffef5oben «ad das riltrat im Takuua eingedampft. Der ölige Rttokstmnd wird mit Itb«r T«r««tit, dl· atberiecb· L»e«m« wax Imtfemung
Ton UbQreobUsglgem Ybenol drei-al alt Je 50 ml
, M |_||| !,„,Γ inniii, - IMIlTI I—~-rWT-M-Tir.TT11 TTB MB-" Jl)-^M jT^^^I^^M—J_I_I_IL1LJ_I__II__U_M__I_LII_I^-^
009020/1044
Λθ
10£igor9atronlauge und diaa sur iSntfernung des Jod· ait 50 ml 5$igsr latriuathiofsmlfstlöiung ausgeschüttelt, mit Yasser bia stir neutralen Reaktion gewaaohen und über waeaerfreieri natriumsulfat getrocknet· Haoh daa Abslehen dea Löaungaaittels argab di· Fraktlonlamng da· surüukb'laibandan öle la Hochralnium 21 g^C-Phanozyproplonitrll. Ausbeutet 71 »5 1» d»r Theorie.
Parbloee Pltteaigkalt rom !^0 01 ι 50-530C, nD 25t1J5O52 Analyeendatent CgHgHO (147,2)
Ber.t C 73,45 H 6,16 I 9,52
Oef.t 0 73,35 H 6,32 I 9,68
b) ^-(Phenoxy)-
44 g "C-Phimoxypropionitril «erden alt 10t9 al abeol. Itnanol rereetetp 100 al über Pboaphorpentoxyd getroclmetea Chloroform Eugegeben und langsam unter Ritttrcn und KÜTMubs pit Ilp/KoolüGimlgi 11,5 g sorgfältig gfotrookneter Chlorwaseeretoff eingeleitet·
das Chlorof om und ttberaobüaeiger Chlorin Tek. bei Zir^srtemperatur sub gresten teil fibgisr&mßt und der Rückstand bis sur quantitativen rftlltws.f» d«?a iBidf-är —e^taraydroehloride alt trocKer^-i Xfb^r Toraetst. Surca mehrmaliges Lösen In. vnl-f* rfrnol· Xthfinol ohnft Brwäraen 'tind Ausfüllen
ät>yl*r.ier~Hy&rochlorid in. Pora ron weißen, atark hygroeirfplriili».«»» Kriataller psaftlyeenrein erhalten werden·
83-850C ·
60 g (87,5 % der ?heorie) AnalyafindetentC ^H-IeClHO2 (229,7) Bent N 6,10 Cl 15,44
IT 6,47 Cl 15,44
009029/15'.'«
Las Rcaprodukt deet£-(Ptaenory)-propioir«ArtsSureäthylester-Hydrochlorids ist auch ohne Torherige Ausfällung mit Xther für weitere Tfefittfsungtn genügend rein·
c) 2-»/C&-(Phenoxy)»äthyl 7-Δ2- ireidagolln-hydrochlorid 23 g^c-(Phenoxy)-propionimidsäureäthylester-hydroohlorid werden portionsweise «u einer gerührten und eisgekühlten Lösung τοη 6 g wasserfreiem Xthylendiamin in 90 al absolo Xthanol no hinzugegeben, daS die Temperatur 0 bis 5° 0 nicht übersteigt· Danach wird das Kältebad entfernt und das Reaktlonsgeadsoh innerhalb einer Stunde im Wasserbad auf oa* 70° erwärmt. Haoh erneuter Abkühlung wird In einer Kältemischung nicht umgesetztes Xthylendiaaln mit absol. äthanol· Salzsäure neutralleiert, dann τοη den äthanolunlOsllohen Bestandteilen ebfiltrlert und etwa 2/3 dec Lusungemittels im Vasserstrahlpunpen-Takuvs! abgeeetfgt· Duroh Toreiohtigen Zusats τοη Xthylmsithylketon worden restlioh® Hingen Xthylendiasindüiyfrochlorid fraktioniert ausgefällt und dann durch Zu^nbe τοη trocksr.«»!! Xthtr des Isddaeolinhydrochlorifi rvn;sschißaen. Fr.oh d«rn Umkristallisieren eue wenig XthylRtthyliceton erhält s?mn das 2-^ (PhenoTty) -Hthyl^-^ -irsidasolin-hydjroohiorid in Fora χοή kle£r?*n v9iP?n Fädeln toi 8ohwel*punkt 144,5 - 146° 0.
