DE1667873B - Fungizides Mittel mit prophylaktischer und kurativer Wirksamkeit - Google Patents

Description

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Die fungizide Wirksamkeit halogenierter und/oder nitrierter Thiophene ist bekannt (USA.-Patente 2 600 126 und 2 691 616). Keine der bisher erwähnten Thiophenverbindungen zeigt jedoch neben einer ausreichend fungiziden Wirksamkeit auch eine Tür die Verwendung im praktischen Pflanzenschutz erforderliche Pflanzenverträglichkeit.

Es wurde nun ein fungizides Mittel mit prophylaktischer und kurativer Wirksamkeit zur Bekämpfung phytopathogener Pilze gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es als Wirkstoff 2,5-Dinitro-3,4-dichlor-thiophen, gegebenenfalls in Kombination mit anderen fungiziden Wirkstoffen, enthält.

Es ist überraschend, daß gerade 2,5-Dinitro-3,4-dichlor-thiophen, das bisher noch nicht als fungizides Mittel vorgeschlagen wurde, eine sehr gute Pflanzenverträglichkeit neben einer starken prophylaktischen und kurativen Wirksamkeit zeigt. Besonders die kurative Eigenschaft, welche die erfindungsgemäße Substanz beispielsweise gegenüber Botrytis, Echtem und Falschem Mehltau auch bei stärkerer Infektion zeigt, ist von den bisher eingesetzten Fungiziden nicht bekannt. Dabei werden durch den erfindungsgemäßen Wirkstoff die Sporen pilzartiger Schädlinge sehr schnell (etwa innerhalb einer Stunde) abgetötet und das Pilzmycel zum Absterben gebracht.

Zusätzlich kann auf die geringe Warmblütertoxizität des beanspruchten Mittels hingewiesen werden.

Die Ausbringung erfolgt in bekannter Weise, beispielsweise durch Spritzen oder Sprühen des in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffes, sowie durch Stäuben des auf übliche feste Trägermaterialien, wie Kieselgur, Talkum, Kreide, Kaolin aufgebrachten Mittels. Dabei gewährleistet der Zusatz oberflächenaktiver Substanzen, z. B. Alkylarylsulfonaten, Fettalkoholsulfaten, wie Natriumlaurylsulfaten (Texapon) eine gleichmäßigere Verteilung auf den Pflanzen. Die für das Herstellen der Spritzbrühen angewendeten Gemische enthalten üblicherweise 50 bis 80% aktive Substanz. Die restlichen Anteile entfallen auf Netzmittel und Trägermaterialien. Kommt das Mittel in Pulverform zur Anwendung, so besteht es nur von 5 bis 50% aus der beanspruchten Verbindung.

2,5-Dinitro-3,4-dichlor-thiophen kann allein oder mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie beispielsweise Dithiocarbamaten, Thiuramverbindungen oder Phthalimiden zusammen angewandt werden. Durch eine Kombination der Wirkstoffe wird neben der Steigerung der prophylaktischen Wirkung dem Gemisch auch eine kurative Wirksamkeit vermittelt. Dabei ist es zweckmäßig, Mischungen aus den bekannten Fungiziden und dem anspruchsgemäßen Wirkstoff im Verhältnisbereicji von 1 : I bis 4: 1 herzustellen.

Die wertvollen Eigenschaften des Wirkstoffs zeigen sich nur bei diesem, nicht jedoch bei seinen Isomeren. Außerdem bringt der Ersatz der Chloratome durch Brom eine Substanz mit merklich geringerer kurativer Wirksamkeit und größerer Phytotoxizität.

Die Herstellung des anspruchsgemäßen Wirkstoffes erfolgt vorzugsweise durch Nitrierung von 3,4-Dichlorthiophen (E. Profft, G. SoIf, Journal für praktische Chemie, Bd. 24, S. 38 bis 73, 1964).

Beispiel 1

Um einen Vergleich verschiedener Thiophenderivate hinsichtlich ihrer fungiziden Wirksamkeit und Pflanzenverträglichkeit zu erhalten, wurden verschiedene, in Tabelle 1 wiedergegebene Versuche durchgeführt.

Sporenkeimtest mit Alternaria tenuis

Die verschiedenen Thiophenderivate werden in Aceton gelöst und auf eine Konzentration von 0,005% verdünnt. Geringe Mengen (etwa 0,03 ml) werden in mit Paraffinringen markierte Stellen auf Objektträger aufgetropft. Nach Abdampfen des Lösungsmittels wird auf derselben Stelle ein Tropfen einer Alternaria-Sporensuspension aufgebracht. Die Bebrütung erfolgt über Nacht in einer feuchten Kammer bei 25° C. Nach etwa 16 Stunden werden unter dem Mikroskop die gekeimten bzw. nicht gekeimten Sporen ausgezählt und die prozentuale Keimhemmung gegenüber der Kontrolle (Aceton ohne Zusatz eines Fungizids) ermittelt.

Pflanzenverträglichkeit und kurative Wirksamkeit bei Befall mit Echten Mehltaupilzen

Junge Gurkenpflanzen werden mit Konidien von Erysiphe cichoracearum und Weizenkeimlinge mit Konidien von Erysiphe graminis kräftig infiziert. Sobald der Befall mit diesen Schädlingen auch für das bloße Auge deutlich zu erkennen ist, werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Suspension der Thiophenderivate (1000 ppm Wirkstoffgehalt) gespritzt. Die Formulierung, aus der die wäßrige Suspension hergestellt wurde, hatte folgende Zusammensetzung: 50% Wirkstoff,-20% Zellpech, 18% Kaolin, 10% Kreide und 2% Texapon. Die Bonitierung auf Pflanzenverträglichkeit und kurative fungizide Wirksamkeit erfolgt nach 2 Tagen.

