[go: up one dir, main page]

DE1695358A1 - Derivatives of tris (hydroxymethyl) aminomethane - Google Patents

Derivatives of tris (hydroxymethyl) aminomethane

Info

Publication number
DE1695358A1
DE1695358A1 DE19671695358 DE1695358A DE1695358A1 DE 1695358 A1 DE1695358 A1 DE 1695358A1 DE 19671695358 DE19671695358 DE 19671695358 DE 1695358 A DE1695358 A DE 1695358A DE 1695358 A1 DE1695358 A1 DE 1695358A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
tris
acid
hydroxymethyl
aminomethane
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19671695358
Other languages
German (de)
Inventor
Riera Juan Colome
Batlles Jorge Ferrer
Dipl-Ing Salat Carlos Ferrer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ferrer Internacional SA
Original Assignee
Laboratorios Ferrer SL
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Laboratorios Ferrer SL filed Critical Laboratorios Ferrer SL
Publication of DE1695358A1 publication Critical patent/DE1695358A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52Two oxygen atoms
    • C07D239/54Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • C07D239/545Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/557Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms, e.g. orotic acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/02Five-membered rings
    • C07D339/04Five-membered rings having the hetero atoms in positions 1 and 2, e.g. lipoic acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D473/00Heterocyclic compounds containing purine ring systems
    • C07D473/02Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6
    • C07D473/04Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6 two oxygen atoms
    • C07D473/06Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6 two oxygen atoms with radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached in position 1 or 3
    • C07D473/08Heterocyclic compounds containing purine ring systems with oxygen, sulphur, or nitrogen atoms directly attached in positions 2 and 6 two oxygen atoms with radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached in position 1 or 3 with methyl radicals in positions 1 and 3, e.g. theophylline
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07HSUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H23/00Compounds containing boron, silicon or a metal, e.g. chelates or vitamin B12

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Derivate des Tris(hydroxymethyl)aminomethans und ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Die neuen Verbindungen besitzen wertvolle therapeutische Eigenschaften, die sie insbesondere als Mittel gegen Acidose geeignet machen.The invention relates to derivatives of tris (hydroxymethyl) aminomethane and a method for their production. The new compounds have valuable therapeutic properties Properties that make them particularly useful as a remedy for acidosis make suitable.

Ein konstanter pH-Wert des Blutes ist für die Entwicklung lebenswichtiger Vorgänge des menschlichen Organismus wesentlich. Die Acidose wird jedoch entweder durch unregelmäßige Anhäufung von Ketongruppen im Blut, welche durch den unregelmäßigen Katabolismus von Fettsäuren und einen mangelhaften Metabolismus von Kohlenhydraten entstehen, oder durch eine Schwäche des den pH-Wert des Blutes und der Körpersäfte (extra-blood) regulierenden Mechanismus verursacht.A constant pH of the blood is essential for development vital processes of the human organism. The acidosis, however, is either due to irregular Accumulation of ketone groups in the blood caused by the irregular catabolism of fatty acids and a deficient Metabolism of carbohydrates arise or from a weakness in the pH of the blood and the body fluids (extra-blood) regulating mechanism.

Bei der ersten Art der Acidose kann die Behandlung auf eine Erhöhung des pH und der Alkalireserve, eine Unterstützung des gesamten Metabolismus der Ketonkörper oder beide gleichzeitig abgestellt werden.For the first type of acidosis , treatment can be directed towards increasing the pH and the alkali reserve, supporting the overall metabolism of the ketone bodies, or both at the same time.

209816/166 5209816/166 5

Im zweiten Fall muß die Behandlung auf eine Erhöhung der Alkalireserve und eine Aktiyierung des Regulationsmechanismus der Körpersäfte abgestellt werden.In the second case, the treatment must aim to increase the Alkali reserve and an activation of the regulation mechanism of the body fluids are turned off.

Im allgemeinen waren bisher die angewandten Behandlungen auf eine Normalisierung des pH durch Erhöhung der Alkalireserve gerichtet.In general, the treatments used so far have been to normalize the pH by increasing the alkali reserve directed.

Es wurde beispielsweise Natriumbicarbonat verwendet, das ausschließlich als Blutpuffer wirkt, jedoch den Nachteil der Kontraindikation bei Acidose respiratorischer oder renaler Natur hat und keine interzellulare Pufferwirkung zeigt.For example, sodium bicarbonate was used exclusively acts as a blood buffer, but has the disadvantage of contraindication in respiratory or renal acidosis Nature and shows no intercellular buffer effect.

1959 wurden durch Nahas die organischen Amine bekannt und unter anderem aufrund seiner Wirksamkeit und Ungiftigkeit das Tris(hydroxymethyl)aminomethan oder THAM, das nicht nur als Plasmapuffer, sondern auch als interzellularer Puffer wirkt.In 1959, the organic amines became known through Nahas and among other things due to its effectiveness and non-toxicity Tris (hydroxymethyl) aminomethane or THAM, which is not only available as Plasma buffer, but also acts as an intercellular buffer.

Jedoch zeigt Tr±s(hydroxymethyl)aminomethan einige Nachteile hinsichtlich seiner Verabreichung, da seine Lösungen zu alkalisch sind und Verdauungsschwierigkeiten hervorrufen. Andererseits ist es gegenüber den Ursachen der Acidose nicht wirksam. However, Tr ± s (hydroxymethyl) aminomethane has some disadvantages regarding its administration, since its solutions are too alkaline and cause digestive difficulties. on the other hand it is not effective against the causes of acidosis.

Um derartige Nachteile bei der Behandlung von Acidose zu korrigieren, wurde das Augenmerk bei der vorliegenden Erfindung auf die Synthese von Tris(hydroxymethyl)aminomethanderivaten gerichtet, die wirksamere therapeutische Eigenschaften haben und besser vertragen werden.In order to correct such drawbacks in the treatment of acidosis, attention has been paid to the present invention on the synthesis of tris (hydroxymethyl) aminomethane derivatives directed to the more effective therapeutic properties and are better tolerated.

