DE1646270A1

DE1646270A1 - explosive

Info

Publication number: DE1646270A1
Application number: DE19671646270
Authority: DE
Inventors: Knott Robert Franklin; Kelly Cornelius James Noel
Original assignee: Canadian Industries Ltd
Current assignee: PPG Architectural Coatings Canada Inc
Priority date: 1966-12-06
Filing date: 1967-12-06
Publication date: 1971-07-08
Also published as: ES348039A1; OA02545A; GB1195830A; GB1153680A; NO116954B; ZA694334B

Description

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS DR.-ING. H. FINCKE β München a.DR.-ING. H. FINCKE β Munich a. DIPL.-ING. H. BOHR Μ*π**. ■DIPL.-ING. H. BOHR Μ * π **. ■ D'ir-'l ING. S. STAEGERD'ir-'l ING. S. STAEGER

Fernruf.- *26 «0 60Long-distance call - * 26 «0 60

Mappe 21501 « Dr ο Κ«,
Case C^-I-L 355Folder 21501 «Dr ο Κ«,
Case C ^ -IL 355

Beschreibung zur Patentanmeldung derDescription of the patent application of

CAITADIAN INDUSTRIES LIMITED, Montreal, Quebec, KanadiCAITADIAN INDUSTRIES LIMITED, Montreal, Quebec, Canada

betreffend: _v concerning: _v

•»Sprengstoff
PRIORITÄT: 6. 12. 1966 - Kanada•"Explosive
PRIORITY: December 6, 1966 - Canada

Die Erfindung bezieht sich auf wässrige Schlammsprengetoffzusammensetzungen, und insbesondere auf solche wässrige Sehlai Sprengstoffe, die in Ladungen mit verhältnismäßig kleinem Durchmesser gezündet «erden können und trotzdem keinen selbet-explo-Biγβη Bestandteil enthalten«The invention relates to aqueous sludge explosive compositions, and in particular to those aqueous Sehlai explosives which are contained in charges of relatively small diameter ignited «and still no self-explo-Biγβη Component included «

Sprengetoffzusammensetzungen, die aus einem anorganischen sauerstoff abgebenden Salz, wie z*B» Ammoniumnitrat, und einem Brennstoff bestand teil, «le ZoBo einem kohlenstoffhaltigen Material oder Brennstoff öl, bestehen, sind allgemein bekannt und «erden Sprengetoffzusammensetzungen, the selling of an inorganic oxygen salt such * B "ammonium nitrate and fuel ingredient," le zobo a carbonaceous material or fuel oil, are made, are generally known and earth "

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bei Sprengvorgängen sehr viel verwendet. Gleichfalle sind Sprengstoff zusammensetzungen in Form eines eingedickten wässrigen Breis, die aus einem sauerstoff abgebenden Salz, Wasser , einem Eindicker und einem sensibilisierenden Bestandteil, wie z«B_e fein verteiltem Leichtmetall, bestehen, allgemein bekannt und finden ausgedehnte Verwendung.Used a lot in blasting operations. DC case are explosive compositions in the form of a thickened aqueous slurry, the releasing of an oxygen salt, water, a thickener and a sensitizing component such «B _e finely divided light metal, there are generally known and are widely used.

Zwar ist ein Ammoniumnitrat/Brennstoff' ·*. Sprengstoff in der Herstellung vorteilhaft billig und einfach anzuwenden, er besitzt aber trotzdem eine Anzahl von Nachteilen, die eine ausgedehntere Anwendung verhindern· Beispielsweise besitzt er gegenüber dem desensibilisierenden Effekt durch Feuchtigkeitsangriff, in Bohr·· löchern wenig Beständigkeit und muß deshalb normalerweise in wasserdichten Fackungen eingeschlossen werden· Wegen der Unempfindlichkeit des Ammoniumnitratbestandteils müssen normalerweise Ladungen mit einem großen Durchmesser verwendet werden» Außerdem muß diese Art von Sprengstoffen mit Hilfe einer beträchtlichen Menge Primärladung gezündet werden, um eine Propagation sicherzustellen* Wegen der geringen Schüttdichte in den Bohrlöchern ist weiterhin die Sprengarbeit eines Ammoniumnitrat/Brennstoff- -Sprengetoffs geringer als erwünscht«It is true that an ammonium nitrate / fuel is' · *. Explosives to manufacture advantageously cheap and easy to use, he owns but nonetheless a number of disadvantages which prevent wider application · For example, it possesses over the desensitizing effect due to moisture attack, in Bohr holes have little resistance and must therefore normally be enclosed in watertight packings Charges with a large diameter are used »In addition, this type of explosives must be carried out with the help of a considerable Amount of primary charge to be ignited to ensure propagation * Because of the low bulk density in the boreholes is still the blasting work of an ammonium nitrate / fuel - Explosives less than desired "

In ähnlicher Weise werden zwar durch die Verwendung eines wässrigen Schlammsprengstoffs die Probleme einer geringenSimilarly, by using a aqueous sludge explosive solves the problems of a minor

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BAD ORIGINAL ^: ORIGINAL BATHROOM ^:

WasserbestSndigkeit und einer niederen Schüttdichte, die bei trockenem Ammoniumnitrat/Brennstoff'*« Sprengstoffen angetroffen werden, in ßGwiosGui Maße beseitigt₍ aber der 8ehlemmßpr#ng« stoff erfordei't ebenfalls eine beträchtliche Primörladung, uss oine Datamation und Propagation sicbersuetellen; außerdem kann er normaler»©!se nur 3d Ladungen mit großem Durchmesser var~ wondet werden<Water resistance and a low bulk density, which are found in dry ammonium nitrate / fuel explosives, are eliminated to a great extent ₍ but the gauging substance also requires a considerable primary charge, so that it can provide data and propagation; moreover, it can provide normal propagation “Only three-dimensional charges with a large diameter can be measured

