DE1645040B2

DE1645040B2 - Verfahren zur Herstellung von fadenbildenden Polyurethanen

Info

Publication number: DE1645040B2
Application number: DE1645040A
Authority: DE
Inventors: J.W. New Martinsville W.Va. Britain (V.St.A.)
Original assignee: Mobay Corp
Current assignee: Bayer Corp
Priority date: 1965-10-23
Filing date: 1966-10-20
Publication date: 1975-11-06
Also published as: US3422066A; JPS5026597B1; GB1139948A; DE1645040A1

Description

tt ^

carbonsäure4 4 bs g ^f^^^^ steUt worden ist und der ein Molekulargewicht von rungsmittei, ^^ ^df^s ^%oWeier mindestenf- be" mindestens 600, eine Hydroxylzahl unter 190 und ten primären Glykols zum Po lyester ™ndestens . beeine Säurezahl unter 2 besitz! mit 4,4'-Diphenyl- trägt, dadurch ?el«iina.chnet, daI man aIs Kettenmethandiisocyanat, 1,5-Naphthylendiisocyanat, verlängerungsmit el em Gemisch primärer Glykole das m-Phenylendiisocyanatoder p-Phenylendiisocyanat i₅ zu 10 bis 30 Gewichtspro«* ta Gesamtglyko menge und primären Glykolen als Keitenverlängerungs- aus aliphatischen, geradkettigen Glykolen mit 2 bis

märer Glykole, das zu 10 bis 30 Gewichtsprozent äther besteht, ^ve™^e™^et· . , , . .

der Gesamtglykolmenge aus aliphatischen, gerad- Es ist aus der DT-AS 11 65 852 bekannt lage fähige,

kettigen Glykolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen thermoplastische Μ*"^*™**?*™^ von zwischen den Hydroxylgruppen und zu 90 bis 70 Phenylen-di-i/J-hydroxyathylather) als Kettenverlange-Gewichtsprozent der GesaiSglykolmenge aus Bis- *5 rer herzustellen. Dabei konner,auch kleine Mengen OJ-hydroxyäthyD-hydrochinonäther, p-Xylylengly- eines üblichen mehrwertigen Alkohols ^s Kettenverkol oder Bis-i-hydroxyäthyD-resorcinäther be- längerer zugesetzt werden. Der genannten Druckschrift steht verwendet ist jedoch kein Hinweis darauf zu entnehmen, daß es

sich bei diesen Alkoholen um ganz bestimmte, nämlich

₃o geradkettige, primäre, aliphatisch^ Glykole mit 2 bis

10 Kohlenstoffatomen zwischen den Hydroxylgruppen handeln soll. Außerdem dürfen nach der DT-AS

Zur Herstellung von zur Extrusion und Ausbildung 11 65 852 ausdrücklich nicht mehr als 10 Gewichtsvon Fäden geeigneten Polyurethanen sind bestimmte prozent eines solchen völlig unbestimmten Alkohols als Voraussetzungen erforderlich. Es ist bekannt, daß 35 Kettenverlängerer verwendet werden, wenn man nicht Polyurethanfäden mit befriedigenden Eigenschaften die Eigenschaften der hergestellten Produkte, also auch harte und weiche Segmente enthalten müssen. Die deren Zerreißfestigkeit, ungunstig beeinflussen will. Herstellung solcher Segmente kann auf verschiedene Wenn nun erfindungsgemaß aber gerade 10 bis 30Ge-Weise erfolgen. So ist es z. B. bekannt, sogenannte wichtsprozent der Gesamtglykolmenge eines ahphau-%veiche Segmente, die aus einem hochmolekularen 4° sehen, geradkettigen Glykols nut 2 bis 10 Kohlenstoff-Polyester oder Polyäther niedriger Kristallinität be- atomen zwischen den Hydroxylgruppen als zusätzlicher Stehen, in Verbindung mit einem Polyester oder Poly- Kettenverlängerer verwendet werden muß, um die ather hoher Kristallinität in ein Polyurethan einzu- gestellte Aufgabe zu lösen, so spricht dieser Sachverbauen. Eine andere Methode besteht in der Kombiria- halt ohne Zweifel dafür, daß die Lehre der DT-AS tion eines Polyesters oder Polyäthers niedriger Kristal- 45 11 65 852 von der Lösung der erfindungsgemaß gestelllinität mit Harnstoff- oder Urethaiigruppen, die als ten Aufgabe wegführt.