Auf diese Weise wurde erfindungsgemäß eine Anzahl von Tris-(hydroxymethyl)aminomethanderivaten mit auf Acidose wirkenden organischen Säuren synthetisch hergestellt, nie erwähnten Ver-In this way a number of tris (hydroxymethyl) aminomethane derivatives have been made in accordance with the invention synthetically produced with organic acids that act on acidosis, never mentioned

209816/1665209816/1665

BAD ORIGINAL BATH ORIGINAL

bindungen stellen nicht nur den pH-¥ert wieder her, sondern sie sind auch gegen die die Veränderungen hervorrufenden Ursachen wirksam und sie unterscheiden sich von den bisher bekannten Substanzen gegen Acidose.Bonds not only restore the pH value, they are also against the causes that cause the changes effective and they differ from the previously known substances against acidosis.

Das Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen basiert im wesentlichen auf der direkten Umsetzung der jeweiligen Säure mit Tris(hydroxymethyl)aminomethan entweder im schmelzflüssigen Zustand oder in einem geeigneten Lösungmittel. ™The process for the preparation of these compounds is essentially based on the direct conversion of the respective acid with tris (hydroxymethyl) aminomethane either in the molten liquid Condition or in a suitable solvent. ™

Diese Verbindungen können auch durch Umsetzung der Salze der Komponenten durch zweifache Substitution in einem Lösungsmittel, das jeweils in dem besonderen Fall geeignet ist, erhalten werden. These compounds can also be prepared by reacting the salts of the components by double substitution in a solvent, which is appropriate in each particular case, can be obtained.

Die Erfindung wird nachstehend durch Beispiele erläutert»The invention is illustrated below by means of examples »

Beispielexample

3
2oo g Theophyllin und 5oo cm Wasser werden zum Sieden erhitzt und zu loo g Chloressigsäure und kleinen Anteilen Natriumhydroxyd (30 $) gegeben, ohne das Rühren zu unterbrechen, wobei 1o Minuten lang stark erhitzt wird. Dann wird weitere 3o Minuten langsam gekocht.
3
200 g of theophylline and 500 cm of water are heated to the boil and added to 100 g of chloroacetic acid and small portions of sodium hydroxide ($ 30) without interrupting the stirring, during which time the mixture is heated vigorously for 10 minutes. Then cook slowly for another 30 minutes.

Anschließend wird die Lösung in einem Trockner gekühlt, dann filtriert, die erhaltenen Kristalle werden mit leicht angesäuertem Wasser gewaschen und schließlich getrocknet. Die so erhaltenen Kristalle entsprechen Theophyllinessigsäure.Subsequently, the solution is cooled in a dryer, then filtered, the crystals obtained are acidified with slightly acidic Water washed and finally dried. The crystals obtained in this way correspond to theophyllinetic acid.

1oo g vollkommen getrocknete Theophyllinessigsäure werden mit 5o,9 g Tris(hydroxymethyl)aminomethan in einem Mörser pulveri-100 g of completely dried theophyllinetic acid are with 5o, 9 g of tris (hydroxymethyl) aminomethane in a mortar powder

209816/1665209816/1665

siert, bis eine homogene Mischung erhalten wird. Die Mischung wird sofort in einen Stahlbehälter in einem Ölbad übergeführt und auf 15o bis 175°C erhitzt.sated until a homogeneous mixture is obtained. The mixture is immediately transferred to a steel container in an oil bath and heated to 15o to 175 ° C.

Die Mischung wird konstant kräftig gerührt, bis eine klare Flüssigkeit erhalten wird, welche unter ständigem Kochen in Stahlschalen getropft wird und schließlich einer Vakuumtrocknung unterworfen wird, um sie vor Feuchtigkeit zu schützen.The mixture is constantly stirred vigorously until a clear liquid is obtained, which under constant boiling in Steel trays are dripped and finally vacuum-dried to protect them from moisture.

Das getrocknete Produkt muß rasch gehandhabt werden, und zwar in einem sehr trockenen Medium, da es sehr hygroskopisch ist. Auf diese Weise werden etwa 145 g Tris(hydroxymethyl)aminomethantheophyllinacetat erhalten.The dried product must be handled quickly, namely in a very dry medium as it is very hygroscopic. In this way, about 145 g of tris (hydroxymethyl) aminomethane theophylline acetate are obtained obtain.

B ei s- .ρ i elB ei s- .ρ i el

26,ο g Natriumtheophyllinacetat werden in der kleinstmöglichen Wassermenge gelöst; hierzu werden 15»8 g Tris(hydroxymethyl) äminomethanhydrochlorid gegeben.26, ο g of sodium theophylline acetate are used in the smallest possible Amount of water dissolved; 15 »8 g of tris (hydroxymethyl) given aminomethane hydrochloride.

Das Sieden wird 3ö Minuten lang beibehalten; danach werden 2oo cm warmer 96 $iger Alkohol zugegeben und die heiße Lösung zur Abtrennung des auf diese Weise gebildeten NaCl filtriert. Die erhaltene Lösung wird im Vakumm eingedampft, bis eine pastenartige Kristallmasse abgesondert wird, die dann mit reinem Alkohol behandelt wird j zur Entfernung des restlichen Wassers wird abermals zur Trockene eingedampft. Die Wirksamkeit beträgt 88 #.The boiling is maintained for 30 minutes; after that 200 cm of warm 96% alcohol was added and the hot solution filtered to separate the NaCl formed in this way. The resulting solution is evaporated in vacuo until a paste-like crystal mass is secreted, which then with pure alcohol is treated j to remove the remaining water, it is again evaporated to dryness. The effectiveness is 88 #.

Das so erhaltene Produkt wurde als Tris(hydroxymethyl)aminomethantheophyllinacetat mit einem Molekulargewicht von 359,3, der empirischen Formel Cir.H21N_07 und der StrukturforinelThe product obtained in this way was identified as tris (hydroxymethyl) aminomethane theophylline acetate with a molecular weight of 359.3, the empirical formula C ir .H 21 N_0 7 and the structural formula

2098167168S2098167168S

CH2-CQOHCH 2 -CQOH

-SsS-SsS

H3CH 3 C

Qe^ J -N . HOH^C- -C- -GH2OHQe ^ J -N. HOH ^ C- -C- -GH 2 OH

CH2OHCH 2 OH

identifiziert. Weißes Pulver, hygroskopisch } P = 115°C, in Wasser und warmem Alkohol stark löslich, kaum löslich in kaltem Alkohol, unlöslich in Chloroform, Aceton, Benzol und Äther. In einer o,o5 M-LSsung hat es einen pH-Wert von 6,4. Sein Ültraviolett-Absorptionsspektrum in o,l N-HCl zeigt ein Maximum bei 272 mu. -"--■"..-.identified. White powder, hygroscopic } P = 115 ° C, highly soluble in water and warm alcohol, hardly soluble in cold alcohol, insoluble in chloroform, acetone, benzene and ether. In a 0.05 M solution it has a pH value of 6.4. Its ultraviolet absorption spectrum in 0.1 N-HCl shows a maximum at 272 mu. - "- ■" ..-.

