DE1644955A1

DE1644955A1 - Schmiermittel

Info

Publication number: DE1644955A1
Application number: DE1967S0112859
Authority: DE
Inventors: Der Voort Peter Henricus G Van
Original assignee: SHELL INT RESEARCH; Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: SHELL INT RESEARCH; Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1966-11-18
Filing date: 1967-11-16
Publication date: 1970-06-04
Also published as: GB1169217A; DE1644955B2; NL6715564A; DE1644955C3; US3630900A; GB1169216A; FR1553860A

Description

OR. ELISABETH JUNO UND DR. VOLKER VOSSIUS PATENTANWÄLTE

• MÖNCHEN IS · · I EQE StTRASSE *· · TELEFON 3410*7 · TELEQAAMM-ADRESSE: INVENT/MONCHCN

P 6156 (Fi/hh) 16. November 196?

SHEIL INTERNATIONALE KBSEABCH MAATSCHAPPIJ N.T. Den Haag, Niederlande

¹¹ Schmiermittel" .

——■ :—— '■ —· ■ —

Priorität» 18· November 1966» Großbritannien .. _m . Anmelde-Nr.i 51 844/66 ·

Die Erfindung betrifft neu· Schmiermittel mit verbesserten Eigenschaften,

Es let bekannt, Schaieraiitteta eur Qualitätsverbesserung Zu-Bätse einzuverleiben, beispielsweise diepefgierend oder sie Terdiokungeaittel wirkende Zueätze. Ale Zusatsetoffe alt " derartigen Eigenacbaften wurden bereits zahlreiche Verbindungen vorgeschlagen. Sie meisten dieser Verbindungen sind Polymerisate, die gegebenenfalls polare Gruppen enthalten können» Sie meisten der für diesen Zweck bekannten polymeren 7er~ bindungen haben die nachteilige Eigenschaft, thermisch wenig stabil zu sein, so daß sie abgebaut werden, wenn das Schmiermittel, dem sie zugesetzt sind, höheren Temperaturen ausgesetzt wird. Dadurch wird natürlich auch ihr« günstige Wirkung auf die Eigenschaften des betreffenden Schmiermittels stark

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r MOHCHIN «WSI · SAKSCKOfJTO: DgUtSCHE SAMK A. O. MCMCMÜH, LEOfOLOSTR. TI. KTO. NR

vermindert oder verschwindet ganz. Zusatzstoffe für Schmiermittel, die bestimmungsgemäß hohen Temperaturen auegesetzt werden, z.B. Schmieröle für Terbrennungsmotore, müssen deshalb eine ausreichend hohe thermische Stabilität besitzen, um sicherzustellen, daß ihre Wirksamkeit auch ^bei hohen Temperaturen erhalten bleibt.

Se wurde nun eine Klasse von Verbinclungen gefunden, Sie nicht nur die Eigenschaften von Schmiermitteln verbessern, denen si® einverleibt werden, sondern die Überdies eine hohe thermische

Stabilität besitzen.

Gegenstand der Erfindung let somit ein Sonaieraittel, welche« gekennzeichnet ist, duroh einen Sehalt eines oder linearer Polymerer . .

in der A jeweils einen Benzolkern bedeutet, die Beete Σ einwertige Substituenten sind-, Y je einen metallfreiea swelwertigen Beet bedeutet, der die beiden benachbarten Bensolkerae über ein Brückend tos mitelnanäer verbindet aöt dar MaBgabe, da3 T_ffalle es ein Sohlenwaeeeretoff reet ist, ßinfleetena swei Kohlenstoff at öse enta&lt, trad in der a 0 odfV I und a mindestene 8 1st.