harte Segmente im Polyurethan wirken. Das bisher Aus der DT-AS 11 06 488 ist zu entnehmen, daß zur

beste Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen mit Herstellung kautschukelastischer Kunststoffe nach dem harten und weichen Segmenten besteht in der Herstel- Isocyanat-Polyadditionsverfahren Polyester aus Adilung von Polyurethanen durch Umsetzung von Hydro- 50 pinsäure, Athylenglykol und 1,4-ButyIenglykol verxylpolyestern.die durch Reaktion einer Dicarbonsäure wendet werden, wobei die Glykole im Molverhaltnis mit einem Gemisch aus zwei oder mehreren gesättigten 1: 3,5 bis 3,5: 1 einkondensiert sind und diese PoIyaliphatischen Glykoien hergestellt worden sind, mit ester mit Polyisocyanaten und Vernetzungsmitteln umeinem aromatischen Diisocyanat zu einem Prepolyme- gesetzt werden. Derartige Kunststoffe werden eingeren und dessen nachfolgende Reaktion mit einem nie- 55 setzt bei der Herstellung von dynamisch beanspruchten dermolekularen aliphatischen Glykol. Dieses einfache Maschinenteilen, wie Membranen und Kugellager-Verfahren zur Herstellung von fadenbildenden PoIIy- schalen sowie im Kraftfahrzeug- und Flugzeugbau. Urethanen hat jedoch den Nachteil, daß die erhaltenen Betrachtet man die DT-AS 11 06 488 fur sich, so hat

Fäden eine unbefriedigende Wärmestandfestigkeit be- ihr Gegenstand weder mit der Aufgabenstellung der sitzen, die sie für viele Anwendungen ungeeignet macht. 60 Lösung der gestellten Aufgabe noch mit den nach dem Es wurde nun ein Verfahren gefunden, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Produkten fadenbildende Polyurethane mit verbesserter Wärme- das geringste zu tun, da die Polyester-Isocyanatstandfestigkeit und gleichzeitig hoher Reißfestigkeit addukte der DT-AS 11 06 488 nicht mit einem definierhergestellt werden, die auch im geschmolzenen Zustand ten Kettenverlängerergemisch, sondern gemäß Patentgute fadenbildende Eigenschaften besitzen. 65 anspruch mit einem nichtnäher definierten Vernetzungs-Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren mittel und gemäß Beispiel 3 und 4 mit 1,4-Butandiol zur Herstellung von fadenbildenden Polyurethanen umgesetzt werden, durch Umsetzung eines Polyesters, der durch Umset- Überträgt man die Lehre der DT-AS 11 06 488 auf

die der DT-AS 11 65 852, d. h., werden die Mischpolyfster-Isocyaaataddukte der DT-AS 11 06 488 mit den Clykolen der DT-AS 11 65 852 umgesetzt, so könnte imgenommen werden, daß die so hergestellten Proiukte Eigenschaften besitzen, die denen der erfindungsgemäß hergestellten fadenbildenden Polyuretbane entsprechen. Dasist jedoch nicht der Fall, wie das Vergleichsbeispiel 1 zeigt. Es reicht somit offensichtlich nicht aus, die Kettenverlängerung mit einem GIy- |col, das einen aromatischen Kern enthält, durchzuführen. Wie das Beispiel 1 zeigt, muß zusätzlich ein aliphatisches, geradkettiges, primäres Glykol, hier Butandiol-1,4, zugesetzt werden, wobei in diesem Fall ein Zusatz von etwa 23 % die angestrebte Verbesserung bezüglich der Wärmestandfestigkeit bei gleichzeitiger hoher Reißfestigkeit der Verfahrensprodukte bewirkt. Ein Zusatz in dieser Menge v, äre aber nach der Lehre der DT-AS 11 65 852 bereits schädlich.

Aus der BE-PS 6 36 685 ist ein Verfahren zur Herstellung von fadenbildenden Polyurethanen bekannt, bei dem man einen Polyester, der durch Umsetzung eines Gemisches von mindestens zwei gesättigten aliphatischen Glykolen mit primären, durch 2 bis 6 Kohlenstoffatome getrennten Hydroxylgruppen und einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen hergestellt worden ist und der ein Molekulargewicht von mindestens 600, eine Hydroxylzahl unter 190 und eine Säurezahl unter 2 besitzt, mit einem aromatischen Diisocyanat, wie 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat und 1,5-Naphthyldiisocyanat und mit einem primären, geradkettigen aliphatischen Glykol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen zwischen Hydroxylgruppen umsetzt, wobei das molare Verhältnis des eingesetzten primären Glykols zum Polyester mindestens 2:1 beträgt. Wie das Beispiel 1 der BE-PS 6 36 685 zeigt, besitzen die Fäden jedoch eine gering« Wärmebeständigkeit und Reißfestigkeit.