B e i s pi e 1Example 1

In einen 5oo cm -Destillierkolben mit doppelter Öffnung werden Τ4,4 g Tris(hydroxymethyl)aminomethan in fein pulverisier-Be placed in a 5oo cm double-ended still Τ4.4 g tris (hydroxymethyl) aminomethane in finely powdered

3 -■■"-■3 - ■■ "- ■

ter Form und 125 cm absoluter Äthylalkohol eingebracht. Der Destillierkolben wird an einem Rückflußkühler angeschlossen.ter form and 125 cm of absolute ethyl alcohol introduced. Of the The still is connected to a reflux condenser.

Die Mischung wird im Wasserbad erhitzt, bis das Tris(hydroxy- . methyl)aminomethan gelöst ist» Am freien Ende des Destillier- :The mixture is heated in a water bath until the tris (hydroxy-. methyl) aminomethane is dissolved »At the free end of the distillation:

3 kolbens wird ein eine Lösung von 25 g Liponsäure in 125 cm3 flasks become a solution of 25 g of lipoic acid in 125 cm

Alkohol enthaltender Scheidetrichter angeschlossen. iSeparating funnel containing alcohol connected. i

Diese Lösung wird während 3o Minuten langsam in den Destillierr kolben getropft, wobei der Inhalt des Destillierkolbens stets am Sieden gehalten wird. Danach wird weitere 1o Minuten zur Beendigung der Reaktion gekocht. jThis solution is slowly, with the contents of the distilling is always kept boiling dropped into the distilling flask while r 3o minutes. Then boil for a further 10 minutes to end the reaction. j

0 9 8 16/18680 9 8 16/1868

Während die Lösung noch heiß ist, wird sie vorsichtig unter einem Vakuum konzentriert, um eine plötzliche Ausscheidung des Alkohols zu vermeiden, Sie wird in einem Kühlapparat ; 3 bis 4 Stunden gekühlt, wobei man zur Erzielung der Kristallisation gelegentlich rührt. While the solution is still hot, it is carefully concentrated under a vacuum to avoid sudden excretion of the alcohol; it is placed in a refrigerator ; Cooled for 3 to 4 hours, stirring occasionally to achieve crystallization.

Die Mischung wird unter Vakuum filtriert und in der Trockenkammer bei 6o C 1 Stunde lang getrocknet«The mixture is filtered under vacuum and dried in the drying chamber at 6o C for 1 hour «

Das Produkt wird mit einer Geschwindigkeit Von k cm Alkohol/g in Alkohol umkristallisiert, anschließend werden die Kristalle mit wasserfreiem Äther gewaschen und in der Trockenkammer bei 6o C getrocknet. Es wird ein Tris(hydroxymethyl)aminomethanderivat der Liponsäure ( tris (hydroxymethyl )aminoinethane thioctate) in Form eines kristallinen, gelblichen Pulvers, Fp = 120°C, erhalten.
Ausbeuter 87 $
The product is recrystallized in alcohol at a rate of k cm alcohol / g, then the crystals are washed with anhydrous ether and dried in the drying chamber at 6 ° C. A tris (hydroxymethyl) aminomethane derivative of lipoic acid (tris (hydroxymethyl) aminoinethane thioctate) is obtained in the form of a crystalline, yellowish powder, mp = 120.degree.
Exploiter $ 87

Beispielexample

15,8 g Tris (hydroxymethyl ) aminome tlianhydro chi or id werden in der kleinstmöglichen Wassermenge gelöst und zuvor 22,8 g Natriumsalz der Liponsäure gelöst in der kleinstmöglichen Wassermenge zugegeben.15.8 g of tris (hydroxymethyl) aminome tlianhydro chi or id are in dissolved in the smallest possible amount of water and previously dissolved 22.8 g of the sodium salt of lipoic acid in the smallest possible Amount of water added.

Die erhaltene Lösung wird 3o Minuten am Sieden gehalten; einen Teil des Lösungsmittels läßt man verdampfen. Danach läßt manThe solution obtained is kept boiling for 30 minutes; part of the solvent is allowed to evaporate. Then you let

3
sie abkühlen, 200 cm Alkohol werden zugegeben und die Mischung wieder erhitzt. Die noch heiße Lösung wird sofort filtriert, um das so gebildete Natriumchlorid abzutrennen. Die Lösung wird in der Kühlmaschine langsam gekühlt und das Produkt kristallisiert.
3
they cool, 200 cm of alcohol are added and the mixture is reheated. The still hot solution is filtered immediately in order to separate off the sodium chloride thus formed. The solution is slowly cooled in the refrigerator and the product crystallizes.

209816/1665209816/1665

Das Produkt wird im Vakuum filtriert und getrocknet und anschließend wie in Beispiel 3 in Alkohol umkristallisiert. Die Ausbeute ist ungefähr 80 $, jedoch können die Mutterlaugen ! oder das Mutterwasser der Kristallisation für eine neue Ge- ; winnung verwend e t werden.The product is filtered and dried in vacuo and then recrystallized from alcohol as in Example 3. The yield is about $ 80, however the mother liquors can! or the mother water of crystallization for a new plant; extraction can be used.

Das erhaltene Produkt, das Tris(hydroxymethyl)aminomethanderivat der Liponsäure hat die empirische Formel C12H2-O-N S2 und Λ The product obtained, the tris (hydroxymethyl) aminomethane derivative of lipoic acid, has the empirical formula C 12 H 2 -ON S 2 and Λ

entspricht der nachstehenden Strukturformel ■corresponds to the following structural formula ■

CH2OHCH 2 OH

. H2N —C— -CH2OH. H 2 N —C— —CH 2 OH

(CH2)^COOH(CH 2 ) ^ COOH

c:c:

H2OHH 2 OH

Das Molekulargewicht beträgt 327,5» Fp = 120°C.The molecular weight is 327.5 »mp = 120 ° C.

