DE1694492B2 - Stoffzusammensetzung zur Behandlung von Papier und dergleichen - Google Patents

Description

amin, Diäthylamin, Triäthylamin, n-Octylam.n, zugegeⁿJ!'^nd· , _{iloxanc nlit an} silicium gebun

Benzylamin,Allylamin, 2-AminoiUhanoU-Am.no- Die D'organopoly^s''o^xa^ verschieden

- _r s

> · 10^ä bis 5· ΙΟ⁷ cS bei 25⁰C. Diese Verbindungen können lediglich zwei an Silicium gebundene Hydroxylgruppen pro Molekül aufweisen; sie können iber auch mehr als zwei Hydroxylgruppen enthalten, wobei keine, eine oder mehrere an einem endständigen Siliciumatom gebunden ist bzw. sind. Dabei können die Organogruppen substituierte oder nicht substituierte Alkyl-, Alkaryl-, Aralkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Cycloalkenylgruppen sein. Als Beispiele für substituierte Gruppen sollen die Fluoralkylgruppen erwähnt werden. Als Beispiele für spezielle Gruppen sollen Methyl-, Äthyl-, Phenyl-, Benzyl-. Vinyl-, Cyclohexyl-, Trifluorpropyl- und Cyclohexenylgruppen erwähnt werden. In vielen Fällen wird es bevorzugt, daß mindestens der größere Teil der Organogruppen Methylgruppen sind, und es wird häufig bevorzugt, daß sämtliche Organogruppen Methylgruppen sind. Die Hydroxylgruppen enthaltenden Diorganopolysiloxane sind im wesentlichen lineare Polysiloxane. Sie können aber neben den die Kette bildenden Diorganosiloxanylgruppen geringe Mengen von anderen Gruppen enthalten. So können sie z. B. geringe Mengen von Gruppen enthalten, die trifunktionelle Silieiumatome aufweisen, wie z. B. Gruppen der Formel CH₂SiOj₁₅ und ähnliche Gruppen. Andere Gruppen oder Bindungen, die in kleinen Mengen vorhanden sein können, sind z. B. Silmethylengruppen und Si-Si-Bindungen. Kleine Mengen von solchen Gruppen können in technischen Diorganopolysiloxanen vorhanden sein, weil sie meistens in den Chlorsilanen zugegen sind, die zur Herstellung der Diorganopolysiloxane hydrolysiert und kondensiert werden.

Die Verfahren zur Herstellung von Diorganopolysiloxanen mit an Silicium gebundenen Hydroxylgruppen sind bekannt und ausführlich in der Literatur beschrieben.

Das flüssige Polysiloxan mit an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen, das im wesentlichen linear oder cyclisch und vorzugsweise linear ist, kapn eine Viskosität von ζ B. mehr als 2000 cS bei 25" C aufweisen. Vorzugsweise hat es aber eine Viskosität von ί bis 200 eS bei 25°C. Das Verhältnis von an Silicium gebundenen Wasseiitoffatomen zu Silic. matomen kann sehr verschieden sein, ζ. Β. ι : j Dis 1:1 betragen. Vorzugsweise beträgt es nicht weniger als 1 : 3. In vielen Fällen wird es weiter bevorzugt, daß ein an Silicium gebundenes Wasserstoffatom je nicht endständiges Siliciumatom des Polysiloxans vorliegt. Die endständigen Silieiumatome kö'Mien mit einem Wasserstoffatom oder einer Hydroxylgruppe verbunden sein. Im allgemeinen sind die an den endständigen Siliciumatomen gebundenen Gruppen aber Kohlenwusserstoffgruppen. Das Gesamtverhältnis von an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen plus Organo /u '■'liciumatomen beträgt normalerweise 1,9:1 bis 2,2:1. Dabei können die Organogruppen Alkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyi-, Cycloalkyl- oder Cycloalkenylgruppen sein. Auch können geringe Mengen von Alkoxy- oder Aroxygruppen vorhanden sein. Als Beispiele für geeignete Gruppen sollen Methyl-, Äthyl- und Phenylgruppen erwähnt werden. In vielen Fällen ist es bevorzugt, daß die Organogruppen mindestens zum größten Teil aus Methylgruppen bestehen. Es wird häufig bevorzugt, daß sämtliche Organogruppen Methylgruppen sind.

Während ö?t Anteil an flüssigem Polysiloxan mit an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen 1 bis 25 Gewichtsteile pro 100 Cicwichtsteile des hydroxyhaltigen Diorganopolysiloxans betragen kann, werden im allgemeinen vorzugsweise 2 bis 15 Gewichtsteile verwendet. Es wird auch in vielen Fällen besonders bevorzugt, daß 3 bis 10 Gewichtsteile verwendet werden.

Der Anteil der Organozinnverbindung kann, wie bereits erwähnt, 2 bis 20 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Hydroxylgruppen enthaltenden Diorganopolysiloxans betragen. Es wird aber im allgemeinen bevorzugt, daß 3 bis 10, vor allem 4 bis 8 Gewichtsteile verwendet werden.