Der Polyester besitzt niedrige Kristalliniiät und ein Molekulargewicht von mindestens 600 und Vorzugsweise von 6C0 bis 50C0. Er wird aus einem Gemisch von mindestens zwei gesättigten aliphatischen Glykolen mit primären Hydroxylgruppen und 2 bis 6 Kohlenstoffatomen zwischen diesen Hydroxylgruppen und einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen hergestellt. Als Beispiele für geeignete Glykole mit primären Hydroxylgruppen seien genannt: Äthylenglykol,Propandiol-l,3, 2,2-Dimethylpropandiol-l,3, 2,2-Diäthylpropandiol-l,3, 2-Äthyl-2-butylpropandiol-1,3, Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5 und Hexandiol-1,6. Beispiele für die aliphatischen Dicarbonsäuren sind Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebazinsäure. Polyester mit einem Molekulargewicht von 2500 bis 35CO werden bevorzugt. Ein bevorzugter Polyester basiert auf Äthylenglykol, Butandiol-1,4 und Adipinsäure, besitzt ein Molekulargewicht von 600 bis 5000, eine Hydroxylzahl von 20 bis unter 190 und eine Säurezahl unter 2. Diese Polyester werden unter Anwendung solcher Mengenverhältnisse hergestellt, daß überschüssige Hydroxylgruppen zu einem Hydroxylpolyester führen. Die Hydroxylpolyester haben Vorzugsweise eine Hydroxylzahl von 20 bis unter 190 und eine Säurezahl unter 2.

Beispiele für die als Kettenverlängerungsmittel dienenden primären, aliphatischen, geradkettigen Glykole mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen zwischen den Hydroxylgruppen sind z.B. Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Propandiol-1,3, Äthylenglykol, Pentandiol-1,5, Heptandiol-1,7, Octandiol-1,8, Nonandiol-1,9 und Dekandiol-1,10, vorzugsweise werden aliphatische GJykole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Kette verwendet.

Das molare Verhältnis der eingesetzten primären Glykole zum Polyester muß mindestens 2 betragen und ist vorzugsweise 2 bis 8 und noch besser 3 bis 5. Bevorzugt wird ein Polyester mit einem Molekulargewicht von 2500 zusammen mit 4,4'-Diphcnylmethandiisocyanat und einem entsprechenden Gemisch aus Butandiol-1,4 und Bis-(/9-hydroxyäthyl)-hydrochinonäther verwendet.

Die Herstellung der fadenbildenden Polyurethane gemäß der Erfindung kann auf relativ einfache Weise erfolgen. Man kann z. B. den Polyester mit einem Überschuß des 4,4'-D.iphenylmethandiisocyanats, 1,5-Naphthylendiisocyanats, m-Phenylendiisocyanats oder p-Phenylendiisocyanats zu einem Polyester mit freien NCO-Gruppen umsetzen und entweder gleichzeitig oder nacheinander die primären Glykole hinzufügen, so daß das gewünschte Molekulargewicht des harten Segments erhalten wird. Es ist aber auch möglich, die primären Glykole mit dem Polyester und dem 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, l.S-Naphthylendiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat oder p-Pheny3enriiisocyanat in einer Stufe in einem NCO: OH-Verhältnis zwischen 1,02 und 1,15 umzusetzen. Die vereinigten Komponenten können für eine kurze Zeit, vorzugsweise für 8 bis 30 Minuten, bei Temperaturen zwischen 80 und 135°C in eine Form gegossen und dann auf Raumtemperatur abgekühlt werden, wobei Verfestigung eintritt. Ferner kann man alle Komponenten direkt in einen Extruder einfüllen und das erhaltene, verfestigte Gemisch zu Strängen extrudieren, die dann unmittelbar zu PoIyurethanfäden ausgezogen werden. Es ist auch möglich, zerkleinerte Stränge eines Primärextrudats nochmals zu extrudieren, um einen Faden von gewünschter Stärke zu erhaken. Wird das Polyurethan so hergestellt, daß die Komponenten vermischt und in eine Form gegossen und dann auf Raumtemperatur abgekühlt werden, so ist es erforderlich, sie auf eine zur Einfüllung in einen Extruder geeignete Partikelgröße zu vermählen. Die Fäden werden dann durch Extrusion des Polyurethans und Ausziehen auf eine gewünschte Stärke erhalten.