Es ist ein gelbes kristallines Pulver, das in Wasser und heißem Alkohol stark löslich ist. Es ist in kaltem Alkohol und warmem Aceton kaum löslich. Es ist in Chloroform, Benzol und Äther unlöslich. In einer o,1 M-wässerigen Lösung hat es einen pH-Wert von 6,5. Sein Ultraviolettspektrum zeigt eine maximale Absorption bei 335 mu in Äthanol.It is a yellow crystalline powder that dissolves in water and is highly soluble in hot alcohol. It is hardly soluble in cold alcohol and warm acetone. It's in chloroform, benzene and ether insoluble. In a 0.1 M aqueous solution, it has a pH value of 6.5. Its ultraviolet spectrum shows one maximum absorption at 335 mu in ethanol.

Beispiel 5Example 5

7,8 g {λ/Zo Mol) Orotsäure werden in kleinen Anteilen zu einer ° £T (1/2Ό- Mol) Tris (hydroxymethyl)aminomethan in 100 cm Wasser enthaltenden Lösung gegeben.7.8 g (λ / zo mol) of orotic acid are added in small portions to a solution containing ° £ T (1 / 2Ό mol) tris (hydroxymethyl) aminomethane in 100 cm of water.

Die Temperatur wird unter ständigem Rühren langsam auf 80°C er-' höht.The temperature is slowly increased to 80 ° C with constant stirring. increases.

2 09816/16652 09816/1665

Das Lösungsmittel wird zur Trockene eingedampft t das Produkt mit Äther gewaschen und im Vakuum abermals getrocknet. Die Ausbeute liegt im Bereich von 94 #.The solvent is evaporated to dryness t the product washed with ether and dried again under vacuum. The yield is in the range of # 94.

Das so erhaltene Produkt ist ein mikrokristallines Pulver, das in Wasser und Alkohol löslich und in Äther unlöslich ist.The product thus obtained is a microcrystalline powder, which is soluble in water and alcohol and insoluble in ether.

Beispielexample

Kleine Mengen Wasser werden bis zur vollständigen Lösung zu i 15 g Natriumpangamat gegeben.Small amounts of water are added to 15 g of sodium pangamate until completely dissolved.

Außerdem werden 7f6 g Tris(hydroxymethyl)aminomethanhydro- ' Chlorid in der kleinstmöglichen Menge Wasser gelöst. Die Lö- ί sungen werden vermischt und zum Sieden gebracht· 96 $igerAlkohol wird in der erforderlichen Menge zugegeben, I bis das Natriumchlorid unlöslich zu werden beginnt; anschlies- ; send werd'en 10 cm 96 $iger Alkohol zugegeben.Moreover, are dissolved in the smallest possible amount of water 7 f 6 g tris (hydroxymethyl) aminomethanhydro- 'chloride. The solutions are mixed and brought to the boil. 96% alcohol is added in the required amount until the sodium chloride begins to become insoluble; connecting; 10 cm of 96 % alcohol are then added.

Die Lösung wird filtriert und der Rückstand mit 96 %igem Alkohol gewaschen. , Beide Filtrate werden vereinigt. Die Lösung wird mit Hilfe eines Vakuums zur Trockene eingedampft.The solution is filtered and the residue is washed with 96% alcohol. , Both filtrates are combined. The solution is evaporated to dryness using a vacuum.

Die Ausbeute oder Leistung liegt im Bereich von 96 $.The yield or performance is in the range of $ 96.

Mit den Verbindungen nach dem Verfahren der Erfindung wurden eine Reihe von toxikologischen, pharmakologischen und klinischen Versuchen angestellt. Using the compounds according to the method of the invention were made a number of toxicological, pharmacological and clinical trials.

INSPBCTHD 2 0 9 8 16/1665INSPBCTHD 2 0 9 8 16/1665

> Der LD 5o von Tris (hydroxymethyl )aminoniethantheophyllinacetat bei Albinomäusen ist bei oraler Verabreichung 4,o5 + o,1?4 g/kg ! und bei intravenöser. Verabreichung 2,45 + Oti45 k/kg.'> The LD 50 of tris (hydroxymethyl) aminoniethantheophylline acetate in albino mice is 4.05 + 0.1-4 g / kg after oral administration! and intravenous. Administration 2.45 + O t i45 k / kg. '

Der LD 5Q von Tris(hydroxymethyl)aminomethansalz der Liponsäure bei Mäusen beträgt bei oraler Verabreichung 5o6 + 4,71 mg bei intravenöser Verabreichung 126,4 +5,?6 mg/kg und bei intra ; peritonealer Verabreichung 278 + 5»69 mg/kg.The LD 5Q of the tris (hydroxymethyl) aminomethane salt of lipoic acid in mice, when administered orally, is 506 + 4.71 mg with intravenous administration 126.4 +5,? 6 mg / kg and with intra ; peritoneal administration 278 + 5 »69 mg / kg.

Diese Verbindung wurde auch bei Ratten untersucht. Der LD 5o . beträgt bei oraler Verabreichung I600 +168 Eig/kg, bei intravenöser Verabreichung 345*2 + 27,1 mg/kg und bei intricperitοι nealea? Verabreichung 365 + 25*5 mg/kg*This connection has also been studied in rats. The LD 5o . is with oral administration I600 +168 egg / kg, with intravenous administration 345 * 2 + 27.1 mg / kg and with intricperitοι nealea? Administration 365 + 25 * 5 mg / kg *

ι Sämtliche Ergebnisse sind gemäß der Reed-Muench-Methode ausgedrückt. All results are expressed according to the Reed-Muench method.

Die Puffereigenschaft dieser Verbindungen wurde bei mit Pentothai betäubten Hunden bestätigt, die eine akute experimentelle Acidose aufwiesen, die durch intravenöse injektion einer Lösung von Phosphaten, Ammoniumchlorid, Milchsäure usw. bis zu einem pH-Weyt von 7*2 hervorgerufen wurde.The buffering property of these compounds was found with Pentothai anesthetized dogs with acute experimental acidosis confirmed by intravenous injection of a solution by phosphates, ammonium chloride, lactic acid etc. up to a pH value of 7 * 2.