Die Empfindlichkeit der beiden otoon genanirton Sprengotoifo knnn gewünaclitonfalls erhöht werden_s indem man einen eelbel^erploaiv Bestandteil, wie z«,E_t teilchenförmigoa TNT₁ I³ETH oder raucli» loses Pulver_t Kusetzt. Dex· Zusatz von solchen Selbsteprenß«·* stoffen macht es leichter, eine solche Ladung ζην Detonation ssu bringen, und erlaubt die Verwendung der Sprengstoffe in Bohrlöchern mit kleinerem Durchmesser* Der Zusatz van solchen ßeXbstaprengstoffen erhöht jedoch die Kosten der Eusaffffienaetzira gen und steigert die Gefahren, die mit der Herstellung_t dom Transport, der Lagerung und dem Gebrauch derartiger Jfouiainroenaetzungen verbunden sind«The sensitivity of the two otoon genanirton Sprengotoifo Knnn _s gewünaclitonfalls be increased by a eelbel ^ erploaiv component, such "E _t teilchenförmigoa TNT ₁ I ³ ETH raucli or" loose powder Kusetzt _t. * Materials Dex · addition of such Selbsteprenß "· makes it easier ssu bring such a charge ζην detonation, and allows the use of explosives in boreholes smaller diameter * The addition of van such ßeXbstaprengstoffen but increases the cost of Eusaffffienaetzira gen and increases the dangers that are associated with the production of _t dom transport, storage and use of such Jfouiainroenaetzungen connected "

In der US-Patentschrift 3 104 551 wurde bereite vorgeschlagen _t die Empfindlichkeit von Ammoniumnitrat/Sprengstoff61«8prenß-Btoffcm dadurch zti erhöhen_t daß man ein Sensibilioatorgejoiiech zusetzt, daa eine flüaßige chlorierte organische VerbindungIn the US Patent 3,104,551 was proposed ready _t the sensitivity of ammonium nitrate / Sprengstoff61 "8prenß-Btoffcm zti thereby increasing _t by adding to a Sensibilioatorgejoiiech, a daa flüaßige chlorinated organic compound

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enthält« Die Verwendung eines solchen Sensibilisator In den vorgeschlagenen Mengen besitzt den Vorteil, daß die Zusammensetzungen leichter zur Detonation gebracht «erden können« Jedoch werden mit den in der US-Patentschrift 3 164 351 vorgeschlagenen Zusammensetzungen die Kachteile einer niedrigen Schüttdichte in den Bohrlöchern und des Mangels an Wasserbeständigkeit nicht beseitigte Weiterhin besitzen diese Zusammensetzungen eine Reihe weiterer Nachteile, die sie für komerzielle Verwendung weniger attraktiv machen· Solche Nachteile sind z.B.: (a) Mangel an Fließfähigkeit in Vergleich zu den gewöhnlichen Ammoniumnitrat/Brennstofföl-Sprengstoffen, aufgrund der j&ebrigkeit der Gemische, die von den verhältnismäßig großen Mengen an erforderlichen flüssigen chlorierten Kohlenwasserstoffen herrührt, . was das Laden von Bohrlöchern schwierig macht; (b) die Flüchtigkeit des Sensibiliaatorgemischs macht ee nötig, daß die Sprengstoffe nahezu unmittelbar nach der Herstellung verwendet werden müssen, da das Sensibilisatorgemisch im Laufe der Zeit verdampft, wodurch die Sensibilität, des Sprengstoffs herabgesetzt wird; (c) die chemische Umsetzung des flüssigen Sensibilisatorgemischs mit dem Ammoniumnitratbestandteil während der Detonation des Sprengstoffs kann giftige Dämpfe von Chlorwasserstoff erzeugen, was für die Arbeiter unerwünscht ist; (d) wenn sie mit einer pneumatischen Bohrlochladevorrichtung verwendet werden, dann entstehen aus dem flüchtigen Sensibilisatorgemisehcontains «The use of such a sensitizer In the proposed amounts has the advantage that the compositions Easier to detonate "ground" However are suggested in U.S. Patent 3,164,351 Compositions do not have the poor bulk density in the wells and lack of water resistance Furthermore, these compositions have a number of other disadvantages which make them suitable for commercial use Make it less attractive Such disadvantages are e.g .: (a) Deficiency in flowability compared to the common ammonium nitrate / fuel oil explosives, due to the persistence of the mixtures, which of the relatively large amounts of required liquid chlorinated hydrocarbons originates,. making loading of wells difficult; (b) the Volatility of the sensitizer mixture makes it necessary that the explosives must be used almost immediately after manufacture, since the sensitizer mixture in the course of the Time evaporates, reducing the sensitivity of the explosive will; (c) the chemical conversion of the liquid sensitizer mixture with the ammonium nitrate component during the detonation of the explosive can produce toxic fumes of hydrogen chloride produce what is undesirable for the workers; (d) when used with a pneumatic well loader then arise from the volatile sensitizer mixture

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BAD OFtIQINALBATHROOM OFTIQINAL

giftige Dämpfe,die beträchtliche Gefahren in Untertage-Bergwerken hervorrufen können und einen beträchtlichen Vertuet an Sensibilisatorgemisch zur Folge haben könneriotoxic fumes that pose considerable hazards in underground mines and a considerable amount of confidence A mixture of sensitizers can result