Sie Beete 2 der Benzolkeme eines Polyaeraoleküle der Fore»! I können untereinander gleich oder verschieden sein, d.iu 4*ß eowoüi die Subetituenten X eines bestimmten Bsneolkeras des

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Polymermoleküls von den Substituenten X eines anderen Benzolkerns desselben Polymermoleküls als auch untereinander verschieden sein können. X kann beispielsweise ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, z.B. ein Chlor- oder ein Bromatom, ein KohlenwaRseretoffrest, z.B. ein Alkyl-, Aryl- oder Alkarylreet, ein Sauerstoff enthaltender Rest, z.B. ein Best der Formel -OH, -OR, -COOH, -COOR, -CHO oder -COR, ein Stickstoff enthaltender Rest, z.B. ein Rest der Formel -NHg, -IHR, -NR₁R₂. -CONH₂, -NO₂ oder -CsN, ein Schwefel enthaltender Rest, z.B. ein Rest der Formel -SH, -SR oder -SO«H oder aber | ein Phosphor enthaltender Rest sein, z.B. ein Rest der Formal -ΡΟ,Η,ρ. Gegebenenfalls können zwei Reste X miteinander sowie mit den Kohlenstoffatomen des Benzolkerne, an die sie gebunden sind, und gegebenenfalls den zwischen diesen beiden Kohlenstoffatomen liegenden Kohlenstoffatomen dee Benzolkerne einen Ring bilden. Me zweiwertigen Reste Y, die eich zwischen den einzelnen Benzolkernen des Polymermoleküls befinden können, können untereinander gleich oder verschieden sein.

Wie bereits erwähnt, kann η 0 oder 1 sein. Wenn η im geeasten " Polymerisat 0 ist, so sind die Polymermoleküle aus Benzolkernen aufgebaut, die über einfache" Kohlenstoff-Kohlenetoffbindungen miteinander direkt verbunden sind. Wenn η in ganzen Polymerieat 1 ist, so befindet eich zwischen Je zwei Benzolkernen eines jeden Polymermolekülβ jeweils eine öruppe 7· Der Durchschnittswert für η kann jedooh auch swlselum 0 nad 1 liegen. In diesem Fall ist ein feil der Benzolkem« ainee PolyaeriBolekUls direkt über einfache Kohlenetoff-Xonlenetoff bindungen mit den benachbarten Benzolkernen und aiu

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Teil über zweiwertige Reste Y rait den benachbarten Benzolkernen verbunden. Bevorzugt sind erfindungsgemäße Schmiermittel, die ein Polymerisat enthalten, in dem η 1 ist.

Wenn zwei Benzolkerne nicht direkt'sondern über einen zweiwertigen Rest Y miteinander verbunden sind, so darf, wie bereits erwähnt, die !!rücke zwischen den beiden Benzolkernen nur einatomig sein, ü.h. jedoch nicht, daß der zweiwertige Rest Y nur ein Atom enthalten darf, da das die beiden Benzolkerne miteinander -"-erbindende Atom Substituenten oder Seitenketten aufweisen kann«

Beispiele von als Y geeigneten zweiwertigen Resten sind Kohlenwasserstoffreste, z.B. Alkylen oder Aralkylenreste, Sauerstoff enthaltende Reste, B.B. -0- oder -CO-Beete, Stickstoff enthaltende Reste, s.B. -EH- oder -NR-Reete, Schwefel enthaltende Reste, z.B. -S-, -SO- oder -SOg-, sowie Phosphor enthaltende Reste, z.B. R-P-^O*

Erfindungsgemäße Schmiermittel, die Polymerisate enthalten in denen Y Sauerstoff ist, sind bevorzugt.

■ι-. Die Kohlenstoff atome eines Benzolkerne in einem Polynermolektil, die direkt oder über einen zweiwertigen Rest Y an je ein Kohlenstoffatom der beiden benachbarten Benzolkerne gebunden sind, können zueinander in o-, m- oder p-Stellung sein. Entsprechend der Stellung dieser Kohlenstoffatome kann man die betreffenden Benzolkerne als in o-, m- oder p-Stellung miteinander verknüpft bezeichnen. Als Zusatz für erfinducgegemäS·

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Schmiermittel können sowohl Polymerisate verwendet werden, in welchen aXle Benzolkerne in gleicher Weise miteinander verknüpft sind als auch Polymerisate, in denen ein Teil der Benzolkerne in einer bestimmten Stellisng miteinander verknüpft ist, während die restlichen Benzolkerne in einer oder beiden der verbleibenden zwei Stellungsmöglichkeiten miteinander verknüpft sind.