Wenn das Produkt auf intravenösem Tfeg verabreicht wird, kehrt der pH-Wert auf normale Werte zurück und die in Bioarbonat aus gedrückte Reserve wird wiederhergestellt.If the product is administered on intravenous Tfeg, it reverses the pH returns to normal values and that in bio carbonate off depressed reserve is restored.

Eine Untersuchung der Ergebnisse der Verabreichung von 5o mg/kg Tris(hydroxymethyl)aminomethansälz der Liponsäure an Katzen mit einem Gewicht von 2 bia 3 kg zeigte weder Veränderungen im Blutdruck noch eine Änderung der Atmungsgeräusche. Das Elektrokardiogramm war weder während noch nach der Verabreichung verändert.An investigation into the results of the administration of 50 mg / kg tris (hydroxymethyl) aminomethane salt of lipoic acid in cats with a weight of 2 to 3 kg showed neither changes There is still a change in the sounds of breathing in the blood pressure. The electrocardiogram was not changed either during or after the administration.

209818/1665209818/1665

- 1ο -- 1ο -

Das Tris(hydroxymethyljaminomethantheophylinacetat kann aufgrund seiner Merkmale oder Eigenschaften als ein vollkommenes antiacidotisch.es Produkt angesehen werden, da es nicht nur auf die Blutfaktoren einwirkt, die den pH-Wert regulieren, sondern auch auf die zellularen, pulmonalen und renalen Faktoren.The tris (hydroxymethyljaminomethane theophylin acetate can be due to its characteristics or properties as a perfect one antiacidotic.es product can be considered as it is not only based on acts on blood factors that regulate pH, but also on cellular, pulmonary and renal factors.

Bei Acidose mit intrazellularem Ursprung wirkt die neue Verbindung als Protonenakzeptor, der die interzellularen Wasserstoff ionen neutralisiert. Bei Atmungsacidose wird der beruhigenden Wirkung von Tris(hydroxymethyl)aminomethan auf die Atmungszentren, durch die anregende Wirkung, die durch Theophyllin auf diese ausgeübt wird, entgegengewirkt. Bei renaler Acidose besteht ein Synergismus zwischen der Diuresewirkung osmotischer und tubulärer Art des Tris (hydroxymethyl)aminomethans unu derjenigen glomüerulärer Art des Theophylline.The new compound works for acidosis of intracellular origin as a proton acceptor that neutralizes the intercellular hydrogen ions. In the case of respiratory acidosis, it is calming Effect of tris (hydroxymethyl) aminomethane on the Respiratory centers, counteracted by the stimulating effect that theophylline has on them. With renal Acidosis there is a synergism between the action of the diuretic osmotic and tubular type of tris (hydroxymethyl) aminomethane unu of the glomerular kind of theophylline.

Klinisch ist Tris(hydroxymethyl)aminomethantheophyllinacetat bei allen Arten toxischer, Atmungs- oder metabolischer Acidose von Gewebs-, oulmonalem, Plasma- oder renalem Ursprung, indiziert. Ebenso bei Intoxikationen aufgrund von Medikamenten, die durch Barbiturate, Salicylsäurederivate oder dergl. hervorgerufen wurden, wobei es die rasche Eliminierung der toxischen Substanzen auf renalem Weg erleichtert.Clinical is tris (hydroxymethyl) aminomethane theophylline acetate in all types of toxic, respiratory or metabolic acidosis of tissue, oulmonary, plasma, or renal origin. Likewise in the case of intoxication due to drugs caused by barbiturates, salicylic acid derivatives or the like have been, with the rapid elimination of the toxic Substances facilitated by the renal route.

Da sie einen leicht alkalischen pH besitzt, kann die Verbindung nach dem Verfahren gemäß der Erfindung im Gegensatz zu Tris(hydroxymethyl·)aminomethan auf oralem Weg ohne Verdauungsschwierigkeiten und auf intravenösem Weg ohne Hervorrufung irgendwelcher Reizungen verabreicht werden. .Since it has a slightly alkaline pH, the compound can according to the method according to the invention in contrast to tris (hydroxymethyl ·) aminomethane by the oral route without digestive difficulties and by the intravenous route without evocation any irritation. .

Klinisch wurden aufgrund der Puffer- und eumetabolischen Wirkung ausgezeichnete Ergebnisse mit Tris(hydroxymethyl)amino- ·Clinical have been due to the buffering and eumetabolic effects excellent results with tris (hydroxymethyl) amino- ·

2088167166520881671665

methansalz der Liponsäure, -orotat und -pangamat bei Acidose metabolischer oder toxischer Art verbunden mit Schwierigkeiten der Leberfunktion oder des Metabolismus von Gluciden erzielt. Ebenso bei Acidoketosis durch Fieber, Erbrechen, Ketonurie, Wasserentziehung, Unterernährung, Alkoholismus, diabetischer Acidose, post-anästhetischer Acidose usw.Methane salt of lipoic acid, lipoic orotate and pangamate in acidosis metabolic or toxic in nature with difficulties liver function or metabolism of glucides. Likewise with acidoketosis due to fever, vomiting, ketonuria, Dehydration, malnutrition, alcoholism, diabetic Acidosis, post-anesthetic acidosis, etc.

209 816/ 166B209 816 / 166B

Claims (1)