Ausbeutet 18,5 g (77 J5 d. Analy^nS.at-nt O11H1KOlITpO (226,7)
Btr.i 0 58,28 H 6,67 K 12,3β
Qef.t C 58,53 H 6*72 F 12,66
Π09829/
Dae Iohprodukt
äthylester-Hydrochlorids let auch ofen« Torharige Auefällung mit Xther für weiter a tFrrratriungen genügend rein*
c) 2-/^-(Phenoxy)-äthyl 7-Δ - iisidfsolin-hydroohlorid 23 gc(C-(Phenoxy)-propionimidsäuroäthyleBter-hydroohlorid werden portionsweise su einer gerührten und eisgekühlten Lösung τοη 6 g waonerfreiem Xthylendiamin in 90 al absei· Xthanol fto hinzugegeben, daß die teiaperatur 0 bie 5° C nicht übersteigt. Danach wird das Kältebad entfernt und är>n Reaktionttgeaieofc innerhalb einer Stunde im Wasserbad auf ca. 70° 0 erwärmt. Heoh erneuter Abkühlung wird in einer Kältemischung nicht umgesetztes Xthylendiaain ait abeol. äthanol. Salseäure neutralidert, dann τοη den äthanoltmlöeliohen Beetandteilen cbfiltriert und etwa 2/3 des Iiöiunusraittele im Wesstrstrahlpumpen-Tß.k\itr.Ta eb^^rr.rr^t. Itaroh rorsiobticrin Zueftts τοη Xthylir«.!»thyllteton werfen restliche H^ngsn XthylendieirindlbyrroohlorJd fraktioniert cursafftllt und dann durch 2*■!»-?>9 τοη troclr*-ri.^-j Ät"b.^r das Imidaiolinhydrochloric r^^rshlcisa. Γ"ο"!ι fi-n Tln&ristalli»ier#n e.us t:-!!?.!?: Xtfeyl^rjfhyl^üton Γ-,'^^Ιΐ rnn das 2-^ -
Tom rcn
Ο.
Auffb » LJ.tr· ί ι 18 ,5 C (77 V ( d. Theorie)
Anal t -*T5f ^txt-nt O1 1H π π2ο » 226 ,7)
Ber. C 58,28 H 6, 67 If 12 I 36
Oef. C 5B,3/ H 6, 72 R 1? 66
009829/194/»
Beispiel 2t
17,7 g^-(o-Metho*ypBenoxy)-propionitrll (taargastallt durch ITaeetsung τοη Guajacol mitoC-Broaproplonitril in Gegenwart τοη Kaliumcarbonat; wasserhelle flüssigkeit, 8dp.0f2t ?8,5-100t5°, nD 25 ι 1,5Ho) nad 23,2 g Ithylendisjain-aono-p-toluoleif onat rarden seamangegeben und «Ina Stunde auf 225-2300 Q erhitzt. Dabei wird IH5 abgespalten. Vaoh das Brkalte© £»e Reaktionsgemische* wird alt etwa lOyUger Lauge alkaliβob ge-■acüt tend dia freie Base «iit Chloroform extrahiert. Bar nach das Absieben daa LÖsungenittela Terbleibende Rttoka-amd argab naoh dar Umkriatalliaation aua Patroleuabenein (100/UO) 15,8 g (72 * d.fh.) 2- ßC-{o-Matboxyphenoxyjäthyl^ ~Δ2 -!»idaeolin.Satrap. 94*5-95° 0. Analyitndaten» 012Ηΐ6Ϊ2°2 (220,3) Bar·· 0 65,42 H 7,32 ■ 12,72
Oef.i C 65,37 H 7,36 V 12,86
DIa frala Baea kann in bekannter Woiee in daa Hydroeblorld übergeführt warden, wobei naoh dar Umkriatallieation etjs Itfianol/ltnylaethylketon 15,7 g (85,5 ^) 2- ££-(o-ü«taoxyplienoxy)-äthyl_7 --Δ2 -imidaaolinhydroohloxid er^^lten werden. WoiSe, stark hygroskopisobe Kristalle τοη Sohmelsponktt 136 - 137° 0. AnalyaMAdatirat O12RiYO]Jr2O2 (256,8) Ger.t I 10,91 01 13,81
e@f.t I 10,95 01 14,10