Irn Sinne der Erfindung ist unter dem Ausdruck »in einem organischen Lösungsmittel lösliche Organozinnverbindung« eine aus den folgenden Gattungen gewählte, in organischen Lösungsmitteln lösliche Verbindung gemeint:

1. Diorganozinncylate, bei denen die Acylgruppe von einer einwertigen Säure stammt und eine einkernige aromatische Gruppe oder eine ali-

^ao phatische Gruppe mit höchstens vier C-Atomen ist, wobei die Acylgruppe gegebenenfalls substituiert ist:

2. Diorganozinnalkoxyae;

3. Diorganizinnphenoxyde;
4. Diorganodioximozinn;

5. Dioximopolydiorganostannoxane;

6. Diacylpolydiorganostannoxans.

Auch Mischungen dieser Gattungen können verwendet werden.

Die Organogruppen der Diorganoteile der Zinnverbindung können z. B. Alkyl- oder Arylgruppen sein. Sie sind aber vorzugsweise Alkylgruppen. Als Beispiele für geeignete Organogruppen kann man η-Butyl- und n-Octylgruppen erwähnen.

Die Acylgruppen der Diorganozinncylate können gegebenenfalls substituierte Gruppen, wie z. B. Formyk Acetyl-, Propionyl-, Benzoyl-. Monochloracetyk Monochlorbenzoyl-, Phenylacetyl-. Crotonyl- und Cinnamoylgruppen sein.

Es wird für einige Zwecke bevorzugt, daß die Diorganozinincrbindung ein Diorganozinnacylm ist. Von den Acylaten werden Dibutylzinndiacet.it und Dioctylzinndiacctat besonders bevorzugt. Die Acylate können z. B. dadurch hergestellt werden, daß ein Diorganozinnoxyd. wie 1. U. Dibutyl/.iiinoxyd od^r Dioctylzinnoxyd mit einer geeigneten Säure, wie z. B. Essigsäure zur Reaktion gebracht wird, indem die Reaktionsteilnehmer in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Toluol, in solchen Mengen erhitzt werden, daß zwei Carboxygruppen pro Zinnatom vorhanden sind. Das bei der Reaktion gebildete Wasser wird z. B. durch azeotropc Destillation entfernt. Somit erhält man eine Lösung des Diorganozinnacylats. Als Beispiele für die gegebenenfalls in den Acylgruppen vorhandenen Substituents sollen Chloratome und Kohlenwasserstoffoxygruppen erwähnt werden. Als Beispiel für geeignete Diorganozinnacylate sollen Dibutylzimidiformat, Dibutylzinnacetat, Dibutylzinndipro-

pionat, Dibutylzinndibenzoat, Dibutylzinndiphenylacetat, Dibutylzinn-h'Mmonochloracetat), Dibutylzinndicrotonat, Diociylzinndiformat, Dioctylzinnacetat. Dioctylzinndipropionat, Dioctylzinnbenzoat, Dioctylzinndiphenylacetat, Dioctylzinn-bis-(monochlor-

acetal) >>"d Dioctylzinndicrotonat erwähnt werden.

Die in den Diorganozinnalkoxyden vorhandenen Alkoxygruppen enthalten vorzugsweise nicht mehr als 10 C-Atome. Als Beispiele fur geeignete Alkoxyl-

gruppen sollen Methoxy-, Äthoxy- und n-Butoxygruppen erwähnt werden. Als Beispiele für geeignete Diorganozinnalkoxyde sollen Dibutylzinndimethoxyd, Dioctylzinndimethcxyd und Dibutylzinndibutoxyd erwähnt werden.

Die Phenoxygruppen, die in den Diorganozinnphenoxyden vorhanden sein könne», sind im allgemeinen vorzugsweise von einem einwertigen Phenol hergeleitet. Als Beispiele für geeignete Pher.oxygruppen sollen Phenoxy-, 4-Chlorphenoxy- und 4-Methylphenoxygrunpen erwähnt werden. Als Beispiele für geeignete Diorganozinnphenoxyde sollen Di-n-butylzinn-diphenoxyd und Di-n-octyizinndiphenoxyd erwähnt werden.

Die Oximogruppe des Diorganodioximozinns kann z. B. von Benzaldoxim, BenzophenoAim, Acetophenoxim, Acetoxim oder Acetaldoxim stammen. Als Beispiele für das Diorganodioximozinn sollen Dibutyldibenzaldoximozinn, Dioctyldibenzo-phenoximozinn, Dibutyldibenzophenoximozinn und Dioctyldibenzaldoximozinn erwähnt werden. Diese Stoffe können dadurch hergestellt werden, daß ein Diorganozinnoxyd, wie z. B. Dibutylzinnoxyd, mit einem Aldoxim oder Ketoxim, wie z. B. Benzaldoxim, Benzophenoxim, Acetophenoxim, Acetaldoxim und Acetoxim, zur Reaktion gebracht wird, wobei 2 Mol des Oxims pro Grammatom des Zinns verwendet werden.