PatentansprücheClaims 1.) Derivate von Tris(hydroxymethyl)aminomethan mit aminierten organischen Monocarbonsäuren, wie Theophyllinessigsäure, Liponsäure, Orotsäure und Pangamsäure.1.) Derivatives of tris (hydroxymethyl) aminomethane with aminated organic monocarboxylic acids, such as theophyllinetic acid, Lipoic acid, orotic acid and pangamic acid. 2.) Verfahren zur Herstellung von Tris(hydroxymethyl)aminomethanderivaten mit organischen aminierten Monocarbonsäuren, wie Theophyllinessigsäure, Liponsäure, Orotsäure und Pangamsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Säuren oder ihre anorganischen Salze mit Tris(hydroxymethyl) aminomethan oder dessen Säuresalzen umsetzt.2.) Process for the preparation of tris (hydroxymethyl) aminomethane derivatives with organic aminated monocarboxylic acids, such as theophyllinetic acid, lipoic acid, orotic acid and pangamic acid, characterized in that these acids or their inorganic salts with tris (hydroxymethyl) aminomethane or its acid salts. 3.) Verfahren nach Anspruch 2 zur Herstellung des Theophyllinacetats von Tris(hydroxymethyl)aminomethan mit dem Molekulargewicht. 359.3, der empirischen Formel C „Η51Ν_Ο_ und der Strukturformel3.) Process according to claim 2 for the preparation of the theophylline acetate of tris (hydroxymethyl) aminomethane with the molecular weight. 359.3, the empirical formula C „Η 51 Ν_Ο_ and the structural formula CH2-COOHCH 2 -COOH ° ~ ^ " ' N . HOH C C CHpOH° ~ ^ "' N. HOH CC CHpOH CH OHCH OH dadurch gekennzeichnet, daß man Theophyllinessigsäure mit Tris(hydroxymethyl)aminomethan umsetzt.characterized in that theophyllinetic acid is reacted with tris (hydroxymethyl) aminomethane. 209816/1665209816/1665 k,) Verfahren nach Anspruch 3-» dadurch gekennzeichnet, daß man Theophyllinessigsäure und Tris(hydroxymethyl)aminomethanpulver bei 150 bis 175 C umsetzt. k,) Process according to claim 3- »characterized in that theophyllinetic acid and tris (hydroxymethyl) aminomethane powder are reacted at 150 to 175 C. 5·) Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Theophyllinessigsäure mit Tris(hydroxymethyl)aminomethan in einem üblichen polaren Lösungsmittel, Vorzugs- ύ weise Wasser oder Alkohol, umsetzt, worauf das teilweise i Eindampfen des Lösungsmittels und eine vollständige '. Vakuumtrocknung folgen.5 ·) Process according to claim 3, characterized in that theophyllinetic acid is reacted with tris (hydroxymethyl) aminomethane in a customary polar solvent, preferably water or alcohol, whereupon the partial evaporation of the solvent and a complete '. Follow vacuum drying. 6.) Verfahren zur Herstellung des Theophyllinacetats von Tris(hydroxymethyl)aminomethan, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Salz der Theophyllinessigsäure mit einem Säuresalz von Tris(hydroxymethyl)aminomethan umsetzt.6.) Process for the preparation of the theophylline acetate of Tris (hydroxymethyl) aminomethane, characterized in that that a salt of theophyllinetic acid with a Acid salt of tris (hydroxymethyl) aminomethane converts. 7.) Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Salz der Theophyllinessigsäure mit einem Säuresalz von Tris(hydroxymethyl)aminomethan in einem üblichen polaren Lösungsmittel, vorzugweise Alkohol, umsetzt, wobei sich ein neues unlösliches anorganisches Salz bildet, das letztere durch Filtrieren entfernt, das Lösungsmittel eindampft und unter einem Vakuum vollkommen trocknet. 7.) Process according to claim 6, characterized in that a salt of theophyllinessetic acid is reacted with an acid salt of tris (hydroxymethyl) aminomethane in a customary polar solvent, preferably alcohol, a new insoluble inorganic salt being formed, the latter by filtration removed, the solvent evaporated and completely dried under a vacuum. 8.) Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet» daß man ein Salz von Theophyllinessigsäure mit einem Säuresalz von Tris(hydroxymethyl)aminomethan in einem üblichen polaren Lösungsmittel, vorzugsweise tfasser, unter Bilj8.) The method according to claim 6, characterized in that »that a salt of theophyllinetic acid with an acid salt of tris (hydroxymethyl) aminomethane in a usual polar solvent, preferably tfasser, under Bilj 2098167Ί 6662098167Ί 666 -Ik--Ik- eines löslichen anorganischen Salzes umsetzt, ein anderes Lösungsmittel, in welchem dieses Salz unlöslich ist, zugibt, dieses Salz durch Filtrieren abtrennt, das Lösungsmittel teilweise eindampft, und unter einem Vakuum vollkommen trocknet. , a soluble inorganic salt is reacted, another solvent in which this salt is insoluble is added, this salt is separated off by filtration, the solvent is partially evaporated and completely dried under a vacuum. , 9.) Verfahren nach Anspruch 2 zur Herstellung eines Tris (hydroxymethyl)aminomethanderivats der Liponsäure mit dem Molekulargewicht 327,5» der empirischen Formel 1-O1-NS0 und der Strukturformel9.) The method according to claim 2 for the preparation of a tris (hydroxymethyl) aminomethane derivative of lipoic acid with the molecular weight 327.5 »the empirical formula 1 -O 1 -NS 0 and the structural formula 1
ι
1
ι