Bevorzugt sind Schmiermittel, welche Polymere enthalten, deren Benzolkerne durchweg in p-Stellung miteinander ver- | knüpft sind.

Das Molekulargewicht von als Zusatzstoff für erfindungsgemäße Schmiermittel geeigneten Polymeren kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, mit der Maßgabe, daß die Anzahl der Gruppen A mindestens 10 beträgt. Im allgemeinen können Polymere rait einem Molekulargewicht von 1 000 - 1 000 000 verwendet «erden. Bevorzugt sind Polymere mit einem Molekulargewicht zwischen 5 000 und 500 000. Bei Polymeren mit relativ hohen Molekulargewichten sind solche bevorzugt, in welchen mindestens ein Teil der Reste X Cg ,Q-Alkylreste sind. Dies ist insbesondere dann wichtig, wenn der Hauptbestandteil des Schmiermittels ein Mineralschmieröl ist.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der -Erfindung sind Schmiermittel, die als lineare Polymere Polyphenylenpolyäther enthalten, insbesondere Poly-Cp-phenylenJpolyäther» Polymer® dieses Typs lassen sich beispielsweise äuröh oxjSatiTO Verknüpfung von Phenolen, z.B. mittels Sauerstoff oder

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Sauerstoff enthaltenden Gages in Gegenwart eines Katalysators herstellen. Als Katalysatoren eignen sich sehr gut Komplexe von Kupferverbindungen und Stickstoffverbindungen.

. Sehr günstige Ergebnisse erzielt man bai der Verwendung von Polyphenylenpolyäthern ale Zusatzstoff, welche außer den Xthersauerstoffatomen und gegebenenfalls den Sauerstoffatomen von ein oder zwei endständigen Hydroxylgruppen keine weiteren Heteroatome im Molekül enthalten. Beispiele faierffe sind polymere Verbindungen, die man durch oxydative Kondensation von ein oder mehreren 2,6-Dialkylphenölen erhält. Derartige !Polymere können durea oxydative Kondensation hergestellt werden, indem man beispielsweise von

1. 2-Methyl-β-hexadecylphenol,
2.- * 2-Hethyl-6-ootylphenol_v.

3. einem Gemisch aus 2,6-Dimetiiylphenol und 2-Methyli-6-hexadeoylphenol, vorzugsweise in einem Molverhältnis von 2 t 1 bis ι ι 2, .'· ■-■. ; .- . ; ■;■■■

4. einem Semi sch aus 2,6-Dimetiiylphenol und 2-Methyl-6-ootylphenol,

5. einem Gemisch aus 2,6-Dimethylphenol und 2-Methyl-6-( O₁J-alkylphenol,

6. einem Gemisch bus 2,6-Dimethylphenol und 2-Methyl-6-(C22-alkylphenol, oder

7. einem Gemisch aus 2-Methyl-6-hexadeoy!phenol ttnd 2,3,5,6-Tetramethylphenol ausgeht.

Ein Zusatz solcher Polymeren mit hoher thermischer und Oxidationsbeständigkeit zu Mineralsolpiierölen verbessert ieren

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Viskositäts- und Reinigungseigenschaften beträchtlich.

/ Beispiele geeigneter Polyphenylenpolyäther, die außer den Xthersauerstoffatomen zwischen den Benzolkernen und gegebenenfalls den Sauerstoffatomen von ein oder zwei endständigen Hydroxylgruppen noch weitere Heteroatome enthalten, sind»

a) Polyphenylenpolyäther mit SuIfonsäuregruppen, hergestellt durch Behandeln eines durch oxydative Kondensation eines Gemisches aus 2,6-Dimethy!phenol und 2-Methyl-6-hexadeoyiphenol erhaltenen Polyphenylenpolyäthere mit Chlorsulfonsäure,

b) Nitrogruppen enthaltende Polyphenylenpolyäther, hergestellt durch Behandeln eines durch oxydative Kondensation eines Gemisches aus 2,6-Dimethylphenol und 2-Methyl-6-hexadeoyl~ phenol erhaltenen Polyphenylenpolyäthere mit konzentrierter Salpetersäure,