Man kann auch einen Katalysator, z. B. Eisenacetylacetonat, dem Reaktionsgemisch hinzufügen. Die verwendete Menge des Katalysators beträgt 0,01 bis 0,10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,03 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzten primären Glykole.

Gegenüber den bisher bekannten Verfahren, die zur Herstellung von Polyurethanen nur aliphatische GIykole als Kettenverlängerungsmittel verwenden, bietet das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil der Herstellung von Polyurethanen mit erheblich verbesserter Wärmestandfestigkeit. Es sei erwähnt, daß die WärmeStandfestigkeit auch durch völliges Ersetzen des gesamten aliphatischen Glykols durch ein aromatisches Glykol verbessert werden kann. Polyurethane, für die als Kcttenverlängerungsmittel nur aromatische Glykole verwendet werden, weisen jedoch eine niedrige Reißfestigkeit auf, sind im geschmolzenen Zustand schlecht fadenbildend und können daher im geschmolzenen Zustand nicht zu dünnen Fäden ausgezogen werden.

Es ist daher notwendig und ein wesentliches Kennzeichen der Erfindung, daß 10 bis 30 Gewichtsprozent des Kettenverlängerungsmittels aus den genannten primären, aliphatischen, geradkettigen Glykolen und 70

bis 90 Gewichtsprozent des Kettenverlängerungsmittels aus den erfindungsgemäß verwendeten aromatischen Glykolen besteht. Bei Verwendung von 70% dieser aromatischen Glykole steigt die Wärmestandfestigkeit von 150 auf 160⁰C an. Die Reißfestigkeit als auch die fadenbildenden Eigenschaften iei geschmolzenen Zustand werden jedoch auch bei Anwendung von nur 10 % an Butandiol kaum verschlechtert. Das erfindungsgemäße Verfahren beruht daher auf einer speziellen Kombifiation des aliphatischen und des aromatischen Glykols der erwähnten Typen als Kettenverlängerungsmittel, die gleichzeitig eine hohe Reißfestigkeit, gute fadenbildende Eigenschaften im geschmolzenen Zustand und eine hohe Wärmestandfestigkeit der damit hergestellten Polyurethane liefert. Gute fadenbildende Eigenschaften im geschmolzenen Zustand sind erforderlich, damit das Polyurethan im geschmolzenen Zustand kontinuierlich zu dünnen Faden versponnen werden kann. Polymere mit schlechten fadenbildenden Eigenschaften im geschmolzenen Zustand sind zur Fadenherstellung durch Schmelzspinnen nicht geeignet. Eine hohe Reißfestigkeit des fertigen Fadens ist deshalb wünschenswert, damit dünne Fäden verwendet werden können, die weniger wiegen und somit auch weniger kosten. Die Fäden sollen eine hohe Wärmestandfestigkeit aufweisen, da bei ihrer Anwendung zur Herstellung von elastischen Geweben bei bestimmten Verarbeitungsstufen Temperaturen von 100 bis 140°C auftreten können. Fäden mit niedriger Wärmestandfestigkeit werden bei diesen Temperaturen schlaff und unbrauchbar.

Die gemäß der Erfindung herstellbaren Polyurethanfäden finden auf den Gebieten Anwendung, wo solche Fäden auch schon bisher eingesetzt worden sind, z. B. zur Herstellung von elastischen Strümpfen und Unterwäsche.

Polyurethane nach dem Beispiel 1 (Probe A) und nach den Vergleichsbeispielen 1 und 2 (Proben B und C) wurden zu Fäden verarbeitet. Die Fäden wurden im Abstand von 1 cm mit Marken versehen und vertikal unter einer Belastung von 1 g/den in einem Ofen mit durchsichtiger Scheibe aufgehängt. Die Ofentemperatur wurde schrittweise erhöht und die Dehnung der Fäden in 10°C-Abständen bestimmt. Die unter diesen Bedingungen gemessene Dehnung ist ein Maß für die Wärmebeständigkeit des Fadens.