In der US-Patentschrift 3 264 151 ist eine Sprengetoffzusammensetzung hoher Dichte und mit einer weichen, gummiartigen Konsistenz beschrieben, welche aus einem Gemisch aus Alkalimetallnitrat und Ammoniumnitrat, die in Wasser gelöst sind, einer verhältnismäßig großen Menge eines halogenierten Kohlenwasserstoffs, einem Brennstoff, einem zusätzlichen sauerstoffabgebenden Salz und teilchenförmigen! Aluminium bestehtο Bei dieser Zusammensetzung werden zwar die vorteilhaften Sensibilislerungselgenschaften der halogenierten Kohlenwasserstoffe ausgenützt, :sie besitzen jedoch nicht die Gießfähigkeifc oder Pumpfähigkeit, die ein wässriger Schlammsprengstoff haben sollte» Weiterhin besitzt die Zusammensetzung der US-Patentschrift 3 264 151 eine sehr hohe Dichte, die im allgemeinen oberhalb 1,5 g/cnr liegt, welcheIn U.S. Patent 3,264,151 there is an explosive composition high density and described with a soft, rubbery consistency, which consists of a mixture of alkali metal nitrate and ammonium nitrate, which are dissolved in water, a relatively large amount of halogenated hydrocarbon, a fuel, an additional oxygen-releasing salt and particulate! Aluminum consists o With this composition are the beneficial sensitization properties exploited the halogenated hydrocarbons: they possess however, not the pourability or pumpability that a aqueous sludge explosive should have. Furthermore, the composition of US Pat. No. 3,264,151 has a very high high density, generally above 1.5 g / cnr, which

den
der entlüftenden und ent scha utaen/Wirkung des halogenierten Kohlenwasserstoffs zuzuschreiben isto Eine solche Zusammensetzung erhöht beim Stehen im allgemeinen ihre Dichte» Wenn , aüßerden größere Mengen halogenlerter Kohlenwasserstoff in den Zusammensetzungen der US-Patentschrift 3 264 151 verwendet werden, um einen pumpfähigen Schlammsprengstoff zu schaffen, dann besitzen die Bestandteile der Zusammensetzung die Neigung sich zu trennen, und zwar wegen der gegenseitigen Unlöslichkeit des halogeniertenthe
the venting and de-skin utaen / effect attributable to the halogenated hydrocarbon isto Such a composition increases on standing in general their density "If, aüßerden larger amounts halogenlerter hydrocarbon used in the compositions of U.S. Patent 3,264,151, to provide a pumpable slurry explosives , then the constituents of the composition have a tendency to separate because of the mutual insolubility of the halogenated

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Kohlenwasserstoff s und der wässrigen Phase ο Eine solche Trennung ergibt einen Verlust der Sensibilität der Sprengst off zusammensetzung* Es wurde nunmehr gefunden, daß die vorteilhaften sensibilisierenden Eigenschaften von flüssigen chlorierten Kohlenwasserstoffen in einer gießfähigen oder pumpfähigen wässrigen Schlammsprengstoff zusammensetzung ausgenutzt werden können, wobei alle die oben genannten Nachteile beseitigt werden.Hydrocarbon s and the aqueous phase ο Such a separation results in a loss of sensitivity of the explosive composition * It has now been found that the beneficial sensitizing properties of liquid chlorinated hydrocarbons can be exploited in a pourable or pumpable aqueous sludge explosive composition, all of the above mentioned disadvantages are eliminated.

Es lag also der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, eine pumpfähige wässrige Schlammsprengstoff zusammensetzung zu schaffen, die keinerlei Selbstsprengstoff enthält und eine verbesserte Sensibilität besitztο Eine weitere Aufgabe der Erfin*· dung war es, eine wässrige Schlammsprengstoffzusammensetzung zu schaffen, die in Ladungen mit kleinem Durchmesser zur Detonation gebracht werden kann«. Schließlich war es Aufgabe der Erfindung, eine empfindliche wässrige Schlammsprengstoff zusammensetzung zu schaffen, die nicht während der Lagerung unempfindlich wird.It was therefore the object of the present invention to provide a pumpable aqueous sludge explosive composition create that does not contain any self-explosives and has an improved sensitivity o Another task of the inventor * It was an aqueous mud explosive composition to create that can be detonated in charges with a small diameter «. After all, it was the object of the invention To create a sensitive aqueous mud explosive composition that is not insensitive during storage will.

Die verbesserte Schlammsprengstoffzusammensetzung gemäß der Erfindung besteht im wesentlichen aus mindestens einem anorganischen sauerstoffabgebenden Salz, Wasser, einem Eindicker, einem Brennstoff, einer flüssigen chlorierten organischen Verbindung und einem Material,. . das die Wanderung kleiner Luf tbläschen^The improved sludge explosive composition according to the invention consists essentially of at least one inorganic oxygen-donating salt, water, a thickener, a fuel, a liquid chlorinated organic compound and a material . . that the migration of small air bubbles ^

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die während des mechanischen Mischens der Bestandteile okkludiert worden sind, verzögert bzw* verhindertο Die Anwesenheit eines solchen okkludierten Gases ^erhöht in nützlicher Weise die sensibilisierende Wirkung der flüssigen chlorierten organischen Verbindung«. Die kombinierte Wirkung der Anwesenheit sowohl einer flüssigen chlorierten Organischen Verbindung als auch des Gasblasenfesthalters auf die Sensibilität des Schlammsprengstoffs ist beträchtlich größer als der additive Effekt, den man er- * hält, wenn diese beiden Stoffe getrennt verwandet werdenοwhich occludes during the mechanical mixing of the ingredients have been delayed or * prevented ο The presence such an occluded gas will usefully increase the sensitizing effect of the liquid chlorinated organic Link". The combined effect of the presence of both a liquid chlorinated organic compound as well as the gas bubble arrester on the sensitivity of the sludge explosive is considerably greater than the additive effect that is * obtained when these two substances are used separately