c) Chloratome enthaltende Polyphenylenpolyäther, hergestellt durch oxydative Kondensation eines Gemisches aus 2,6-Dir>6thylphenol, 2-Methyl-6-hexadecylphenol und 2-Methyl-6-chlorphenol, {

d) Nitrogruppen enthaltende Polyphenylenpolyäther, hergestellt durch oxydative Kondensation eines Gemisches aus 2,6-Dimethylphenol, 2-Methyl-6-hexadeoylphenol und 3-Hitro-2,6-dimethylphenol.

Sowohl die unter 1» bis 7., ale auch die unter a) bis d) aufgeführten Polyphenylenpolyäther sind neue Verbindungen»

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Als Basisöle für erfindungsgemäße Schmiermittel eignen eich Mineralschmieröle mit verschiedener Viskosität, jedoch auch " synthetische Schmieröle oder Fettöle enthaltendeSchmieröle." Die erfindungsgemäß als Zusatzstoffe verwendeten Polymeren, können auch Schmierfetten einverleibt werden. Die erfindungegemäß verwendeten Zusätze sind für die Verbesserung der Qualität von Mineralschmierölen oder Mineralschmier'rilgemischen von besonderer Bedeutung.

α Die Polymeren können den Schmiermitteln rein oder in Porniv

eines Konzentrats zugesetzt werden, das beispielsweise durch Mischen des Polymeren mit einer kleinen Menge öl hergestellt wurde. Die Konzentration der Polymeren in den erfindungsgemäßßn Schmiermitteln kann innerhalb weiter Grenzen schwanken· Die gewünschte Verbesserung der Eigenschaften wird im allgemeinen durch einen Zusatz von 0,1 - 10 Gew.-1° erzielt, jedoch empfiehlt es sich in manchen üällen, größere Mengen des Zusatzstoffes zu verwenden, z.B. öann^wenn das erfindungsgemäße Schmiermittel als Schmieröl in Dieselmotoren verwendet werden

™ soll, in denen eine starke Verschmutzung stattfindet.

Außer den erfinäungsnotwendig darin enthaltenen Polymeren können erfindungsgemäße Schmiermittel weitere Zusätze enthalten, z«B. Antioxidantien, detergierend wirkende Zusätze, viskositätserhöhende Zusätze, korrosionshindernde Mittel, Schaumbremsen, die Schmierwirksamkeit verbessernde Zusätze~ und andere allgemein übliche Schmiermittelzusätze.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

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:■■■'-*" 16U955

Beispiele .".-"'

■ Aus 2,6-Bimethylphenolund 2-Metiiyl-6~iiexadecylphenol., ■ die in einem Mo!verhältnis von 2 t 1 eingesetzt werden, wird auf folgende" Weise ein "Copolymeres hergestellts. Durch Behandeln eines G-emisöhes von 400 ml Fitrobenzol, 200 ml Pyridin und 4 g Kupfer-(I)-Chlorid während 20 Minuten bei 20° 0 mit Sauerstoff wird ein Eupfer~Pyridin~£omplex hergestellt,

Die so hergestellte Katalysatorlösung wird allmählich mit einer Lösung von SO g 2 ₉ 5~Dimethyiphenol und 10 g 2-Methyl- " 6-hexadeey!phenol in 400 ml Eitrobenzol versetzt. Dann wird unter Rühren Sauerstoff eingeleitet_s wobei die $emperatur durch Kühlen bei 30° C gehalten wird. Nach 40 Minuten wird das Heaktionsgemisch in mit Salzsäure angesäuertes Methanol gegossen. Es fällt ein Polymeres aus, das abgetrennt und in Benzol gelöst wird» Die Benzollösung wird mit wässriger : "Salzsäure gewaschen_s worauf das Polymere erneut ausgefällt wird» Zur weiteren Reinigung wird das Polymere in Isooctan gelöst. Diese Lösung wird durch eine Kautsohulcmembran dialy- | eiert»

Beim Eindampfen der Isooctanlösung erhält man als Rückstand 155 g eines Copolymeren aus 2 Mol 2 ₅6~Dinie thy !phenol ^nO 1 Mol 2-Methyl~6-hexadeoylphenöl mit einem Molekulargewicht von 16 "800 (Polymeres I)₀-

Auf analoge Weise wird eine Reihe weiterer Polyphenylenpolyäther hergestellt.

