DE1645380C

DE1645380C - Process for the polymerisation of vinyl chloride

Info

Publication number: DE1645380C
Authority: DE
Inventors: Alexis Woluwe Saint Lambert Mathieu (Belgien)
Original assignee: Solvay SA
Current assignee: Solvay SA
Publication date: 1971-09-30

Description

>² > ²

For a large number of applications, the poly amount of soft $ aöhff $ i ajjjjqrbjeren must form the

vinylchlorid vor seinem Einsatz weich gemacht werden, firtdungsgemliß ^h^tejöin ' Polyvinylchloride leichtvinyl chloride can be plasticized prior to its use, according to the rules polyvinyl chloride easily

It must therefore be a sometimes increased amount of plasticizers with the plasticizers dry mixtures, the one

inncher absorbieren -könnten. gute Fließfähigkeit blitzen und sich daher leicht hand-incher could absorb. good flowability and therefore easy to handle.

Im Falle eines durch Polymerisation in wäßriger 5 haben lassen. ,
Suspension erhaltenen Polymerisats, das die Form von Außerdem sind diese Polymerisat-Weichmachcr-Körnem uufweist. ist bekannt, daß die Absorption Gemische sehr homogen und liefern bei ihrem Einsatz des Weichmachers von der Porosität der Körner ab- Endprodukte, wie z. B. Filme, die von größeren Fehhüngig ist. Wenn man wünscht, dall das Polymerisat lern, wie Fischaugen, frei sind,
rasch eine erhebliche Menge an Weichmacher absor- \q In den folgenden Vergleichsversuchen und Beispielen biert, ist es noiwcndig, ein Polymerisat zu verwenden,, ist der Porositätsgrad der Körner des Polymerisats dus die Form von ausreichend porösen Körnern auf« durch die Menge'des von 100g des Polymerisats abweist, sortierten Weichmachers in Gramm ausgedrückt.In the case of one, let it have by polymerization in aqueous 5. ,
Suspension obtained polymer, which is in the form of In addition, these polymer-plasticizer granules uuf has. it is known that the absorption mixtures are very homogeneous and when they are used, the plasticizer depends on the porosity of the grains. B. Movies that is of major misery. If you wish the polymer to learn, like fish eyes, be free,
rapidly a considerable amount of plasticizer absorbers \ q In the following comparative experiments and examples beer, it is noiwcndig to use a polymer ,, is the degree of porosity of the grains of the polymer dus the form of sufficiently porous grains on "by the Menge'des of Repels 100g of the polymer, sorted plasticizer expressed in grams.

Wenn man in wäßriger Suspension in Gegenwart Unter der Menge an absorbiertem Weichmacher von bekannten Suspeiujtonsstabilisatoren arbeitet, ge- »5 wird die Menge verstanden, welche sich nicht vom lingt es nicht, die Polymerisation unter angemessenen Polymerisat trennt, wenn die Mischung mechanischen Bedingungen iu bewirken und dabei gleichzeitig das Behandlungen unterworfen wird. Man benutzt folgen-Polymerisai in der Form von Körnern mit erhöhter des Prüfverfahren. Man setzt zu dem Polymerisat eine Porosität zu erhalten. Manche Suspensionsstabili- erhebliche Menge an Weichmacher in der Gröllensatoren rufen übermüßige Verkrustungen hervor und ao Ordnung von dem 2fachen des benutzten Polymerisatkönnen sogar Veranlassung zu einem Zusammen- gewichts zu. Man bildet dann ein homogenes Gemisch fließen geben. Andere führen zu gefärbten oder ther- und schleudert dieses dann an der Luft während 5 Mimisch instabilen Produkten. nuten in einer Zentrifuge ab, deren Zentrifugalbewe-When operating in aqueous suspension in the presence of lower amount of absorbed plasticizers of known Suspeiujtonsstabilisatoren, Ge "5 is meant that amount which is not from is not lingt, polymerization under appropriate polymer separated when the mixture mechanical conditions cause iu and at the same time the treatments are subjected. Follow-polymerisai are used in the form of granules with increased testing procedures. The polymer is used to obtain a porosity. Some suspension stabilizers - considerable amounts of plasticizer in the large capacitors cause excessive incrustations and an order of twice the polymer used can even give rise to a cohesion. A homogeneous mixture is then formed and allowed to flow. Others lead to colored or thermally unstable products. grooves in a centrifuge, the centrifugal movements of which