Geeignete flüssige chlorierte organische Verbindungen sind a.B«s Kohlenstofftetrachlorid, Trichloräthylen, Perchlöräthylen, ^: Hexachloräthan, Chloroform und Gemische daraus« Geeigneta Gasblasenfes thai t er oder Stabilisatoren sind z«B<>: die wasserlöslichen Salze von Lignosulfonsäure oder tiie wasserlöslichen Polyflavonoide, wie z_oB_o "Rayflo-C¹* (eingetragenes Warenzeichen der Firma Rayonier Ine, New York)ο Diese komplexen organischen ι Salze sind in ihrer Gas- oder Luftblasenfesthaltewlrkung baw« in ihren Stabilisierungseigenschaften einzigartig.Suitable liquid chlorinated organic compounds are aB 's carbon tetrachloride, trichlorethylene, ^{Perchlöräthylen:} hexachloroethane, chloroform and mixtures thereof "Geeigneta Gasblasenfes thai t he or stabilizers are, for" B <>: the water-soluble salts of lignosulfonic acid or TIIE water-soluble Polyflavonoide such _o B _o "Rayflo-C ¹ * (registered trademark of the company Rayonier Ine, New York) o These complex organic salts are unique in their gas or air bubble retention effect and in their stabilizing properties.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann in vorteilhafter Weise auch ein feinverteiltes Leichtmetall, wie ζ »Β ο Aluminium oder Aluminiumlegierungen, als zusätzlichen Sprengkraftbestandteil enthaltene In typischer Weise können bis zu 30 Gew«-% der Zu-The composition according to the invention can be used in an advantageous manner also a finely divided light metal, such as ζ »Β ο aluminum or Aluminum alloys, contained as an additional explosive force component. Typically, up to 30% by weight of the

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sammensetzung aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung bestehen« Wie bereits erwähnt, besitzt der Zusatz einer flüssigen chlorierten organischen Verbindung zusammen mit einem Gasblasenfesthalter oder einem Stabilisator zu einem eingedickten, pumpfähigen, wässrigen Schlammsprengstoff, der keinen Selbstsprengstoff enthält, den vorteilhaften Effekt, daß in unerwartetercomposed of aluminum or an aluminum alloy « As mentioned earlier, the addition of a liquid chlorinated organic compound along with a gas bubble arrester or a stabilizer to a thickened, pumpable, aqueous sludge explosive that is not self-explosive contains the beneficial effect that in unexpected

die
Weise/Sensibilität der Sprengstoffzusammensetzung beträchtlichthe
The manner / sensitivity of the explosives composition is considerable

erhöht wird.is increased.

Es ist deshalb möglich_s die Sensibilisierungseigenschaft einer flüssigen chlorierten organischen Verbindung in einer Sprengstoffzusammensetzung auszunutzen,, ohne daß dabdi die bisher bekannten Beschränkungen und Nachteile auftreten₀ Es ist Jetzt gleichfalls möglich, gießfähige oder pumpfähige Schlaramsprengstoffzusammensetzungen herzustellen, die zwar keine Selbstsprengstoffe enthalten, aber trotzdem die Sensibilitätseigenschaften von Schlammsprengstoffen besitzen, die Selbstsprengstoffe enthaltene It is therefore possible _s exploit the sensitization property of a liquid chlorinated organic compound in an explosive composition ,, without dabdi the known limitations and disadvantages occur ₀ It is now also possible to produce pourable or pumpable Schlaramsprengstoffzusammensetzungen, although it does not self-explosives, but still the Possess the sensitivity properties of mud explosives that contain self-explosives

Die bevorzugten Schlammsprengst off zusammensetzungen gemäß der Er·?· findung enthalten 50 - 88 Gewo-% mindestens eines anorganischen sauers toff abgebenden Salzes, 4-20 Gew,~-$ Wasser, 1-20 Gew.-% eines kohlenstoffhaltigen Brennstoffs, 1 - 10 Gew«--% einer flüssigen chlorierten organischen Verbindung und 0,3 ™ 10 Gew»-#The preferred sludge explosive compositions according to the invention contain 50-88% by weight of at least one inorganic oxygen-releasing salt, 4-20% by weight of water, 1-20% by weight of a carbon-containing fuel, 1 - 10 percent "-% of a liquid chlorinated organic compound, and 0.3 10 wt ™" - #

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eines Gasbiasenstabilisators sowie 0,2 - ' 5 Gew_o-$S eines Bindickers Oof a gas bubble stabilizer and 0.2-5 wt. _o - $ S of a binder O

Bin bevorzugtes anorganisches sauerstoffabgebendes Salz für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Sprengstoffzusammensetzungen ist Ammoniumnitrat_o In einigen Fällen kann es jedoch vorteilhaft sein, einen Teil oder die Gesamtmenge des Ammoniumnitrats durch andere Metallnitrate, wie s*Bo Natrium-, Kalium»,, Barium» und Calciumnitrat₉ zu arsetaen*. Das anorganische sauerstoffabgebende Salz, kann die Form eines Pulvers₉ von Granalien odär Klumpen aufweisen, und einen Teil des Salzes kann in dem Wasserbastandteil aufgelöst sein«Bin preferred inorganic oxygen-releasing salt for use in the inventive explosive compositions ammonium nitrate _o In is some cases it may be advantageous to add a portion or the entire amount of the ammonium nitrate by other metal nitrates such as s * Bo sodium, potassium »,, barium" and calcium nitrate ₉ to arsetaen *. The inorganic oxygen-releasing salt can be in the form of a powder ₉ of granules or lumps, and part of the salt can be dissolved in the water-based component "