Die verbesserte Wärmestandfestigkeit der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polyurethane ist aus folgender Tabelle ersichtlich:

Temperatur	% Dehnung	Probe B	Probe C
⁰C	Probe A	0	0
120	0	0	10
130	10	5	65
140	10	45	375
150	50

Der aus der Probe A bestehende Faden besitzt eine gute Wärmestandfestigkiet neben gleichzeitig hoher Reißfestigkeit, während der Faden von Probe B, der unter Verwendung von nur p-Xylylenglykol als Kettenverlängerungsmittel hergestellt worden ist, zwar eine gute Wärmebeständigkeit, aber eine geringe Reißfestigkeit besitzt. Wird Butandiol-1,4 allein als KettenverlänRerungsmittel benutzt (Probe C), so ist zwar eine gute Reißfestigkeit festzustellen, jedoch ist die Wärmebeständigkeit sehr gering.

Beispiel 1

1000 Teile eines Hydroxylpolyesters mit einem Molekulargewicht von 2000, einer Hydroxylzahl von 56, einer Säurezahl von 0,2 und einem Wassergehalt von 0,01 Gewichtsprozent, der durch Umsetzung von einem Mol Äthylenglykol. einem Mol Butandiol-1,4 mit

ίο 1,6 Mol Adipinsäure hergestellt worden ist, werden zu 116,2 Teilen p-Xylylendiol und 34,5 Teilen Butandiol-1,4 zugegeben. Das so erhaltene Polyesterdiolgemisch wird auf 120°C erhitzt. Dann werden 450 Teile Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, das auf 100°C vorge-

wärmt wurde, hinzugefügt. Die Reaktionsmasse wird 20 Sekunden durchgemischt und dann in eine flache, mit einem Silikon-Entformungsmittel behandelte Polypropylenschale gegossen. Die Schale wird 10 Minuten in einen Ofen von 110°C gestellt, das erhaltene PoJyurethan wird aus der Schale nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur entfernt und auf eine Korngröße von 3 mm zermahlen. Das gemahlene Material wird aus einem Extruder, dessen hintere Zone eine Temperatur von 193°C, dessen vordere Zone eine Temperatur von 227° C, dessen Flanschzone eine Temperatur von 232° C und dessen Düse eine Temperatur von 240°C besitzt, extrudiert. Über den aus der Düse austretenden geschmolzenen Strang wird Luft von einer Temperatur von 22O⁰C geleitet. Aus dem geschmolzenen Strang wird ein Faden von einer Stärke von 500 Denier gezogen, indem der Strang zwecks Abkühlung auf ein Förderband, das mit einer Geschwindigkeit von 105 m/min läuft, gebracht wird und mit einer Geschwindigkeit von 110 m/min auf eine Spule aufgewickelt wird. Der geschmolzene Strang b^saß gute fadenbildende Eigenschaften und konnte leicht zu einem dünnen Faden ausgezogen werden. Das Polyurethan besitzt eine Härte von 80 Shore A, gemessen nach ASTM D 676. Die erhaltenen Fäden werden 16 Stunden bei 110°C in einem Vakuumofen erhitzt, abgekühlt, und ihre physikalischen Eigenschaften werden geprüft.

Reißfestigkeit 1 g/den

Bruchdehnung 560 %

Bleibende Dehnung nach Bruch .... 8 %
(10 Min.

nach
Bruch)

Die Fäden waren unlöslich in Tetrahydrofuran.

Vergleichsbeispiel 1

1000 g des in Beispiel 1 verwendeten Polyesters werden mit 169 g p-Xylylenglykol bei 120°C vermischt.

Zu diesem Gemisch werden 450 g eines auf 100°C vorgewärmten Diphenylmethan-4,4'-diisocyanats hinzugefügt. Man mischt 30 Sekunden und füllt die Reaktionsmasse in eine mit Silikonöl behandelte Polypropylenschale. Das Reaktionsgemisch wurde 15 Minuten

Co bei 110⁰C gehärtet und dann auf Raumtemperatur abgekühlt, gemahlen und unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen extrudiert. Es zeigte sich jedoch, daß aus den geschmolzenen Polyurethansträngen nur sehr schwierig Fäden gezogen werden können, da die Fäden sehr oft abreißen. Auch bei Anwendung von Arbeitstemperaturen, die über oder unter von den in Beispiel 1 genannten lagen, wurden kurze Stränge von 1000 Denier erhalten, die nicht nach den konventionel-

7 ^ö 8

en Methoden zu Fäden ausgezogen werden konnten. 1 g/den, eine Bruchdehnung von 600% und eine