Finally, numerous known suspensions deliver characteristic properties through an acceleration of 100 g

stabiliiatoren, wie beispielsweise Polyvinylalkohol und as siert ist. Durch diese Behandlung wird der nicht ab-Stabiliiatoren, such as polyvinyl alcohol and as is based. This treatment does not remove the

die Polymeren von Vinylpyrrolidon oder seine Misch- sorbierte Weichmacher beseitigt. Man wägt dann diethe polymers of vinyl pyrrolidone or its mixed-sorbed plasticizers are eliminated. You then weigh them

polymeren mit Vinylacetat oder Acryumid, Produkte Mischung aus Polymerisat und Weichmacher und be-polymers with vinyl acetate or acrylic, products mixture of polymer and plasticizer and

aus dichten und meistens kugeligen Körnern, die nur stimmt so die Menge an absorbiertem Weichmacher, eine ungenügende Porosität für manche Anwendungenfrom dense and mostly spherical grains, the only way the amount of plasticizer absorbed is correct, insufficient porosity for some applications

aufweisen. 30 Vergleichsversuch Aexhibit. 30 Comparative experiment A

Es wurde nun gefunden, daß die Verwendung bestimmter besonderer Mischpolymeren von Vinyl- In einen Autoklav von 5 1 führt man 2800 g desnlpyrrolidon es ermöglicht, alle diese Mängel zu ver- . liertes Wasser, 3 g Polyvinylalkohol und 2 g Lauroylmeiden und unter guten Bedingungen ein Polymerisat peroxd ein. Man evakuiert dann den Autoklav, um den in der Form von Körnern erhöhterer Porosität zu er- 35 größten Teil des vorhandenen Sauerstoffs zu beseitigen, halten. Man fuhrt ύαιίη ■ '.00 g Vinylchlorid ein und erhöht dieIt has now been found that the use of certain special copolymers of vinyl In an autoclave of 5 liters one introduces 2800 g of desnlpyrrolidon it makes it possible to overcome all of these shortcomings. lated water, 3 g of polyvinyl alcohol and 2 g of Lauroylmeiden and under good conditions a polymer peroxide. The autoclave is then evacuated to the to remove most of the oxygen present in the form of grains of increased porosity, keep. One introduces ύαιίη ■ '.00 g of vinyl chloride and increases the

The invention relates to a method for polymer temperature inside the autoclave while stirring. *,

sation von Vinylchlorid in wäßriger Suspension in der Reaktionsteilnehmer mit konstanter Gescrrwindig-sation of vinyl chloride in aqueous suspension in the reactants with constant speed

Presence of monomer-soluble catalysts speed to 6O ⁰ C.

und Mischpolymerisaten aus Vinylpyrrolidon und 40 Nach 9stündiger Reaktion beträgt dc." LV₁ * a · Jlungs-and copolymers of vinylpyrrolidone and 40. After 9 hours of reaction, dc. "LV ₁ * a · Jlungs-

äthylenisch ungesättigten Estern als Su&penbionsstabili- grad des Vinylchlorids zu l^Jolyv:ny!cfiit>«"i-.i ·.·*'.,';?Ethylenically unsaturated esters as suction stability of vinyl chloride to l ^J olyv: ny! cfiit>«" i-.i ·. · * '.,';?

satoren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als 90°/₀. Das erhaltene Pc!yr:<iais«ii wird gewaschen undSators, which is characterized in that as 90 ° / ₀ . The Pc! Yr: <iais «ii obtained is washed and

Suspension stabilizer a copolymer of Vi in a ventilated drying cabinet at 6S ⁰ C up to

nylpyrrolidon und einem Alkylacrylat, dessen Alkyl- stantem Gewicht getrocknet. Das erhaltene Polymeri-nylpyrrolidon and an alkyl acrylate, the alkyl stantem weight of which is dried. The polymer obtained

gruppe mindestens 6 Kohlenstoffatome enthält, ver- 45 sat hat eine solche Porosität, daß es 15 g Dioctylphtha-group contains at least 6 carbon atoms, 45 sat has such a porosity that it contains 15 g of dioctylphtha-

wendet wird. lat auf 100 g Polymerisat absorbiert.is turned. lat absorbed on 100 g of polymer.