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Die Polymeren besitzen folgende Zusammensetzung*. Polymeres Ils öopolymsres aus 4 KoI 2,6~Dimethylphenol und

1 Mol 2-Methyl~6-hesaäecylphenol mit einem Molekulargewicht von 17 700, Polymeres ΙΙΙϊ Copolymeree aus 1 Mol 2,6-Dimethylphenol und

1 Mol 2-Methyl-6~hexadecylphenol mit einem , Molekulargewicht von 52 000.

Polymeres I?: Copolymeres aus 1 Mol 2,6-Dimethylphenol und

1 Mol 2-Methyl-6~hexadecylphenol mit einem Molekulargewicht von 28 500.

Polymeres Ti Copolymeres aus 1 Mol 2,6-Dimethylphenol und

4 Mol 2-Methyl-6-hexadeßylph,enol mit einem Efolekulargewicht von 22 400* Polymeres VT: Copolymeres aus 1,6 Mol 2..6-Dimethylphenol

. und 1 Mol 2-Methyl-6~hexadecylphenol mit einem . Molekulargewicht von 27 000. -

Polymeres 711s Gopolymeres aua 1 Mol 2,6~Dimethylphenol -und

1 Mol 2-Methyl-6~octylphenol mit einem Molekulargewicht von 19 700. Polymeres YIII: Copolymeres aus 1 Mol 2,6-Dimethylphenol und

1 Mol 2-Methyl-.6-(C₂₂-G₂₈)-alkylphenol mit • " einem Molekulargewicht von 27.500» Polymeres IXi Copolymeres atis 1 Mol 2,6-Dime thy !phenol und

1 Mol Methyl-6-(C_I4-a₁₈)-alkylphenöl. ■

Polymeres Xi Copolymeres aus" 1 Mol 2-Methyl«6~hexadecyl~ -• ~"-■ phenol und 1 Mol 2j,3f5r6-a?etramethylphen:blf,"''■■ ^:

Polymeres ^COD: ' 'Homopolymeres aus 2^ethyl^6^hexädecylpheab'ⁱl: '*'

'·"''■'"-"'>' _.-'- mit^ einem ,Molekulargewicht Von 21 '2ÖÖ. " - " Polymeres/^XlIi ' Hbltopolymeres aus ^-

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mit einem Molekulargewicht von 16 JOO.

Polymeres XIII: Sulfon3äuregruppen enthaltendes Polymeres

hergestellt durch Behandeln eines Copolymeren aus 1 Hol 2,6-Dimethylphenol und 1 Mol 2-Methyl-6-hexadecylphenol mit Sulfonsäuren Das Polymere enthält 0,39 £ Schwefel.

Polymeres XIT: Nitrogruppen enthaltendes Polymeres, hergestellt durch Behandeln eines Copolymeren aus 1 Mol 2,6-Dimethylphenol und 1 Mol 2-Methyl-6-hexadecylDhenol mit konzentrierter Salpeter- i säure. Das Polymere besitzt ein Molekulargewicht von 25 000 und einen Stickstoffgehalt von 3,48 <f>.

Polymeres XVs Chloratome enthaltendes Terpolymeree aus

1 Mol 2,6-Dimethylphenol, 1 Mol 2-Mathyl-6-" heiadecylphenol und 1 Mol 2-Methyl-6-chlorphenol. Dae Polymere enthält 3,26 # Chlor.

Polymeres XVT: Nitrogruppen enthaltendes Terpolymeree aus

1 Mol 2,6-Dimethylphenol, 1 Mol 2-Methyl-6-hexadecylphenol und 1 Mol 3-Nitro-2,6-dimethylphenol mit einem Molekulargewicht von 9 950 und einem Stickstoffgehalt von 1,61 56.