17,7 g^-(p-ÄetfeGEyphenoxy)-propionitril (hergestellt iuroh ITsfetBTCTj ren HTdroohinonmonomethyläther alt <6r Brce^refieiiitrll in Oegenwart τοη Kaliumcarbonat! waaserfetlle flüeslgkelt tob Sdp.o 01» 84-86< >o, nD 25t 1»5102)»S e I^7l«ndiaain und 0,5 oom Sdarefelkohlen-•toff irtrSfn ^^"^«üaeugegeben und 48 Stunden auf etwa
- 10 -
. 1S3RR.R5
'3 - 10 - I
100° G erhitzt. Dabei entweicht IH3· Bas erstarrte Reaktlonoprodukt wird nach dem Erkälten aus Petroleumbenisin (IOO/14O) umkristallisiert, wobei man 14,7 g (67 $> d.Ih.) 2- ^J-(p-Methoxyphenoxy) ~äthyl«7 -A2-imidaEolin τόπι Sohmp. 113,5 - 114,5° C eÄlt· Analy fandet en: C12H1^I2O2 (220,3) Ber.j C 65,42 H 7,32 N 12,72
Gef.: C 65,28 H 7,47 H 12,70
Beispiel· 4»
57,5 g«£-(2.6-Dichlorphenoxy)-propionitiil (hergestellt wie nach Beispiel 1 a aus 2.6-Dichlorphenol undo£-Brom~ propionitril j weiBe Nadeln vom Sctop.x 28 - 29° C) werden wie nach Beispiel 1b mit 9,65 ecm absol. Xthanol und 10,4 g trockenem Chlorwasserstoffgas in<£(2.6~ DichlorpbsnoxyJ-propioniiaidBäureäthyleBter-ttydrochlorid überführt, das ohne weitere Isolierung und Reinigung naoh Beispiel 1c mit 29,5 g wasserfreiem Xthylendiamln B\«a 2-^>-(2.6-Bichlorphfsnory) -äihyl7-A2-i»idaBolinhydrochlc^id uw^rsnetnt wird. Haoh x&®hnaalig@m UaOcristallir-ieren r.nn Xthnnol/Xth^r erhalt w-n weiß® Kristalle vom Sohnp.i 221 - 223° C.
Annlyn^nd^tont C-J1H13013!T2O (29!), 6) Err.1 H 9,48 Cl 35,99
(^f.t ?T ?,46 Cl 3^,01
39,9 g^C~(2»3-I>ir-thylpb-no7?:y)->pro|>5.onitril (hergestellt ν,Ίβ np.c^ Bsiiipif!l 1a rvs» rio.—o-Xylenol umdeT-Brompropio·
1,5108) verd-n wie naoh Beiepiel 1b mit 7,5 oca abnol. Xthylftlkohol und 8,5 g trookenera Chlorwasserstoffgas in σζ -(2.3-^ira^thylphenoxy)- propionimidsäureäthyleeterhydrochlcid überführt, das ohn« weitere Reinigung wie
wird; unter Beicpirl 1c ungenntst und aufgearbeitete Das anfallende Rohprodukt wird r.ur Reinigung durch Aul'nehmen
μ η η η ? ri / 1 π /. /»
.95JSiS
- ιι -
in 10biger IT*trcmläugt in dl» freie Irdduolin-Baee (ScIiBp.t 106,5° C) überführt, die nach Atm schütteln mit Itiier, Trocknen und Absieben dee.Lösungsmittel·, Ι15··η in mt»90i. Alkohol und Suaats ran mhpol· Xth«r dnroh Einleiten rcm Rlndestene der äquiTftlent?n Menge trockenem Chlorwaegeratoffgft· wieder iua Eydrocblorld uagewird. Paa anfallende 2-^£* -(2.5 Bimethylphenoxy)-
· A2-iEidaBOlift-ny*roonlorld ^rd naon ·1ββ»ϋ-Umkristallisation aus Alko^ol/Ätb-r auf diese Weiee
anitlyatnrein ala weiß· Kristalle rom Scbsp.t 183° 0 erhalten·
Amsilyeendaten t C15HIgOlE2O
Bor.1 I 11,00 01 13,91
Gef.'i 1 10,78 01 14,02
Die folgende T«b©lle 1 eei^t weiter© p"üh dem Terfanren dlf»r Erfindnwfj h«rff>stellt^ ΙπίΛηποΙί.η«! νηά deren Sale·.