To obtain a polymer whose grains have a _v . . . . "

ausreichend erhöhte Porosität aufweisen, verwendet vergleichsversucn Bhave sufficiently increased porosity, used comparative test B

man vorzugsweise ein Mischpolymerisat, worin das Man polymerisiert 1500 g Vinylchlorid unter denone preferably a copolymer in which the one polymerized 1500 g of vinyl chloride under the

Alkyl acrylate an alcohol residue with at least 8 Koh- so the same conditions as in comparative experiment A with

lenstoffatomen aufweist. der Abänderung, daß man den Polyvinylalkohol durchHas carbon atoms. the modification that you can put the polyvinyl alcohol through

If the alcohol mentioned is less than 6 carbons a copolymer of 90% vinylpyrrolidone and

btuffatome enthält, ist die Porosität der Körner des 10°/₀ Methylacrylat ersetzt.Contains btuffatome, the porosity of the grains is replaced by the 10 ° / ₀ methyl acrylate.

Polyvinyl chloride is insufficient for many applications. After 9 hours of reaction, the conversion The preferably in the process of the invention 55 degrees about 90% · After drying has obtained

benutzten Mischpolymeren bestehen aus 70 bis 95% Polymerisat eine solche Porosität, daß es 12,5 gWeich-used copolymers consist of 70 to 95% polymer such a porosity that there is 12.5 g

Vinylpyrrolidone and 30 to 5% of an alkyl acrylate absorbed by the macher on 100 g of polymer,

genannten Art. R ' ' I 1mentioned Art. R '' I 1

The amount of suspension stabilizer used Example

ist nicht entscheidend. Sie übt keinen Einfluß auf die 60 Man polymerisiert 1500 g Vinylchlorid unter denis not critical. It has no effect on the 60 One polymerizes 1500 g of vinyl chloride under the

Porosity of the grains of the obtained E'olyvinylchlo- same conditions as in Comparative Experiment A with

rids aus. der Abänderung, daß man den Polyvinylalkohol durchrids off. the modification that you can put the polyvinyl alcohol through

The monomer-soluble polymer used is a copolymer of 90% vinylpyrrolidone and

sationskatalysatoren sind die üblichen, beispielsweise 10% Äthylhexylacrylat ersetzt.Sation catalysts are the usual, for example 10% ethylhexyl acrylate replaced.

organische Peroxyde, wie Bcnzoylperoxyd oder Lau- 65 Nach 9stündiger Reaktion beträgt der Umwand-organic peroxides, such as benzoyl peroxide or lau- 65 After 9 hours of reaction, the conversion

roylperoxyd, oder Katalysatoren von der Art des lungsgrad etwa 90%. Nach dem Trocknen hat das er-royl peroxide, or catalysts of the type of degree of efficiency about 90%. After drying, the

Azodiisobutyronitrile. hold polymer such a porosity that it 22 g As a result of his ability, a considerable plasticizer is rapidly absorlbiert on 100 g of polyvinyl chloride.

I 645I 645

Bei spie I?At spie I?

Man polymerisiert ISOOg Vinylchlorid unter den gleichen Bedingungen wie im Vergleichsversuch A mit der Abänderung, daß man den Polyvinylalkohol durch ein Mischpolymerisat aus 80% Vinylpyrrolidon und 20% Laurylacrylat ersetzt.One polymerizes ISOOg vinyl chloride under the the same conditions as in Comparative Experiment A with the modification that the polyvinyl alcohol is through a mixed polymer of 80% vinylpyrrolidone and 20% lauryl acrylate replaced.

N achtstündiger Reaktion betrögt der Umwandlungsgrad ungefähr 90%. Nach dem Trocknen hat das erhaltene Polymerisat eine solche Porosität, daß es 28 g Weichmacher auf 100 g Polymerisat absorbiert.After an eight hour reaction, the degree of conversion is approximately 90%. After drying, the obtained Polymer has such a porosity that it absorbs 28 g of plasticizer per 100 g of polymer.

Claims

Claim:

Process for the polymerization of vinyl chloride in aqueous suspension in the presence of mono Mercury Catalysts, and Misoh Polymers from vinylpyrrolidone and ethylenically unsaturated esters as suspension stabilizer, characterized in that as a suspension stabilizer a copolymer of vinylpyrrolidone and an alkyl acrylate, its Alkyl group contains at least 6 carbon atoms «) is used.