Tabelle 1 Vergleich einiger Thiophenderivate

Wirkstoff

Sporenkeimtest
(% Keimhemmung)

50 ppm

Pflanzenverträglichkeit
1000 ppm

Kurative Wirkung echter Mehltau
1000 ppm

Tetrachlor-thiophen

2,3,4-Trichlor-5-nitro-thiophen

0% 0%

Pflanze völlig zerstört
Pflanze völlig zerstört

Fortsetzung

Wirkstoff	Sporenkcimiesi (% Keim- hemmung) 50 ppm	Pflanzenverträglichkeit 1000 ppm	Kurniivc Wirkung echter Mehltau 1000 ppm
3,4-Dinitro-2,5-dichlor- thiophen 2,5-Dinitro-3,4-dichlor- thiophen 2,5-Dinitro-3,4-dibrom- thiophen Unbehandelt	I 100% 100% 100% 0%	sehr starke Schaden keine Schäden geringe Schäden keine Schäden	Befall etwas schwächer Befall völlig beseitigt Befall gleichgeblieben Befall zugenommen

Beispiel 2
Sporcnkcimtest mil Alternaria tenuis

Die einzelnen Verbindungen werden in Aceton gelöst, anschließend werden in demselben Lösungsmittel Konzentrationsreihen hergestellt. Geringe Mengen (etwa 0,03 ml) werden in mit Paraffinringen markierte Stellen auf Objektträger aufgebracht. Nach Abdampfen des Lösungsmittels wird auf derselben Stelle ein Tropfen einer Alternaria-Sporensuspension aufgebracht. Die Bebrütung erfolgt über Nacht in einer feuchten Kammer bei 25⁰C. Nach etwa 16 Stunden werden unter dem Mikroskop die gekeimten bzw. nicht gekeimten Sporen ausgezählt und die prozentuale Keimhemmung gegenüber der Kontrolle (Aceton ohne Zusatz eines Fungizids) ermittelt.

Tabelle 2 Sporenkeimhemmung durch Thiophenderivate

Wirkstoff

	Abtötung in	%	10000 ppm
50	100	1000	23
0	0	0	100
0	0	64	100
100	100	100
	Bei.	el 4
»pi

2,3,4,5-Tetrachlor-thiophen

3,4,5-Trichlor-2-nitro-thiophen

2,5-Dinitro-3,4-dichlor-thiophen

Beispiel 3

Prophylaktische Wirksamkeit von 2,5-Dinitro-3,4-dichlor-thiophen gegen phytopathogene Pilze

Testpflanzen werden mit einer Suspension, die den Wirkstoff in verschiedener Konzentration enthält, gespritzt. Nach Antrocknen des Spritzbelags werden die Pflanzen mit efner Sporensuspension der Pilze besprüht bzw. mit Konidien der Echten Mehltaupilze bestäubt. Nach erfolgter Infektion werden die Testpflanzen bei hoher Luftfeuchtigkeit im Gewächshaus aufgestellt. Nach 3 bis 8 Tagen je nach Pflanzenart wird der Befall im Vergleich zur unbehandelten, aber infizierten Kontrolle bonitiert.

Tabelle 3

Konzentration	Peronospora	Prozent Befall	Echter	Mehltau
ppm	Wein	Phytophthora	Gurke	Weizen
	0	Tomate	0	0
2000	10	0	0	10
800	20	0	10	25
400	25	10	30	60
80	100	25	100	100
Unbehandelt	100

Kurative Wirkung von 2,5-Dinitro-3,4-dichlorthiophen

Für diese Versuche wurden Pflanzen verwendet, die entweder unter Kulturbedingungen künstlich infiziert worden waren, oder an ihrem natürlichen Standort deutlichen Pilzbefall aufwiesen. Es wurden wäßrige Suspensionen in verschiedener Konzentration verwendet. Die Formulierung, aus der die wäßrige Suspension hergestellt wurde, bestand aus 50% Wirkstoff, 20% Zellpech, 18% Kaolin, 10% Kreide und 2% Texapon. Der Pilzbefall wurde nach 1 und nach 8 Tagen bonitiert. Die erhaltenen Werte sind in den Tabellen 4 und 5 wiedergegeben.

Tabelle 4

Konzentration ppm	Peronospora Wein, Blätter	ßotrytis Wein, Trauben
500 250 100 Unbehandelt	3 2 3 0	3 2 0 -4-

Tabelle 5
Kurative Wirksamkeit bei Echten Mehltaupilzen

Konz.	Gurke	Rose	Weizen	Apfel	E/ühe	Wein
ppm
5000			3
4000		3
3000		3				3
2500		2	2	3	3
200C	3					2
1250	3		2	2
1000	3	1	2	1	3

Legende Tür die Tabellen 4 und

+ = Befall zugenommen,

0 = Befall gleichgeblieben,

1 = Befall leicht reduziert,

2 = Befall deutlich schwächer,

3 = Befall völlig beseitigt.

Konz.	Gurke	... Rose	Weizen	Apfel	Eiclk·	Wein
ppm
800	2				2
500	I				2
Un be
handelt	+	0	-L	0	0

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Fungizides Mittel mit prophylaktischer und kurativer Wirksamkeit zur Bekämpfung phytopathogener Pilze, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff 2,5-Dinitro-3,4-dichIorthiophen, gegebenenfalls in Kombination mit anderen fungiziden Wirkstoffen, enthält.