Der kohlenstoffhaltige BrennstoffbesUmdte.il ist vorzugsweise ein öliger Kohlenwasserstoff ₉ wie Z-.B« Brennstoff öl oder Dieselöl ο Jedoch können auch andere kohlenstoffhaltige Materialien,, wie Zoll» pulverisierte KOhIo₉ Stärke, Cellulosematerialien₀ 5Ju-?;ker, Harnstoffe Formamid und teilweise aitrierte Kohlenwasserstoffe j verwendet worden. Wann Aluminium oder Aluminiumlegierungen als sprengstoffbestandteile verwendet werdsn, dann müssen sie in fein verteilter Form vorliegen« Ihre Teilchengröße liegt in äußerst geeigneter Weise zwischen Staubgröße und Korngröße, welche gerade noch durch ein Sieb der Maschenweite 3»3 mm hindurchgeht-, Bevorzugte Eindicker für die Verwendung in den Sprengstoffzusammensetzungen sind die gelbildenden Polysaccharide, insbesondereThe carbon-containing fuel component is preferably an oily hydrocarbon ₉ such as Z-.B «fuel oil or diesel oil ο However, other carbonaceous materials such as inch» powdered KOhIo ₉ starch, cellulose materials ₀ 5Ju - ?; ker, urea formamide and partially nitrated hydrocarbons j have been used. When aluminum or aluminum alloys are used as components of explosives, they must be in a finely divided form. Their particle size is extremely suitable between the dust size and the grain size that just barely passes through a sieve with a mesh size of 3 »3 mm - preferred thickener for use in the explosive compositions are the gel-forming polysaccharides, in particular

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BAD QP3HNAL r:-f BAD QP3HNAL r: -f

die Mannogalaktane, wie Z₀B₀ Guar-Gum oder Karab-Samen«, Bs könneß sowohl gewöhnliche ale auch selbetyernetzende Mannogalaktane verwendet werden_o the Mannogalaktane as Z ₀ B ₀ guar gum or Karab seeds "Bs könneß both ordinary ale also be used selbetyernetzende Mannogalaktane _o

Ss wurde bereits ausgeführt, daß beispielsweise die wasserlöslichen Lignosulfonate und die wasserlöslichen Polyflavonoide Gasblasenstabilisatoren sind, die sich für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzung eignen ο iwar kann jedes ?/asser-> lösliche Salz von Lignosulfoneäure verwendet werden, aber Calcium-, Natrium-,und Ammoniumlignosulfonafce werden bevorzugt* Geeignete Polyflavonoide sind die polyphenolisehen ;Sxtrakte aus Holz oder Rinde, die im Handel als Natriumsalze erhältlich sind und unter den Namen "Rayflo-C" (Warenzeichen der Pa₀ Rayonier Inc., New York) verkauft werden»It has already been stated that, for example, the water-soluble lignosulfonates and the water-soluble polyflavonoids are gas bubble stabilizers which are suitable for use in the compositions according to the invention. and ammonium lignosulfonafce are preferred * Suitable polyflavonoids are the polyphenols; extracts of wood or bark, which are commercially available as sodium salts and are sold under the name "Rayflo-C" (trademark of Pa ₀ Rayonier Inc., New York) »

Die bevorzugte flüssige chlorierte organische Verbindung, die ™ als Sensibilisator geeignet ist, ist Trichloräthylen«The preferred liquid chlorinated organic compound which is suitable as a sensitizer is trichlorethylene «

Die Sprengstoffzusammensetzung kann durch allgemein bekannte Verfahren hergestellt werden, wobei einfache. Mischvorgänge verwendet werdenο Vorzugsweise wird das Wasser zuerst zu den trockenen Bestandteilen gegeben, wobei jedoch das teilehenförmlge Ammoniumnitrat und das gegebenenfalls anwesende fein verteilte Aluminium bzw ο dessen Legierung ausgenommen werden«.The explosive composition can be prepared by well known methods, simple ones. Mixing operations used o Preferably the water is added to the first given dry ingredients, but the part will be in the form of a part Ammonium nitrate and any finely divided aluminum or ο its alloy that may be present are excluded «.

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_ΛΛ . 1 6 A 6 2 7 O _ΛΛ . 1 6 A 6 2 7 O

Sis chlorierte organische Verbindung und ein gegebenenfalls verwendeter öllöslicher Brennstoff werden gemeinsam vorgemischt, tmd in die wässrige Phase eingearbeitet, worauf das teilchenförmige Ammoniumnitrat und gegebenenfalls auch das teilchenförraige Aluminium oder die teilchenförraige Aluminiumlegierung angegeben werden; das ganze wird dann auf die gewünschte End« dichte gemfschto Die erfindungsgemäße Sprengstoffzusaramensetzung eignet sich zur Hersteilung am Orte der Spresngung vermittels des. jetefc allgemein bekannten Sclilammsprengstoffmisohwagens.Sis chlorinated organic compound and an optionally used one oil-soluble fuels are premixed together, tmd incorporated into the aqueous phase, whereupon the particulate Ammonium nitrate and possibly also the particle-shaped Aluminum or the particulate aluminum alloy can be given; the whole thing is then to the desired end « dense gemfschto The explosive composition according to the invention is suitable for production at the place of explosion by means of of the. jetefc well-known high-explosive truck.

Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen und Tabellen näher erläutertο Sie sind jedoch nicht in einschränkendem Sinne aufzufassen»The invention is explained in more detail in the following examples and tables. However, they are not in a restrictive sense to understand »

Example 1

.iine Schlammsprengstoffzusammensetzung, die als wesentliche Bestandteile Ammoniumnitrat„ Wasser und Bre.mstoff zusammen mit einem Eindicker und einem Gasblasenstabilisator enthielt, wurde hergestellte Zu äinera Teil dieser Zusammensetzung wurde eine Menge an Kohlenstoffeetrachlorid zugegebene Eine Patrone von 1Q2cm Durchmesser aus der Zusammensetzung, die kein Kohlenstofftstrachlorid enthielt_s konnte nicht durch eine Pentolitprimärladung von 160 g initiiert werden. Unter Verwendung der gleichen Pmmärladung detonierte eine Patrone von 1Q2cm Durchmesser der % us ammen Setzung, die Kohlenstoff te tracliXcricl enthielt ^ vollständig,A sludge explosive composition, which contained ammonium nitrate, water and pulp as essential ingredients, together with a thickener and a gas bubble stabilizer, was prepared. To a part of this composition, an amount of carbon tetrachloride was added to a cartridge 1 ½ cm in diameter from the composition, which did not contain carbon trachloride _s could not be initiated by a pentolite primary charge of 160 g. Using the same thermal charge, a cartridge 1Q2cm in diameter detonated the % us ammen settlement, which contained carbon te tracliXcricl ^ completely,

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Die Resultate sind ir* Tabelle 1 angegebene Die aufgeführten Mengen sind in Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge, ausgedrückt.The results are given in Table 1. The amounts listed are expressed in percent by weight, based on the total amount .

Table 1

Beispielexample 11 22 -- 0,60.6 körniges Ammoniumnitratgranular ammonium nitrate ?9_t7;? 9 _t 7; 34„834 "8 1,21.2 DieselölbrenrxstoffDiesel fuel • 3,1• 3.1 2,02.0 Kohlenetoff te trachlox'idCarbon is trachloxid 8,08.0 100,0100.0 Wasserwater 7,0'7.0 ' expl. nicht
mit 160 g PentelJexpl. not
with 160 g PentelJ Guar-Bindi ckerGuar binders 0,50.5 Athyleng^koldlspergierraittelEthylene glycol dispersant 1_?01 _? 0 Ammoniumlignosulfonats tabili-
satorAmmonium lignosulfonate stable
sator T, 4-T, 4- 100,0100.0 DetonationDetonation explo mit ' :-0 g
Pentolitexplo with ': -0 g
Pentolite

Example 2

Eine Schlammsprengst'·! ff zusammensetzung wiu:de hergestellt _t die als wesentliche Bestandteile sauerstoffabgebende Salae, Trichlorethylen, Dieselöl, Wasser, einen Eindicker und einen
Stabilisator enthielt, ,Eine" zweite ähnliche
Zusammensetzung wurde hergesteilt, mit; d«m Unterschied, daß dasA mud blast '·! ff composition wiu: de made _t, the oxygen-releasing as essential components Salae, trichlorethylene, diesel oil, water, a thickener and a
Stabilizer contained,, A "second similar
Composition was made with; the difference that that

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BAD ORfGJNALBAD ORfGJNAL

16A627016A6270

Dieselöl durch, feinverteiltes Aluminium alß Brennstoff ersetzt wurde. Beide Zusammensetzungen detonierten ohne Schwierigkeit in Ladungen mit kleine:i Durchmesser^ Die Resultate und dieDiesel oil replaced by finely divided aluminum as fuel became. Both compositions detonated without difficulty in charges with small: i diameter ^ the results and the

Eigenschaften sind in Tabelle II zusammengefaßt, wobei die angegebenen Mengen als Gev* ichtsprozontj besogen auf die Gesamtmenge,Properties are summarized in Table II, with those given Quantities as Gev * ichtsprozontj related to the total quantity,

ausgedrückt sind»are expressed »

Table II

11 .3577.3577 22 gekörntes Ammöniumnitra i;granular ammonium nitra i; 35,5535.55 6.36.3 29,0529.05 klumijiges .Ammöniumni tratklumijiges .Ammöniumni stepped 20,020.0 20_s020 _s 0 gekörntes Natriumnitratgranular sodium nitrate 20_D020 _D 0 12_PO12 _P O TrichlorethylenTrichlorethylene 8₈08 ₈ 0 8,08.0 DieselölDiesel oil 3_fl03 _fl 0 =.,=., Aluminium (luf tatomisi/ürt)Aluminum (luf tatomisi / ürt) .=,. =, 15,015.0 Guar-Εi ndickerGuar thickener 0,700.70 ■"· 0,70■ "* 0.70 Wasserwater 12_ß012 _ß 0 12,012.0 Ammoniumlignosulfonafc-T'tabilißatorAmmonium lignosulfonafc stabilizer . 2_ß50 . 2 _ß 50 3,03.0 Zinkehromat- Trennung L-bibi. cox.·Zinkehromat separation L-bibi. cox. 0^25
100_s00 0 ^ 25
100 _s 00 0,250.25 SauerstoffbalanceOxygen balance * 3,1* 3.1 100₈00100 ₈ 00 X
Dichte g/cm-' X
Density g / cm- ' 1.321.32 - 5,9- 5.9 DetonationsgeschwincJißi'.e it
( 160 g Pentolitprimärladunii)Detonation speed
( 160 g pentolite primary charge) 1,341.34 5,1 cm Durchmesser5.1 cm in diameter ,7,fern Durchmesεκ·ΐ·, 7 , fern diamεκ · ΐ · 33423342 Kritischer Durchmeeser (uneingeschlos-
een cm ) Critical diameter (unenclosed
een cm) 103 828/00103 828/00 *
3,8*
3.8

BAD ORKÄE.""'BAD ORKÄE. "" '

Kritischer Durchmesser (eingeschlossen)Critical diameter (included)

cmcm

minimale Primärladung (uneingeschlossen)minimum primary charge (not included)