Die im Dioximopolydiorganostannoxan vorhandene Oximogruppe kann der im Diorganodioximozinn vorhandenen gleich sein. Das Dioximopolydiorganostannoxan kann auf ähnliche Weise hergestellt werden, mit der Abweichung, daß nur 1 Mol oder weniger des Oxims pro Grammatom des Zinns verwendet werden soll. Die Reaktionsprodukte sind nicht unbedingt einzige chemische Verbindungen, sondern können Mischungen von zwei oder mehreren Dioximopolydiorganostannoxanen sein.

Die in den Diacylpolydiorganostannoxanen vorhandenen Acylgruppen können den in den Diorganozinnacylaten vorhandenen gleich sein. Diese Produkte können nach einer der Herstellung der Diorganozinnacylate ähnlichen Herstellungsweise erzeugt werden, mit der Abweichung, daß solche Säuremengen verwendet werden sollen, daß nur eine oder weniger Carbonsäuregruppe pro Grammatom des Zinns vorhanden ist.

Dir bevorzugten Organozinnverbindungen sind: Dibutylzinndiacetat, Dioctylzinndiacetat, das Diacetoxytetraalkyldistannoxan, das durch Reaktion von Essigsaure mit Dibutylzinnoxyd oder Dioctylzinnoxyd erhalten wird, wenn 1 Mol der Säure pro Grammatom des Zinns verwendet wird, und das Dibenzaldoximodialkylzinn, das durch Reaktion von Dibutylzinnoxyd oder Dioctylzinnnxyd mit Benzaldoxim unter Anwendung von 1 Mol Benzaldoxim pro Grammatom des Zinns hergest<»"t wird.

Während der Anteil am verwendeten Amin 0,2 bis 15 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Hydroxylgruppen enthaltenden Diorganopolysiloxans, wie bereits erwähnt, betragen kar>··, wird es im allgemeinen bevorzugt, 0,5 bis 10 Gewichtstcne zu verwenden. Die genaue Menge hängt normalerweise von dem Molekulargewicht und der Art des Amins ab, da im allgemeinen das Atomverhältnis vom Stickstoff des Amins zum Zinn der Zinnverbindung vorzugsweise 0.5 : 1 bis 5: 1 betragen soll. Als Amin kann jedes orgnaische Amin mit einer basischen Dissoziationskonstante von mindestens !^{n 9}. da* in dem verwendeten Lösuncsmittel löslich ist, verwendet werden. Es kann ein primäres, sekundäres oder tertiäres Amin oder ein Polyamin verwendet werden, wobei das Amin gegebenenfalls auch substituiert sein kann. Als Beispiele für die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten sollen Hydroxyl-, Alkoxy-, Alkylamino-, Alkenyl-, Carboäthoxy-, Trialkylsilyl-, Äralkyl- und Arylgruppen erwähnt werden.

Es wird besonders bevorzugt, daß die basische

in Dissoziationskonstante des Amins in wäßriger Lösung nicht kleiner als 10 ~⁵ ist.

Als Beispiele für geeignete Amine kann man folgende erwähnen: Methylamin, Äthylamin, n-Butylamin. Diäthylamin, Tnäthylamin, n-Octylamin, Beniiyiamin, Allylamin, 2-Aminopropanol, 2-Amino-butanol,Triäthanolarnin.Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin. Triäthylendiamin, Trimethyl-y-aminopropylsilan, Trimethyl-oaminobutylsilan, Ν,Ν-Diäthylhydroxylamin und N,N-Diäthylaminoäthanol. In vielen Fällen werden aber Triäthylentetramin und Tetraäthyknpenlamin bevorzugt.

Die bevorzugten Massen nach der Erfindung haben eine ausreichende Gebrauchsfähigkeit, die je nach den spezifischen Bestandteilen und den Mischungsverhältnissen verschieden ist jedoch z. B. bis zu 8 Tagen betragen kann, wenn die Masse auf Temperaturen z. B. nicht über 25⁰C gehalten wird. Diese Zeiten sind wesentlich länger als die der bisher zur Verfügung stehenden Massen, die zu demselben Zweck verwendet werden Die Massen nach der Erfindung können auf das Papier oder andere zu behandelnde Material mit einem der bekannten herkömmlichen Verfahren aufgetragen werden, z. B. durch Tauchen, Spritzen oder Beschichten mit Rakel oder Walze.

