DE164755C

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Publication number: DE164755C
Application number: DENDAT164755D
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Description

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KLASSE

Durch Einwirkung von Hypochlorit- oder Hypobromitsalzen auf Harnstoff oder seine Derivate (welche sich durch Ersatz der Wasserstoffatome in der Amidgruppe bilden) erhält man Hydrazin nach folgender Reaktion:

^co\

,NH Na OCl = CO

₂ + Na Cl+ NH₂ · NH₂

10

+ NaO Cl = CO₂ + NaCl+ NH₂- NHR.

Um eine bessere Ausbeute an Hydrazin und seinen Derivaten zu erhalten, muß man einen zu großen Überschuß von Hypochlorit- und Hypobromitsalzen (mehr als die theoretische Menge derselben beträgt) vermeiden, die Reaktion bei einer niedrigen Temperatur .ausführen und, zwecks Verhinderung einer Zersetzung des Hydrazins, die Einwirkung

ao in Gegenwart von Aldehyden oder Ketonen fortsetzen, wobei das Hydrazin in die entsprechenden Aldazine oder Ketazine übergeführt wird.

Man nimmt z. B. 60 g Harnstoff und etwa 100 g Natriumhydroxyd, löst in einer ge^a ringen Menge Wasser auf, kühlt die Lösung bis zu einer Temperatur von nicht über + 5⁰C. ab und fügt bis 2500 ecm einer Lösung von Natriumhypochlorit hinzu, welche vorher bis zu dieser Temperatur abgekühlt wurde und 30 g Na O Cl im Liter enthält. Zu dieser Mischung gibt man noch 150 bis 200 g Benzaldehyd hinzu, mischt gut durch und treibt dann den überschüssigen Aldehyd durch Einleiten von Wasserdampf während 10 bis 15 Minuten ab. Darauf neu-.

tralisiert man obige Mischung, z. B. mit Schwefelsäure, filtriert nach genügender Abkühlung das gebildete Benzaldazin C₁₄ H₁₂ N₂ (zusammen mit einer geringen Menge Benzalsemicarbazid C₈H₀N₈O) ab und zerlegt es durch Erwärmen mit Mineralsäuren in Hydrazinsalze und Benzaldehyd.

Zur Darstellung des Hydrazins ist es nicht notwendig, von reinem Harnstoff auszugehen. Zu diesem Zwecke kann man auch den gewöhnlichen Harn von Menschen oder Tieren verwenden. In der benutzten Menge Harn v.. bestimmt man die darin enthaltene Gewichts- 60 menge an Harnstoff, alsdann wird in ihr eine entsprechende Menge Natriumhydroxyd aufgelöst. Die Lösung wird abgekühlt und mit einer Lösung von unterchlorigsaurem Natron und Benzaldehyd vermengt. Die dabei verwendeten Körper kann man in denselben Gewichtsverhältnissen und die ganze Arbeitsweise unter denselben Bedingungen, wie sie oben für die Verwendung des reinen Harnstoffes als Ausgangsmaterial beschrieben war, ausführen. ' ■·■■·. ■

Bei der Darstellung der Derivate des Hydra-

zins vcnvendct man die entsprechenden Derivate des Harnstoffes; dabei kann man, wie oben angegeben ist, verfahren, jedoch mit dem Unterschiede, daß der Zusatz der Aldehyde oder Ketone nicht erforderlich ist. So werden z. B. zur Darstellung von Benzoylhydrazin (C- H_s JV₂ O) 164 g Benzoylharnstoff und 80 g Natriumhydroxyd mit einer geringen Menge Wasser vermischt, man kühlt alsdann bis unter +5° C. ab und gibt 2,5 1 einer abgekühlten Lösung von Natriumhypochlorit, welche 30 g dieses Salzes im Liter enthält, hinzu. Nach erfolgter Auflösung des Benzoylharnstoffes erwärmt man diese Lösung einige Zeit bis auf 70 bis 80⁰C. Das Benzoylhydrazin (zusammen mit einer geringen Menge von Dibenzoyl hydrazin) fällt aus der Lösung aus.

An Stelle des Natriumhypochlorits kann

ao man Calciumhypochlorit und andere Hypochlorite oder Hypobromitc, sowie auch ein Derivat dcrunter jodigen Säure, z. B. Jodosobcnzol (C_n H₁ JO) verwenden. Außer Benzaldehyd eignen sich auch Zimmctaldehyd, Acetaldehyd, Anisaldehyd, Glucose, Aceton und andere Aldehyde und Ketone zur Darstellung des Hydrazins und seiner Derivate.

Claims

Patent-An spruch:

Verfahren zur Darstellung von Hydrazin und seinen Acidyl-, Alkyl- oder Arylderivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Harnstoff und dessen Acidyl-, Alkyl- oder Arylderivate Hypochloritbezw. Hypobromitsalzlösungen in annähernd molekularem Verhältnis bei niedriger Temperatur, zweckmäßig bei Gegenwart von Aldehyden oder Ketonen, zur Einwirkung bringt.

BERLIN. CEDRUCKT IN DER REICHSDRUCKEREI.