- 12 -
AS
Tab·!!· 1
Bwtttnfor«·! 8oh«p. biw.Sdp./ea Hg
OCH
OH-O
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() C4H9
OH-,
OH,
OH, OH,
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13β,1· O 145,7 - 145,9« O
122,0ο C
137,5 - 139,5© O 138,1° O
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137,3 - 138,0° O
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194,8 -
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°13Hiell2O2'R01
138,1« O
145.7 - 145,9« O
122,Oo C
137,5 - 139»5« O 138,1° O
134,0 - 134·5° O 137,5 - 138,0° O
161,0 - 161,5° O
120.8 - 121,4° O
183,0 - 139,5° O 196.Θ . 197tj· O
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OB,
01
01
01
h
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3H,
3H,
1 ΚλΑ0·101
1H3
SJS,
01.
η σ.
.0.HOl
01,
»ο.
η Ii U η ) V I I U 4
149
151° 0
205,6 - 205,9 O
164 - 1670O
191° O
193,9 - 195,2°
156 - 15β° β
163,2 - 164,50C
114 - 116° O
187,3 -
209,8 - 210,6°0 163 - 167° 0 199 - 201° 0
152,5°
244° 0
229° 0
218° 0
242 -
228 217 -
Sohmp.bew.Sdp./mm
- 216° C
253° C
164,3 - 164,5° C
217,5° C
209,3° C
182,6° C
149,1-151,0° C
230,4 - 831,3° C
244,4° 0
801,7 · 201,β° Ο
195,5° 0 188,5 * 189,4°
150,0 - 150*7° 113,2° 0
174,5° 0
169,7 - 170,0° C
Sehmp·toiw.Sdp·/me
CH,
H-,Λ,
CH,
CH
3
H,
Cl
Cl
CH,
CH1
CF.
CH,
CH5
CH,
CH,
OH,
H C17H26I2O.HCl
211,5 - 211,8 °
208,5 - 209,2 ° C
H C19H14Cl9F9OHl 221 - 224° C
on,
CIt,
H C
.HOl
15H2OI2O.HC1
.HOl
C^ H Ji1,
CTI,
cn.