Die Massen werden normalerweise vorzugsweise in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel verwendet. Die Konzentration der Masse im Lösungsmittel kann sehr verschieden sein und beträgt

z. B. etwa '. bis etwa 30 Gewichtsprozent. Im allgemeinen werden Konzentrationen von etwa 3 bis etwa 10 Gewichtsprozent bevorzugt. D'«· üblichen Lösungsmittel, wie z. B. aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe, chlorierte aliphatische Kohlenwasser-

stoffe, Ketone, Ester, Äther, Testbenzin und andere Erdölfraktionen, können verwendet werden. Als Beispiele für geeignete Lösungsmittel sollen Benzol, Toluol Xylol, Trichlorethylen, Perchloräthylen, Mcthylenc^.lorid, Metin lüthylketon, Aceton, Äthylacetat, Testbenzin und Mischungen dieser erwähnt werden. Nachdem das Papier oder andere Material mit der Masse beschichtet ist, wird etwa verbleibendes Lösungsmittel abgedämpft, worauf die Ma^se ausgehärtet wird, indem sie z. B. kurzzeitig auf eine erhöhte Temperatur erwärmt wird, z. B. auf 100⁰C oder mehr lür etwa 30 Sekunden. Im allgemeinen ist die Zeit natürlich der Temperatur umgekehrt proportional. Naturgemäß darf die Temperatur nicht so hoch sein, daß das Papier oder andere Material beschädigt wird.

Es ist ein Hauptvorteil der erfindungsgemäßen Mas- :cn, daß sie bei den üblichen Aushärtetemperaturen eine hohe Aushärtegeschwindigkeit z. B. bei 12O⁰C 15 Sekunden haben.

Während die Massen nach der Erfindung zu verschiedcnen Zwecken verwendet werden können, werden ihre hervorragenden Vorteile voll erreicht, wenn sie auf Papier und Kunststoffolien, wie z. B. Folien aus Polyolefinen, z. B. Polyäthylen oder Polypropylen, Poly-

estern, ζ. B. Polyethylenterephthalat, und anderen Polymeren, z. B. Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid aufgetragen werden, wobei sie dem Papier bzw. der Folie Trenneigenschaften verleihen, wie sie notwendig sind, wenn das Papier bzw. die Folie als Abziehschicht für ein Gewebe oder anderes Material, das mit einem selbstklebenden Klebstoff beschichtet ist, verwendet wird.

Die Erfindung ^ird im folgenden an Haivi von Ausführungsbeispielen näher erläutert, wobei alle Mengenangaben auf das Gewicht bezogen sind.

Beispiel 1

Es wurden 15 Teile einer 5O''„igen Lösung von Dibutylzinndiacetat in Toluol zu einer Lösung von 100 Teilen Dimethylpolysiloxan mit endständigen Hydroxygruppen und mit einer Viskosität von 1 ■ IO⁷cS bei 25 C und 6 Teilen eines flüssigen Methylhydrogenpolysiloxans mit endständigen Trimethylsilyigruppen und mit einer Viskosität von 20 cS bei 25°C in 954 Teilen Toluol zugegeben. Die Mischung wurde gerührt, um den Zinnkatalysator zu dispergieren. Unmittelbar darauf wurden 5,7 Teile einer 10°₍',igen Lösung von Tetraäthylenpentamin in Toluol hinzugegeben. Das Atomverhältnis von Stickstoff zu Zinn in dieser Masse betrug 0.7 : 1.

Ein vegetabilisches Pergamentpapier wurde mit der so dargestellten Lösung beschichtet, so daß der Siükongehalt des Papiers 0,75 g/m² betrug Die Masse wurde durch Erwärmung für 30 Sekunden auf 120C in einem Ofen mit Gebläseluftumwälzung ausgehärtet. Die entstehende Silikorivhicht war hochabriebfest und konnte von der Obertlache durch kräftiges Reiben mit dem Finger nicht entfernt werden. Dadurch erhielt das Papier eine ausgezeichnete Trennflächc gegenüber selbstklebenden Klebstoffen. Die katalysierte Lösung war nach 24 Stunden noch brauchbar.

Zum Vergleich wurde eine Lösung ähnlicher Zusammensetzung jedoch ohne das Tetraäthylenpentamin zur Behandlung desselben vegetabilischen Pergamentpapiers verwendet und dann 30 Sekunden bei 120⁰C ausgehärtet. Es entstand eine Silikonschicht, die nach zwei- oder dreimaligem Reiben mit dem Finger entfernt werden konnte. Die Lösung wurde außerdem zu einem Gel in 2 Stunden.

Beispiel 2

Es wurden 14 Teile einer 50%igen Lösung von Dibutylzinndiacetat und 6 Teilen einer 10%igen Lösung von Tetraäthylenpentamin in Toluol zu einer Lösung von 100 Teilen des Dimethylpolysiloxans mit endständigen Hydroxygruppen und 1,0 Teilen des flüssigen Methylhydrogenpolysiloxans, wie diese im Beispiel 1 verwendet wurden, in 909 Teilen Toluol zugegeben. Das Atom verhältnis von Stickstoff zu Zinn in dieser Masse betrug 0,8: 1. Vegetabilisches Pergamentpapier wurde mit der so dargestellten Lösung beschichtet, und die Überzugsmasse wurde durch Erwärmung auf 120⁰C für 30 Sekunden ausgehärtet. Man konnte die entstehende Schicht mit dem Finger etwas verschmieren, aber nach Stehenlassen für 24 Stunden auf 18°C war dies nicht mehr möglich, und die Schicht konnte dann beim kräftigen Reiben mit dem Finger nicht entfernt werden.