2,52.5

10 Kapseln10 capsules

fir ο 8fir ο 8

1,21.2

3 Kapsel» 83 capsule »8

Example 3

Eine Schlammsprengstoffzusammensetzung wurde hergestellt, die die folgenden Bestandtaile enthielt, wobei die Mengen in Gew»-^ bezogen auf die Gesamtmenge,, ausgedrückt; aindj körniges Ammonium nitrat 45,2 %_iklumpige3 Ammoniumnitrat 20,0 %„ körniges Natrium nitrat 12,3 %,Trichlorethylen 8,0 %, Di.et;alc)l 3,0 %, Guar-Eindicker 0,5 %, Wasser 8,0 % und AmmoniumLignosulfonat 3,0 %« Die Zusammensetzung wurde in einer Patrone von 85,9 cat Durchmesser unter Verwendung einer Pentolitpr..märladung von 40 g zur Detonation gebracht« Hierbei ergab & ich eine Detonations« geschwindigkeit (unumj£:?onzl;) von 2970 la/Mec Die DLchtö der Zusammensetzung betrug 1,25 g/cw?\ sie ibatte eine Sauerstoffbalance von - 5,2oA sludge explosive composition was prepared containing the following ingredients, the amounts being expressed in terms of weight based on the total amount; aindj granular ammonium nitrate 45.2% _i klumpige3 ammonium nitrate 20.0% "granular sodium nitrate 12.3%, 8.0% trichlorethylene, Di.et; alc) l 3.0% guar thickener 0.5%, Water 8.0 % and ammonium lignosulfonate 3.0% "The composition was detonated in a cartridge with a diameter of 85.9 cat using a pentolite charge of 40 g. ? onzl;) of 2970 la / Mec The weight of the composition was 1.25 g / cw? \ it had an oxygen balance of -5.2o

Example 4

Eine Schlammsprengsbof ?:5usamm«3nsetzung wurde hergestellt, die die folgenden Bestandteile enthielt, wobei die Mengen in Gewo-%, bezogen auf dio Gesamtmenge , aufjgetirückt sind; körniges Ammoniumnitra¹!; 33β2 %, klumpiges Ammoniumnitrat 20,0A mud blasting agent was prepared which contained the following components, the amounts being expressed in% by weight based on the total amount; granular ammonium nitrate ^1!; 33 β2%, lumpy ammonium nitrate 20.0

1 09828/003A1 09828 / 003A

BADBATH

körniges Natriumnitrat 12,3 %, Trichlorethylen 8,0 %, luftatomisiortes Aluminium 15*0 %_v Guar-Eindicker 0,5 %_t Wasser 8,0 % ud AmBioniumlignosulfciiiat 3»0 %. Die Zusammensetzung wurde in Patronen von 5,1 cm .Durchmesser mit Hilfe von 120 g Pentolitprimärladung zur Detonation gebracht; ₀ Sie konnte mittels 5 Detonatoren ilr_o 8 au:? Detonation gebracht herden» Die unbegrenzte Petonationsgeschwindigkeit betrug 25?C m/sec. Die Zusammensetzung liatte eine Dichte von 1, J>1 g/cm^ und eine Sauerstoff balance vonGranular sodium nitrate 12.3 %, trichlorethylene 8.0%, air atomized aluminum 15 * 0 % _v guar thickener 0.5 % _t water 8.0 % and ambionium lignosulfate 3 »0%. The composition was detonated in cartridges of 5.1 cm diameter with the aid of 120 g of pentolite primary charge; ₀ You could use 5 detonators ilr _o 8 au :? Detonated herds »The unlimited petonation speed was 25? C m / sec. The composition had a density of 1.1 g / cm ^ and an oxygen balance of

Example b

ITm den Sensibili3ierimgaeffekt der chlorierten Kohlenwasserstoffe zu deF.onstrieren^vmrden si^ei Schlamcisprensstoffausammensetzungen hergestellt, die der Mischung Nr.·. 1 von C?ebelle II ähnlich "^s.ren_s die aber keinen chlorierten KofclenwasserstoffsensittLisa- «or enthielten. Keine Zusammensetzung koimte mit Hilfe von "¹60 e; Pentolitprimärladung zur." Detonation gebracht werden«. Die Sigenschaften und die Resultate sind in tabelle III zusammengestellt ο Die angegebenen Mengen sind in Ge\r;_o~%_e bezogen auf die Gesamtmenge aus gedrückt <>In order to demonstrate the sensitization effect of the chlorinated hydrocarbons, you should prepare sludge explosive compositions similar to Mixture No. 1 of C? Ebelle II similar to "^ s.ren _s, but did not contain any chlorinated hydrogen coffin sensitizer. No composition coincided with the help of" ¹ 60 e; Pentolite primary charge to "detonate". The properties and the results are compiled in table III ο The specified quantities are expressed in Ge \ r; _o ~% _e based on the total quantity <>

Table III

! Gemisch Nr« i gekörntes AmmoniumnJtrat! Mixture No. "i grained AmmoniumnJtrat

109828/Φ034
BAD OFIISiNAL109828 / Φ034
BAD OFIISiNAL

20,020.0

41,1 20,0 20,041.1 20.0 20.0

--■ 16- ■ 16

DieselölDiesel oil

Gurar~Eindi ckerGurar ~ thickener

Wasser
Ammoniumlignosulfonat-Stabilisator Zinkchromat-Trennungsinhibitor 2-Äthyl-1-hex8nol-Dichi;esteuerungs-water
Ammonium lignosulfonate stabilizer zinc chromate separation inhibitor 2-ethyl-1-hex8nol-dichi;

mi-itel n=Octanol=-.üichtesteuerK.ngsmitt-eXmi-itel n = octanol = -. üichtesteuerK.ngsmitt-eX

Dichte gDensity g

Detonationsversuche bei 10»2 cm Durchmesser mit 160 g Pentolitprimärladung Detonation attempts at 10 »2 cm Diameter with 160 g pentolite primary charge

3,03.0 3.03.0 0,70.7 0,70.7 12,012.0 12,012.0 2,02.0 2₉02 ₉ 0 0,20.2 0,20.2 I₈OI ₈ O 1 01 0 100,0 % 100.0 % 10O₄O % 10O ₄ O % 1,271.27 1,2?1.2?