.HCl
HCl
222,8° C
167,7° O
233,1° C
61,5 - 61,9° C
192,5° C
89,8° C
154,4° C
180,4° C
148,0 - 148,6° C
162,1 - 162,4° Ci
009829/ 1944
Ar
Rn Jummenforael
!chmp.bsv.8dp./am
OCH1
CH2CH-CH2
CH,
H2CH-OH2
Cl
H2CH-CH2
CH,
CHJ H
Cl
CH,
CH
CH
'C3H7-I
OH
CH,
4H9-t
CU
CH
H3CO
H5CO
OCH,
CH,
CH,
CH, H
.HOl
OH,
OH, P15H22H2O-HCl
OH. H 64.3° 0
66,3° C
152,5 - 152,7° C
256,5° C
HOl 195,2 - 195,4P 0
192,7
166,9
193,6° 0 167,6° 0
CH,
OH,
CH,
214,1 - 215,0° 0 209,9 - 210,3° 0
15η21Ο1Τ?2Ο.ΗΟ1 209 - 211° 0
■140*8 - 141/2° 0
141,6 - 142,8° C
145,5 - 14«,7° C
13H18H203.H0l
.HCi
- 16 -
9829/1944
XD
Ar
3um»nfora«l tsobap.bsw.3dp./κ·
DCH,
H3CO
OCH
H3CO ^0O2H5
H3OO
H5O2O 0O2H5
ΟΟ,Η«
OH
OH
OH
CH
OH
OH
OH
OH
OH
Ο13Η1812Ο3
C13H18W203'H0X
oiiiAO3*1
76,6°0
O14H20I2Oj-HOl
0H1IA0V101
15Η22Ϊ2°3·181
OH
513giA°2
136,6 - 137,4° 0 |
197,9 - 198,3° 0
133,6 - 135,8° 0
160,5 - 160,60O
166,2 - 166,5° 0
153,2 - 134,0° 0
177,1 -
168,'
75,1 - 75,3° 0
,4 - 88,9° 0
125,0° 0
134,3°0
OOil20/1944
JA955SJ5
A ι
/Ti
P
Ar		 CH3 CH. Su?^i®nforr.5l Sdif?,p . brr»· Söp · /m
Ol
V		 268,6 - 26β,8°

Claims (7)

/7%Patentansprüchet
1. Neue Imidasolin-Derirate der allgemeinen Formel I
H1 H·
Ar-O- C Γ
HH-
In der Ar ein gtgebenenfallo durch eine oder mehrere Hiβderalkyl- und/oder Hiederalkoxy-Reete, eine oder mehrere Trifluormethyl-Gruppen und/oder ein oder mehrer4 Halogenatome.»ubstitulertsr Thenylreet, B1 ein Bieder- I alkylres; mit 1 bis 4 C-Atomen und H2 Waeeeretcff oder | ein Hiederalkylreat Kit 1 bis 4 0-Atomen ist, und deren S&ureadditioneaalse»
2. 2-^C -(Phenoxy)-äthylj-4? -imidazolin und »ein Hydro-
Chlorid.
3. 2-4e-^o-MGthoxyphenoxy)-äthyi7-^-imidnBoliii und eein
Hydrochlorid.
4· 2-^c-(p-Methoxyphenoxy)-5ithyl7-A -imidaeolin und eein Hydrochlorid*
5. 2-^0- (2.5-BJ.chlorph®noxy)-äthy-JZ-ff-iiinidaBolin und eein Hydrochlorid,.
6. 2-^r (2.3-Dlntfliylp1itnoxy)-äthy]7-A -imidaeolin und aein Hydroeh.Lorid.
17 -
1C0CCCC
7. Verfahren eur Herstellung τοη neuen Imidaeolin-Derivaten der allgemeinen Formel I
R1 H Ar-O- C *
der Ar ein gegebenenfalls durch ein· oder mehrere Hiederalkyl- und/oder lfiederalkoxy-Reet·, eine oder mehrere Trifluormethyl-Gruppen und/oder ein oder mehrere Halogenatom· eubetltulerter Phenylreet, R1 ein Hiederalkylreet mit 1 ble 4 C-Atomen und R2 Wasserstoff oder ein Hiedorelkylreet mit 1 bis 4 C-Atomen let,
und deren SäureadditioneealE·, dadurch g · kenneeichnet, daß man In an eioh bekannter Weist) eine Aryloxy©arboneäure der allgemein·» Formel II
COOH II
und R2 dl· gl«ioh· Bedeutung wie In Formel Ϊ haben,
oder ·1η funktionell·· Derlrat derselben alt Äthylendls,-min oder alt sliura reektiren I-Btrl-rat d·· Äthylendi«ftne oder alt Ammoniak br*, einer Ammoniak abgebenden ferbln« I dung und einer In Xthylenaaln duroh Uiseeteung alt Aaaonlak Uberftthrbaren Verbindung unter direkter oder
Foranl I
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