CH2OHCH 2 OH (CH2)^COOH(CH 2 ) ^ COOH . H2F C CH2OH. H 2 FC CH 2 OH CH2OHCH 2 OH dadurch gekennzeichnet, daß man Liponsäure mit Tris (hydroxymethyl)aminomethan in einem molekularen Verhältnis von 1:1 umsetzt.characterized in that lipoic acid is mixed with tris (hydroxymethyl) aminomethane in a molecular ratio converts 1: 1. 1o.) Verfahren nach Anspruch 9> dadurch gekennzeichnet, daß man Liponsäure mit Tris(hydroxymethyl)aminomethan in einem gebräuchlichen polaren Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser oder Alkohol, unter Sieden umsetzt, anschließend das Lösungsmittel teilweise eindampft, kristallisiert, reinigt und darauf in Alkohol umkristallisiert und die so erhaltenen Kristalle mit wasserfreiem Äther wäscht.1o.) Method according to claim 9> characterized in that lipoic acid with tris (hydroxymethyl) aminomethane in a customary polar solvent, preferably water or alcohol, is reacted with boiling, then the solvent is partially evaporated, crystallized, purified and then recrystallized from alcohol and washing the crystals thus obtained with anhydrous ether. 2098 16/16652098 16/1665 11«) Verfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Salz der Liponsäure mit einem Säuresalz von Tris(hydroxymethyl) aminomethan in einem gebräuchlichen polaren Lösungsmittel, vorzugsweise Alkohol, unter Bildung eines unlöslichen aiiorganischea Salzes umsetzt, dieses Salz durch Filtrieren abtrennt, das Lösungsmittel teilweise eindampft und anschließend das Produkt kristallisiert«11 «) Process, characterized in that a salt is used Lipoic acid with an acid salt of tris (hydroxymethyl) aminomethane in a common polar solvent, preferably alcohol, to form an insoluble organic salt, converts this salt by filtration separated, the solvent partially evaporated and then the product crystallizes « 12O) Verfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man ein lösliches Salz von Liponsäure mit einem Säuresalz von Tris(hydroxymethyl) aminome than in einem gebräuchlichen polaren Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser, unter. Bildung eines löslichen anorganischen Salzes umsetzt, ein anderes Lösungsmittel, in welchem dieses Salz unlöslich ist, zugibt, dieses durch Filtrieren abtrennt, das Lösungsmittel teilweise eindampft und anschließend das Produkt kristallisiert. 12 O ) A method, characterized in that a soluble salt of lipoic acid with an acid salt of tris (hydroxymethyl) aminome than in a common polar solvent, preferably water, under. Formation of a soluble inorganic salt is reacted, another solvent in which this salt is insoluble is added, this is separated off by filtration, the solvent is partially evaporated and then the product crystallizes. 13·) Verfahren nach Anspruch 2 zur Herstellung von Tris(hydroxymethyl Jaminomethanorptat mit dem Molekulargewicht 277»2» ( der empirischen Formel C0H1^N-O17 und der Strukturformel13 ·) Process according to claim 2 for the preparation of tris (hydroxymethyl jaminomethanorptate with the molecular weight 277 »2» ( the empirical formula C 0 H 1 ^ NO 17 and the structural formula H„NH "N CH2 CH 2 OHOH -CH2 -CH 2 OHOH ρρ CH2 CH 2 OHOH
COOHCOOH dadurch gekennzeichnet, daß man Orotsäure mit Tris (hydroxymethyl)aminomethan in einem Molverhältnis von 1 : 1 umsetzt»characterized in that orotic acid with tris (hydroxymethyl) aminomethane in a molar ratio of 1: 1 implemented » 2 0 9 816/16652 0 9 816/1665 Verfahren nach Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß man Orotsäure in einem gebräuchlichen polaren Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser, mit Tris(hydroxymethyl·) aminomethan umsetzt, wobei die Temperatur unter gleichzeitigem Rühren langsam auf 80 C ansteigt, anschließend zur Trockene eindampft, das erhaltene Produkt mit Äther wäscht und unter einem Vakuum trocknet.Method according to claim 13 »characterized in that orotic acid in a common polar solvent, preferably water, with tris (hydroxymethyl) aminomethane converts, the temperature slowly rising to 80 C with simultaneous stirring, then evaporated to dryness, the product obtained with ether washes and dries under a vacuum. 15·) Verfahren nach Anspruch 2 zur Herstellung von Tris (hydroxymethyl)aminomethanpangamat mit dem Molekulargewicht ■ 4o2, 4, der empirischen Formel C-kH- N2O11, dadurch gekennzeichnet, daß man Pangamsäure mit Tris (hydroxymethyl)aminomethan in einem molekularen Verhältnis von 1 : 1 umsetzt.15 ·) Process according to claim 2 for the preparation of tris (hydroxymethyl) aminomethane pangamate with the molecular weight ■ 4o2, 4, the empirical formula C-kH-N 2 O 11 , characterized in that pangamic acid with tris (hydroxymethyl) aminomethane in a molecular Ratio of 1: 1 implements. 16.) Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daö man Pangamsäure mit Tris(hydroxymethyl·)aminomethan in einem gebräuchlichen polaren Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser oder Alkohol, unter Sieden umsetzt und anschüessend im Vakuum zur Trockene eindampft.16.) The method according to claim 2, characterized in that daö to mix pangamic acid with tris (hydroxymethyl) aminomethane in a customary polar solvent, preferably water or alcohol, is reacted with boiling and then evaporated to dryness in vacuo. 17·) Verfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man ein lösliches . Salz von Pangamsäure mit einem Säuresalz von Tris(hydroxy)| aminomethan in einem gebräuchlichen polaren Lösungsmittel·,! ι vorzugsweise Wasser, unter Sieden umsetzt, wobei sich ein j lös^ches anorganisches Salz bildet, ein anderes Lösungs-J mittel zugibt, in welchem dieses Salz unlöslich ist, dieses ; Salz durch Filtrieren abtrennt, den Rückstand mit dem gleifchen Lösungsmittel wäscht, beide bereits filtrierten Lö- ; sungen vereinigt und im Vakuum zur Trockene eindampft. j17 ·) Process, characterized in that a soluble. Salt of pangamic acid with an acid salt of tris (hydroxy) | aminomethane in a common polar solvent · ,! ι preferably water, reacted with boiling, forming a soluble inorganic salt, adding another solvent in which this salt is insoluble, this one ; The salt is separated off by filtration, the residue is washed with the same solvent, both of which have already been filtered off; solutions combined and evaporated to dryness in vacuo. j 20 9 816/16 6 S20 9 816/16 6 p
DE19671695358 1966-02-17 1967-02-16 Derivatives of tris (hydroxymethyl) aminomethane Pending DE1695358A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES0323195A ES323195A1 (en) 1966-02-17 1966-02-17 Tris (hydroxymethyl) aminomethane theophylline acetate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1695358A1 true DE1695358A1 (en) 1972-04-13