0/90/9

0/60/6

Example 6

Um die SensibilisieruaEsfunlDiion des GasbXaoenstabilise.tois zn zeigen, wurden zwei Sehlannnspreagstoffausiamnonseüzunger. hergestellt, die Ammoniumnitrat, Natriumnitrat;, Brennstoff, Eindicker, Wasser und Trichlorethylen enthielten, dl3 aber keinen Blasenstabilisator aufwiesen« Die Zusammensetzungen wurden in Patronen von 1O₁2 cm Durchmesser eingebracht, und ea.. wurde versucht, sie mit 160 g Pentolitprimärladung ssur Detonation zu bringen. Έε konnte keine Zusammensetzung zur Detonation gebracht werden. Die Bestandteile, Eigenschaften und Resulatate wurden in Tabelle IV zusammengestellt, vo.xji die angegebenen Mengen in Ge:?u-'S_P bezogen auf die Gesamtlänge , auf.gedrückt- .?h.dcIn order to show the sensitization of the GasbXaoenstabilise.tois zn , two Sehlannnspreagstoffausiamnonsüzung were. which contained ammonium nitrate, sodium nitrate, fuel, thickener, water and trichlorethylene, but had no bubble stabilizer. The compositions were placed in cartridges 10 ₁ 2 cm in diameter, and an attempt was made to detonate them with 160 g of pentolite primary charge bring to. Έε no composition could be detonated. The components, properties and results were compiled in Table IV, vo.xji the specified amounts in Ge:? U-'S _P based on the total length, on.pressed-.? H.dc

109828/003^109828/003 ^

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Table IV

Gemisch ilFMixture ilF

gekörntes Ammoniumnitrat .klumpiges Ammoniumnitrat gekörntes Natriumnitratgranular ammonium nitrate, lumpy ammonium nitrate granular sodium nitrate

Aluminium (luftatomisiert)(Brennetoff) Dieselöl (Brennstoff)Aluminum (air atomized) (fuel) Diesel oil (fuel)

Guar- »EindickerGuar- »thickener

Zinhühromafc-Trennun^i;, inhibitor Tr i chi or ät hy 1 enZinhühromafc-Trennun ^ i ;, inhibitor Tri chi or ät hy 1 en

WassorWassor

Dichte g/cmDensity g / cm

Detonationsversuche böi 1O₉2 cm Durch-j messer mit 160 g Penfcolibprimärladung t 32,15
20_e00Detonation attempts at 10 ₉ 2 cm diameter with 160 g penfcolib primary charge t 32.15
20 _e 00

12,0012.00

36,05 20₈0036.05 20 ₈ 00

12,0012.00

15,0015.00 3,003.00 0,700.70 0,600.60 0,250.25 0,250.25 8,008.00 8,008.00 12,0012.00 10OgOO10OgOO 100,00100.00 1,431.43 2/2
zündete
nicht2/2
lit up
not 2/2
Hunds te
nicht ι2/2
Hunds te
not ι

109828/0034109828/0034

Claims

Claim a

1o explosives composition, characterized in that they essentially consist of an inorganic, oxygen-releasing substance Salt, water, a thickener, a carbonaceous fuel ^ substance, a liquid chlorinated organic compound and a stabilizer for occluded gas bubbles.

2 ο explosives composition according to claim 1, characterized in that that as an inorganic oxygen-releasing salt Ammonium, sodium = ·, potassium, barium or calcium nitrate or a mixture thereof is used.

3 ο explosives composition according to claim 1 or 2, thereby characterized in that the carbonaceous fuel is oily

™ hydrocarbons partially nitrated hydrocarbons, Starch, cellulose materials, sugar, urea, formamide or carbon or a mixture thereof is used.

/ j. _o Explosives composition according to one of claims 1 - 3 _f, characterized in that carbon tetrachloride, trichlorethylene, perchlorethylene, hexachloroethane or chloroform or a device thereof is used as the liquid chlorinated organic compound.

109828/0 034109828/0 034

; ': ■■ -. Explosives susain use according to one of claims 1 -4,

a JMv'.i'ch marked "that as an oasblaseastabilisierungs / Wasser-'iÖ3liehesLignosulfor; st or water-soluble polyflavonoid: or o: A mixture of these is used *

So explosive composition according to one of claims 1 «5» characterized; that they are also finely divided aluminum or aiiie fe invert hurried / jLuniiniuiale yoring contains ^ -

γ, Sprengstoffßusamiiensetaungi, thereby gskennaeichnet, d & ii they uagcbarenj? 5ObIs approximately 88 6e ^T .v., - =% of the organic saner-β toff-releasing Sale-, about 4 to about 20% by weight of water, about 1 to about 20% by weight of the carbonaceous Fuel, about 1 to about 10 Gowc-% of that:? Xussiing chlorinated organic. Compound, approximately east _t 3 bit about 'G (# *' ·% of the G & .sblasenstabilisator about ₉ Q "2 to un-: Fihr 5 Ge \ 7o - '% of the xlindicker and 0 to about 50 percent by _f? .- $ f '.- ii.nvarteil ^ es Aluminj.xim or finely divided ^ aluminum alloy entηalto

PATENTANWAITEPATENT ANWAITE

-ING.H. FlNCKE, DIPl.-ING.H. BOHI DlfU-ING.S.STA £ Qtt

109828/0 (m BADORIGHÄ