Beispiel 3

Es wurden 14,6 Teile einer 50%igen Lösung von Dibutylzinndiacetat in Toluol mit 100 Teilen des Dimethylpolysiloxans gemäß Beispiel 1 und 6 Teilen des Methylhvdrogenpolysiloxans gemäß Beispiel 1 in Lösung in 954 Teilen Toluol verrührt. Unmittelbar darauf wurden 21 Teile einer 10 "„igen Lösung von Tetraäthylenpentamin in Toluol unter Rühren hinzugegeben. Das Atomverhältnis von Stickstoff zu Zinn in dieser Masse betrug 2.7: 1. Vegetabilisches Pergament wurde mit Ger so dargestellter. Lösung behandelt, und die Masse wurde wie bei Beispiel 1 ausgehärtet, ίο Die entstehende Schicht war gegen Reiben mit dem ringer sehr widerstandsfähig und ergab eine gute Trennfiäclie gegenüber selbstklebenden Klebstoffen. Nach mehreren Tagen war die Lösung noch brauchbar und behielt ihre schnelle Aushärtbarkeit bei.

Beispiel 4

Die Verfahrensweise nach Beispiel 3 wurde wiederholt, mit der Abweichung, daß anstatt 21 Teile nur 2,1 Teile der 10"„igen Lösung von Tetraäthylenpentamin hinzugegeben wurden. In diesem Fall betrug das Atomverhältnis von Stickstoff zu Zinn 0,27: 1. Die so hergestellte Lösung zeigte eine merkliche Viskositätserhöhung während der ersten Stunde und wurde in 3 Stunden zu einem Gel. Wenn Papier mit dieser Lösung während der ersten Stunde nach der Darstellung beschichtet wurde, ergaben sich gute abriebfeste Schichten nach einer Aushärtung bei 120' C während 30 Sekunden. Diese Lösung hat also nicht die ganzen Vorteile der Erfindung, ist aber in solchen Fällen wertvoll, in denen eine kurze Topfzeit ausreicht.

Beispiel 5

Eine Lösung von 200 Teilen des Dimethylpolysiloxans mit endständigen Hydroxygruppen gemäß Beispiel 1 und 12 Teilen des Methylhydrogensiloxans gemäß Beispiel 1 in 1908 Teilen Toluol wurde in zwei gleiche Teile A und B geteilt. Dem Teil A wurden zunächst 20 Teile einer 50%igen Lösung von Dioctylzinndiacetat in Toluol und dann 10 Teile einer 10°_oigen Lösung von Tetraäthylenpentamin in Toluol zugegeben. Der Lösung B wurden zunächst 15 Teile einer 50/oigen Lösung von Dibutylzinndipropionat in Toluol und dann 10 Teile einer 10%igen Lösung von Tetraäthylenpentamin in Toluol zugegeben. Vegetabilisches Pergament wurde wie bei Beispiel 1 mit je einer der so dargestellten Lösungen behandelt, und ei ergaben sich feste Überzüge, die gegen Reiben mil dem Finger sehr widerstandsfähig waren und eine einwandfreie Trennung von selbstklebenden Klebstoffen ermöglichten.

Beispiel 6

Die Verfahrensweise nach Beispiel 1 wurde wieder holt, mit der Abweichung, daß das dort verwendet Amin durch die nachstehend angegebenen Amine ii den angegebenen Mengen ersetzt wurde:

Amin	Teile	Verhältnis N: Sn
Aminobutanol	5,2	2,9
60 Allylamin	4,2	3.5
Benzylamin	10.5	4.7
n-Butylamin	5,4	3.7
Diäthylamin	5,4	3,7
n-Ociylamin	11,5	4,25
65 Piperidin	3,2	1,8
Triäthanolamin	10,5	3.4
Triäthylendiamin	7,3	2,7
Tetramcthylguanidin	2.0	2,6

9 ίο

Panier wurde wie bei Beispiel 1 mit den Massen vegetabilisches Pergament aufgetragen und ausgehär-

be clichtet de in der dort angegebenen Weise ausge- tet, und die entstehende Schicht konnte gleich nach

här e wu den Alle Überzüge ware,, gegen Reben dem Austritt aus dem heißen Ofen etwas verschm.cr

mi dem Finger äußerst widerstandsfähig. Die über- werden. Die Schmiere verschwand aber schnell be.m

Togenen Pa iSproben wäret! sämtlich als Trennpapier 5 Stehenlassen bei 20 C. und die Schicht wurde abr.eb-

(AbzJehpapLr) für sclbstklebendc Klebstoffe geeignet. fest und hatte gute Trenneigenschaften gegenüber

^{v v v} selbstklebenden Klebstoffen.