Family

ID=8442738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19671695358 Pending DE1695358A1 (en) 1966-02-17 1967-02-16 Derivatives of tris (hydroxymethyl) aminomethane

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3562273A (en)
BE (1) BE694127A (en)
CH (1) CH469659A (en)
DE (1) DE1695358A1 (en)
ES (1) ES323195A1 (en)
FR (1) FR1511911A (en)
GB (1) GB1113600A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0318891A1 (en) * 1987-12-04 1989-06-07 ASTA Medica Aktiengesellschaft Injectable solution of thioctic acid containing trometamole and/or basic amino acids
EP0702953A2 (en) 1994-09-22 1996-03-27 ASTA Medica Aktiengesellschaft Dosage form comprising alpha-lipoic acid or solid salts thereof with improved bioavailability

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL162361C (en) * 1974-09-10 Dufour Claude Etude PROCESS FOR PREPARING A SALT OF THEOPHYLLINACETIC ACID AND OF A PHARMACEUTICAL PREPARATION WITH MUCOLYTIC ACTION CONTAINING THIS SALT, AND PHARMACEUTICAL OBJECTS.
GB2024087B (en) * 1978-06-29 1982-08-25 Yoshino Kogyosho Co Ltd Blow moulding polyester container
US5136096A (en) * 1989-08-31 1992-08-04 University Of South Florida Multifunctional synthons as used in the preparation of cascade polymers or unimolecular micelles
DE10137381A1 (en) * 2001-07-31 2003-02-13 Viatris Gmbh New crystalline modifications of R-thioctic acid trometamol salt, useful as antiinflammatory agent, for treating diabetes mellitus or as appetite suppressant
US20070196442A1 (en) * 2006-02-10 2007-08-23 Heuer Marvin A Method for improving the oral administration of alpha-lipoic acid
US8334402B2 (en) * 2008-04-17 2012-12-18 Thomas Daly Biological buffers with wide buffering ranges
US8519141B2 (en) 2008-04-17 2013-08-27 Thomas Daly Biological buffers with wide buffering ranges
US8822728B2 (en) 2008-04-17 2014-09-02 Thomas Daly Biological buffers with wide buffering ranges
US7939659B2 (en) * 2008-04-17 2011-05-10 Thomas Daly Biological buffers with wide buffering ranges
US7635791B2 (en) * 2008-04-17 2009-12-22 Tpat Ip Llc Biological buffers with wide buffering ranges
US9090638B2 (en) 2008-04-17 2015-07-28 Thomas Daly Biological buffers with wide buffering ranges
US9447310B2 (en) 2008-04-17 2016-09-20 Thomas P. Daly Biological buffers with wide buffering ranges
US20170313920A1 (en) 2010-10-06 2017-11-02 Thomas P. Daly Biological Buffers with Wide Buffering Ranges
US8034951B2 (en) * 2008-04-17 2011-10-11 Thomas Daly Biological buffers with wide buffering ranges
KR100935554B1 (en) 2009-06-24 2010-01-07 주식회사 셀트리온제약 Piperazine dithioctate and pharmaceutical composition including the same
US9475754B2 (en) 2011-10-06 2016-10-25 Thomas P. Daly Biological buffers with wide buffering ranges
CN103360393B (en) * 2013-07-29 2016-01-06 上海万巷制药有限公司 The preparation method of theophylline acetic acid
CN113200959A (en) * 2020-12-16 2021-08-03 南京海融制药有限公司 Lipoic acid tromethamine salt crystal form and preparation method thereof

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0318891A1 (en) * 1987-12-04 1989-06-07 ASTA Medica Aktiengesellschaft Injectable solution of thioctic acid containing trometamole and/or basic amino acids
EP0702953A2 (en) 1994-09-22 1996-03-27 ASTA Medica Aktiengesellschaft Dosage form comprising alpha-lipoic acid or solid salts thereof with improved bioavailability
DE4433764A1 (en) * 1994-09-22 1996-03-28 Asta Medica Ag Dosage forms containing alpha-lipoic acid, solid salts of R-thioctic acid with improved release and bioavailability

Also Published As

Publication number Publication date
GB1113600A (en) 1968-05-15
ES323195A1 (en) 1966-12-01
FR1511911A (en) 1968-02-02
US3562273A (en) 1971-02-09
BE694127A (en) 1967-07-31
CH469659A (en) 1969-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1695358A1 (en) Derivatives of tris (hydroxymethyl) aminomethane
DE3128819C2 (en)
EP0044801B1 (en) Non hygroscopic salts of 4-hydroxy-butanoic acid, process for their preparation and their use for the manufacture of pharmaceutic agents
DE2528360A1 (en) NEW PYRIMIDINS, THE PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND THE PHARMACEUTICAL PREPARATIONS CONTAINING THEM
DE69219020T2 (en) Soluble ibuprofen and naproxen salts with N- (2-hydroxyethyl) pyrrolidines and pharmaceutical compositions containing them
DE2003430C3 (en) p-Benzoylphenoxyisobutyric acid esters, their preparation and pharmaceuticals containing them
DE1134086B (en) Process for the preparation of analeptically active alpha-aminoisobutyrophenones and their acid addition salts
DE2118109A1 (en) New chemical compound
DE3730277C2 (en) Salt of an organogermanium compound and its use
DE1164416B (en) Process for the preparation of 3-position aminoalkylated derivatives of 1- (5-nitrofurfurylidene-amino) -hydantoin and their salts
DE2344611A1 (en) 5- (SUBSTITUTED PHENOXY) -4-AMINOUND -SUBSTITUTED AMINOPYRIMIDINE
DE2323723A1 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF NEW DERIVATIVES OF P-DIHYDROXYBENZENE DISULPHONIC ACID
DE2248741A1 (en) PYRIMIDINONE PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND USE
DE2536170C3 (en) Flavone derivatives, processes for their preparation and pharmaceuticals containing these compounds
DE2408372C3 (en) Therapeutically acceptable salts of p-chlorohippuric acid and pharmaceutical preparations containing these or p-chlorohippuric acid
DE944949C (en) Process for the production of accompanying substances which increase the concentration of penicillin when used
DE3113087A1 (en) METHOD FOR PRODUCING PIPERAZINE DERIVATIVES AND RELATED PHARMACEUTICAL APPROACHES
DE2122070A1 (en) 1 Veratryl 4 methyl 5 ethyl 7,8 dimethoxy 2,3 diazabicyclo square brackets to 5,4,0 square brackets to undeca pentaen (1,3,6,8,10) and its use
DE1961927C (en) 1 ^ -DiphenyM-n-butyl-S.S-dioxoparazolidine sodium monoglycerate, a process for its preparation and pharmaceuticals containing this compound
AT229874B (en) Process for the preparation of new (5- or 6) -alkyl- and 5, 6-dialkyl-3-alkoxy-pyrazines
AT225189B (en) Process for the preparation of new derivatives of 1- (5-nitrofurfurylidene-amino) -hydantoin, aminoalkylated in the 3-position, and of their salts
DE2218220A1 (en) 2,4-Diamino-5-benzylpyrimidines, process for their preparation and their use in pharmaceutical preparations
DE1792270C3 (en) Antirheumatic agent containing a magnesium or calcium salt of a malonic acid hydrazide
AT244954B (en) Process for the preparation of new succinimide compounds
CH422803A (en) Process for the preparation of 2-substituted 4-sulfanilamidoquinazolines