Die kurzen Stränge besaßen folgende Eigenschaften: bleibende Dehnung nach Bruch von 10 % (10 Minuten

__ ~, . nach Bruch). Die gehärteten Fäden waren in Tetra-Harte 90ShoreA, hydrofuran unlöslich.

gemessen nach ₅

ASTM D 676 B t i s ρ i e 1 2

Reißfestigkeit 0,32 g/den _{1000 Teik eines Polyesters mit einem} Molekularge-

Bruchdehnung ····;· ,?Λ_Ληχ.- wicht von 2000, einer Hydroxylzahl von 56 und einer

Bleibende Dehnung nach Bruch 10 / (10Mm. säurezahl von weniger als 2, der durch Umsetzung von

nach Bruch) _{10 emem Mol} Hexandiol-1,6, einem Mol Butandiol-1,4

Die Fäden waren unlöslich in Tetrahydrofuran. mit 1,75 Mol Adipinsäure hergestellt worden ist, werden mit 167 Teilen Bis-09-hydroxyäthyl)-hydrochinon-

Vergleichsbeispiel 2 ^{ätner uncl} 34,5 Teilen Butandiol-1,4 bei 100⁰C vermischt. 450 Teile auf 90⁰C vorgewärmtes Diphenylme-

1000 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Polyesters 15 than-4,4'-diisocyanat werden hinzugefügt. Man mischt

werden bei 100⁰C mit 110,28 g Butandiol-1,4 ver- 20 Sekunden und füllt das Reaktionsgemisch in eine

mischt. 450 g auf 100° C vorgewärmtes Diphenyl- mit einem Silikon-Entforrnungsmittel behandelte PoIy-

methan-4,4'-diisocyanat werden hinzugefügt. Man propylenschale. Das Reaktionsgemisch wird dann in

mischt 30 Sekunden und füllt das Reaktionsgemisch in einem Ofen 50 Minuten bei 110⁰C erhitzt, aus der

eine mit einem Silikon-Entformungsmittel behandelte so Form entfernt, auf Raumtemperatur abgekühlt und auf

Polypropylenschale. Das Reaktionsprodukt wird eine Korngröße von 3 mm gemahlen. Das Polyurethan

15 Minuten bei HO⁰C in einem Ofen erhitzt, dann auf wird dann gemäß Beispiel 1 extrudiert und kann sehr

Raumtemperatur abgekühlt und auf eine Korngröße leicht zu feinen Fäden von einer Stärke von 400 Denier

von 3 mm gemahlen. Das Poly urethan wird dann analog ausgezogen werden. Diese werden 16 Stunden bei

Beispiel 1 schmelzextrudievt. Die Stränge können sehr 25 110⁰C in einem Vakuumofen gehärtet. Die gehärteten

leicht in dünne Fäden von einer Stärke von 400 Denier Fäden sind unlöslich in Tetrahydrofuran. Das PoIy-

ausgezogen werden. Die Fäden werden 16 Stunden bei urethan hat eine Härte von 90 Shore A, gemessen nach

110° C in einem Vakuumofen hitzegehärtet. Das Poly- ASTM D 676, eine Reißfestigkeit von 0,97 g/den, eine

urethan hat eine Härte von 80 Shore A, gemessen nach Bruchdehnung von 480% und eine bleibende Dehnung

ASTM D 676; der Faden hat eine Reißfestigkeit von 30 nach Bruch von 8% (10 Minuten nach Bruch).

Claims

ι η ² ,

*J zung eines Gemisches von mindestens zwei gesattigten

Patentarsonich· aliphatischen Glykolen mit primären, durch 2 bis

i-atentansprucn. _fi Kohlenstoffatome getrennten Hydroxylgruppen und

Verfahren zur Herstellung von fadenbildenden einer^^^^^^ίto 10Kohlen-

Polyurethanen durch Umsetzung eines Polyesters, 5 «£^^^£)£. dne Hyd^yt'ni

der durch Umsetzung eires Gemisches von minde- ^^™^^ _Säurezahl unter 2 besitzt, mit

stens zwei gesättigten aliphatischen ulykolen mit "^fE..¹*" , Jh_anHii«icvanat 1 5-NanhthvIendi

primären, durch 2 bis 6 Kohlenstoffatome getrenn- JJ^^^ffiÄt oder^htySS I

ten Hydroxylgruppen und einer aliphatischen Di- isocyanai, ^niruc"-> {

carbonsäure4 4 bis 10 Kohleastoffatomen herge- io isocyanat und