Beispiel 7 r)j_c Lösung von Dibutylzinndiphenoxyd wurde

Die Verfahrensweise nach Beispiel 3 wurde wieder- dadurch hergestellt, daß 25 Teile Dibutylzinnoxyd,

holt mit der Abweichung, daß anstatt 14.6 Teile der io 18.8 Teile Phenol und 43.9 Teile Toluol zusammen

Dibutylzinndiacetatlösung 20 Teile einer 50"„igen umgesetzt wurden. Lösung von Dibutylzinndibenzoat in Toluol verwendet

wurden. Das Atomverhältnis von Stickstoff zu Zinn Beispiel 11 in dieser Masse betrug 3.5 : 1. Diese Masse wurde auf

vegetabilisches Pergament aufgetragen und wie bei 15 Es wurden zwei Lösungen A und B wie folgt dar-

Beispiel 1 ausgehärtet und ergab einen sehr abrieb- gestellt:

festen Überzug mit guten Trenneigenschaften gegen- Losung A

über selbstklebenden Klebstoffen. g_{s wur}den 1,2 Teile einer Methylhydrogenpoly-

_R -._.:_! ο siloxanflüssigkeit mit durchschnittlicher Zusammen-

^{P 20} setzung Mc₃SiO(SiHMeO)₄₀-(SiMe₂)O)₅₈SiMc₈. die

Die Verfahrensweise nach Beispiel 3 wurde wieder- j_urc]l gleichzeitige Hydrolyse einer Mischung aus holt, mit der Abweichung, daß anstatt 14.6 Teile der , _{JS Tei]cn} Tnmethylchlorsilan, 37,4 Teilen Methyl-Dibutylzinndiacetatlösung 20 Teile einer 50 „igen dichlorsilan und 58 Teilen Dimethyldichlorsilan erzeugt Lösung von ,der in der nachstehend beschriebenen _wur(j_e. in 50 Teilen einer 10"„igen Lösung des Di-Weise dargestellten Organozinnverbindungen in 25 _{mcInylsi]oxans mit} endständigen Hydroxygruppen Toluol verwendet wurden. Mit Ausnahme von dem _gernäß Beispiel 1 in Toluol aufgelöst. Stickstoff der Oximogruppe hatte diese Masse ein

N/Sn-Atomverhäitnis von 3.5: 1. Diese Masse wurde Lösung B

auf vegetabilische* Pergament aufgetragen und wie bei _{Es wurdcn} 03 Teile einer Mischung von cyclischen

Beispiel 1 ausgehärtet und ergab einen sehr abrieo- 30 M_eti_lvl_si|_Oxancn, <McSiHO)₄ „, die durch thermisches

festen Überzug mit guten Trcnneigenschaften gegen- _Crack"_en ,J₀₅ Hydrolysenprodukts von MeHSiC \, cr-

über selbsm'icbcnden Klebstcffen. _{zeuct wurc}jen. in 50 Teilen einer 10%igen Lösung des

Die Diorganozinnvcrbindung wurde dadurch aar- Dimethylsiloxans mit endständigen Hydroxygruppen

gestellt, daß 12,5 Teile Dibutylr-Hoxyd, 12,1 I eile _gCmäß Beispiel 1 in Toluol aufgelöst.

Benzaldoxim und 24.6 Teile Toluol zusammen umge- 35 _{Zu jcder Lösung} wurden 0,3 Teile einer IO ,igen

setzt wurdcn. Toluollösuiig von Tetraäthylenpentamin und 4 Teile

Beispiel 9 ^cmcr 10"_oigen Toluollösung von Dibutylzinndiacctat

... zugesetzt. Mr₁ diesen Lösungen wurden Papierprooen

Es wurdcn 12 Teile der in der nachstehend be- _{beschichtet und die} entstehenden Überzüge wurden

schricbenen Weise dargestellten Organozinnverbin- 40 30 Sekunden bei 120C ausgehärtet. Sie waren abncb-

dungslösung und 5 Teile einer 10,„igen Losung von _{fest und} ermöglichten eine sehr leichte Trennung von

Tetraäthylenpentamin in Toluol zu einer Losung von _sei_bstkleber.den Klebstoffen 100 Teilen des Dimethyipolysiloxans mit endständigen

Hydroxygruppen gemäß Beispiel 1 und 6 Teilen des Roi-nii»! l?

lil äß Beispiel 1 in 45 ^pu

Hydroxygruppen ge p Roi-n

Methylhydrogenpolysiloxans gemäß Beispiel 1 in 45 ^p

1300 Teilen Toluol zugegeben. Die so erhaltene Masse Zwei Lösungen mit einer Zusammensetzung ähnlich

hatte ein N/Sn-Atomverhältnis von 0.9: 1. Die ent- der Zusammensetzung der Lösung gemäß Beispiel I.

stehende Lösung wurde wie bei Beispiel 1 auf vege- mit dem Unterschied, daß hydroxyhaltige Dimethyl-

tabilisches Pergament aufgetragen und ausgehärtet und polysiloxane mit einer Viskosität von 4000 bzw. 60(K)O

ergab einen äußerst abriebfesten Überzug beim Reiben 50 an Stelle des dort angewandten hydroxyhaltigen

mit dem Finger, wobei der Überzug hervorragende Dimethyipolysiloxans verwendet wurden, wurden auf

Trenneieenschaften gegenüber selbstklebenden Kleb- Papierproben aufgetragen und 30 Sekunden bei

stoffen hatte. 12O⁰C ausgehärtet. Die Überzüge waren gegen Reiben

Die Organozinnverbindungslösung wurde dadurch mit dem Finger sehr abriebfest und ermöglichten eine

dargestellt' daß 100 Teile Dibutylzinnoxyd, 24 Teile 55 einwandfreie Trennung von selbstklebenden Kleb-

Essigsäure'und 120 Teile Toluol zusammen 2 Stunden stoffen,

umgesetzt wurden. _Bejspie, _]3

Beispiel 10 Eine Lösung aus 8 Teilen Dibutylzinn-di-n-butoxyd

Es wurden 20 Teile einer 50%igen Lösung von 60 2 Teilen Tetraäthylenpentamin, 100 Teilen dei

Dibutykinndiphenoxyd (in der nachstehend beschrie- Dimethyipolysiloxans mit endständigen Hydroxygrup

benen Weise dargestellt) zu einer Lösung von 2 Teilen _pen gemäß Beispiel 1 und 6 Teilen des Methylhydro

Tetrräthylenpentamin und 100 Teilen des Dimethyl- gensiloxans gemäß Beispiel 1 in 1300 Teilen Toluo

polysiloxans mit Hydroxylgruppen gemäß Beispiel 1 wurde auf vegetabilisches Pergament aufgetragen unc

und 6 Teilen des Methylhydrogensiloxans gemäß Bei- 65 1 Minute bei 120⁰C wie bei Beispiel 1 ausgehärtet. De

spiel 1 in 130° Teilen Toluol zugegeben. Das Atom- entstehende überzug war abriebfest und ermöglichti

verhältnis von Stickstoff zu Zinn betrug bei dieser eine leichte Trennung von selbstklebenden Klebstoff

Masse 2 9:1· Diese Masse wurde wie bei Beispiel 1 auf schichten.

Beispiel 14

Die Verfahrensweise nach Beispiel 8 wurde wiederholt, mit der Abweichung, das anstatt der 20 Teile der Lösung von Dibutyldibcnzaldoximozinn 20 Teile der in der nachstehend beschriebenen Weise dargestellten 50%igen Lösung von Dibenzaldoximotetrabutyldistannoxan verwendet wurden. Die Masse wurde wie bei Beispiel 1 auf Papier aufgetragen und ausgehärtet und ergab einen sehr abriebfesten Überzug mit

guten Trenneigenschaften gegenüber selbstklebenden Klebstoffen.

Die Organozinnverbindung wurde dadurch dargestellt, daß 25 Teile Dibutylzinnoxyd, 24,2 Teile Benzal· doxim und 49,2 Teile Toluol unter Rückfluß erhitz wurden. Es wurden 1,6 Teile Wasser in azeotropei Mischung mit Toluol abdestillisiert. Die theoretisch! Wassermenge für die Reaktion:
2Bu₂SnO + 2PhCH = NOK-MPhCH -NO · SnBu₂)₂C ίο wäre 1,8 Teile.

Claims (1)

¹ butylsilan, Ν,Ν-Diäthylhydroxylamin oder Ν,Ν-

nimethvlaminoäthanol ist.

Patentansprüche: ^u" J_offzusammensetzung nach einem der vor-

u u„„Hpn AnsDrüche dadurch gekennzeichnet,

1. Stoffzusammensetzung für die Behandlung ^!fn LösuSttel'in einer solchen Menge von Papier u. dgl., bestehei.d aus einem in orga- 5 daji ein β ^ _{Konzentration der} Stoffnischen Lösungsmitteln löslichem Diorganopoly- vo fanden j t, ^ ^ _{Lösungsmittel} , _bis siloxan, das mindestens zwei an Silicium gebundene ^ Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamt-Hydroxylgruppen pro Molekül enthält einem 30 Oemems?

flüssigen. Polysiloxan, das nicht weniger als drei an ⁸^ stof.zusammensetzung nach Anspruch 13,

verschiedene Siliciumaton.c gebundene Wasser- io JVr _eekennzeichnet, daß die Konzentration

stoffatome pro Molekül enthält, und einer Organo- dadurch S^ⁿJ_{tsprozent beträgt}.

zinnverbindung, dadurch gekennzei cn- ■> "" Verwendung der Stoffzusammensetzung nach

net, daß auf je 100 Gewichtsteile Diorganopo y- „■„,." ί~ Ansorüche 1 bis 14 zur Beschichtung

siloxan 1 bis 25 Gewichtsteile des flüssigen Poly- einem der Ansprucn

siloxans, 2 bis 20 Gewichtsteile einer Organozmn- 15 von 1 apier.

verbindung und zusätzlich 0,2 bis 15 Gewichtsteile

eines Amins mit einer basischen Diszoziationskon- verschiedene Organosiliciummassen fur

stante in wäßriger Lösung von nicht weniger als LTlndlune von Papier u. dgl. zur Erzielung guter

10-« zugegen sind. τ'ηηεΐη chaften bekannt, so daß das Papier z. B.

2. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 1 da- a° \^re""^e'^b!."*" _{hicht für} Materialien, die mit selbstdurch gekennzeichnet, daß das flüssige Polysiloxan a s eine ^nns™ _Ki_ebstoffen überzogen sind, eine Viskosität von nicht mehr als 2000 cS be, k^^d£_n^«_o ^d?sVel beispielsweise aus der USA, 25-C aufweist. Patentschrift' ■> 985 545, der britischen Patentschrift

3. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 2 da- Paten sehr H -^w , Patentschrift 876 503 bedurch gekennzeichnet, daß die Viskos.tat 5 bis .5 848 312 undUta. «^_{mmenseUungen zu} behandeln,

200 cS bei 25°C oel.agt. . dic""-i'n Kanopolvs.loxan mit an Silicium gebun-

4. Stoffzusammc:·ätzung nach unem ucr vorher- die un UiorganoF. C.-anohydrogenpolygehenden -msprüche. dadurch gekennzeichnet, denen Hvd«x^PP^ « ^ ~ _ß ^ _zinnacylat daß das. Verhältn.s von an Sil.cium gebunoenen ^sllo^^a" ""^ J",^ Zusammensetzungen für die Bc-Wasserstoffatomen zu Siliciumatcmen im fluss.gen 30 c.-malten. Ahnjche Zu ^^ ^ _Kata,_ysator ^ Polysiloxan 1 : 5 bis 1 : 1 beträgi. handlung von aρ , _Amin ^^ _kapn

5. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 4, da einem Zinnaoiat oae _egeschrif_t 1 153 976 bedurch gekennzeichnet, daß das Verhältn« wen.ger smd ^ der «utschen^AMl g^^ ^ ^^

^!s^^mensetzungnach einem der vorher- ₃₅ verschiede.n Grü^n^mmer ^^fr^gena.

gehende, Ansprüche, dadurch gekennze.chnet, ^^J^^^T^ct^ndtrticnTT.nn.

daß das flüssige Polys.loxan in einer Menge von härteternperatur D.^en° J _{d k ben und} nicht

2 bis 15 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtste* des «genschaften d« -jdprodukt g ^^_ Diorganopolysiloxans vorhanden ist. genügend abriebfest sind.

7. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 6. da- 40 det werden. eefunden daß diese Schwierigdun:!, gekennzeichnet, daß die Menge 3 bis .0 Ge- ^^^gnL· und daß ein BeIa. wichtsteile beträgt. ^KLlLL 'Γ verbesserten Abriebbeständigkeit erhai-

8. Stoffzusammensetzung nach c.nem der vor- nut einer stark ^rbess, te η _Zusammcnsetzungen hergehenden Ansprüche, dadurch gekennze>chnct, ten werde,, ■.,^ *^e^^{n ma}"_r Jatalvsator aus eine. daß die Organozinnverbindung in einer Menge von 45 dieser Ar. ^^r.^ η^L ^worn1 ae ^_{n jn}

3 b.s 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtstelle des Organoz.nnve.oi. ung und einem μ

Diorganopolysiloxans vorhanden ist. ^K°So wS'al'so gema der Erfindung eine Stoffzusanv

9. Stoffzusammensetzung nacn Anspruch 8, da- So wird also gema _p ■ _d , durch gekennzeichnet, daß die Menge 4 bis 8 Ge- ₌^- <^^^ L^ngsmit,?,, ToÄSlcn^U-ng nach einem der vor- löslichen Diorga^ysiloxan ^in^t«, zjj hergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, an Silicium gebundene H> drox> l_fenjpp P
daß^gdas Amin in einer Menge von 0,5 bi, 10 Ge- ^^^fö™^^ gebunde⁸,, wichtsteilen pro 100 Gew.chtste.le des D.organo- als djc »f ^¹J J _{Mokkül enthält> und} eine polysiloxa.is vorhanden ist. 55 w^ersioiidion c μ _h,_a„_{en we}lche da

11. Stoffzusammensetzung nach einem der vor- ^^⁰²"¹¹^"⁰^ ^, daß au eTo6 Gewichtsteil,

hergehenden Ansprüche, dadurch gekennze.chnet, durch gekenn*e chnet sU daß JJM _{des flflssi}

daß die basische Diszosiationskonstante des Amins Diorganopolys .oxan bis £