In der nachstehenden Tabelle I sind die Werte der thermischen Stabilität von vier der vorstehend aufgezählten Polymeren zusammengestellt. Die ?/erte der thermischen Stabilität werden unter Luftzutritt bei einer Erhitzungsgeschwindigkeit von 3° C/Min. bestimmt. Die ^erte T₁₀, T₃₀ und T₅₀ geben diejenigen Temperaturen an, bei denen der Gewichtsverlust der Pro De 10,20 bew. 50 "= beträgt.

^009823/1S13 BADOfflöSNÄL

Tabelle I

Polymereβ	¹IO	^20	^T50
I	405	420	455
II *	425	440	470
IV	390	405	420
XI-	380	400	420'

Um die Diapergiermittelwirksamkeit zu bestimmen, werden elf der vorstehend aufgeführten Polymeren einem Peptieierungeteet unterworfen, bei welchem die geringste Zueatzetoffkonzentration bestimmt wird, die genügt, um bei 250° C in einem Mineralöl 0,015 Gew.-^ Ruß 15 Minuten in Suspension zu halten. Die Ergebnisse dieses Peptieierungstests sind in Tabelle II wiedergegeben.

II

O CO CS

Polymeres	Ergebnis des Ptptisierungstests
I	0,001 - 0,003
III	0,002 - 0,004
IT	0,001.- 0,003
V	0,002 - 0,005
TI	0,003
VII	0,004-0,006 "'
IX	0,003
XI	0,001 - 0,003
XII	0,003 - 0,010
XIV	■0,035
* XVI	0,008 - 0,01?

Die Wirkung dee Polymeren I_- auf die visliOsimetrischen Eigenschaften eiaes Mineralschmieröle, ist aus Tabelle. III zu ersehen. ■

Tabelle III

prundöl

I" -4-1 fo Polymeres I

j" + 2 f' Polymeres If

I^s* -!- 4 ^cp Polymeres I j

cS

60,3 66,5

V_k/98,9°0 gS

.7,63 8,45 9,75 13,31

VI

98 106

YT

105

Die Beeinflußtmg der Viskositätseigenschaften duroh fünf weitere erfindimgsgainäß als Sciimiermittelzusatz zu Terwendenda Polymere ist in Tabelle IV zusammengestellt.

	T	CV	abella IV	ί j£ I'	VI	-	VT
		V		7,37	- —	110
Ϊ i ί i		TI	^37,8⁰C " "■' oS -	9,39 ■	107	-
t ■"■· * j&rundöl	l_f5/£ Polymere g III	.,« ,1 .....<,......,! .. ._ j [■ i. 58,0	3,49	.112	126
IJ ₊	1 i~ Polymeres ',	75,2	8,76	106	—.
It +■	1,5^ Polymerea	65,0	9,43		—
H ,j.	l,5f^! Polymeres	70,1	8,54	—
tt J.	1,555 Polymeres	.75,2
L_	XII 68,0 1

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Die Grenzviskositätswerte von vier erfindungsgemäß als Schmiermittel zusatζ zu verwendenden Polymeren wird "bei 25° C in Decalin bestimmt. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle V wiedergegeben.

- Tabelle V

Polymeres	Grenzviskosität dl/«
III VI VII III	0,35 0,34 0,25 0,17

Si· Eignung de? ·*£indungsgen&e ale Sohaieraitteleuait« «u verwendenden Polymeren wird duroh aotorieoii· ¥er»uoh· bestisaat. Bas Polymer· I wird in einem CXH-Motor, ein« 7i*t-Motor vm& einem Patter AV-l-Dieeelmotor geprüft. Di· Pölyaeren XII und IV werden in einem CIS-Motor und einen ?iat-llotor geprüft, die Polymeren V, VI, IX und XTI werden in eines Fiat-Motor geprüft. Als Grund81 wird ein paraffinieohee Schaiari?! verwendet.

Iiabeco CLR-Motor ι Wassergekühlter Viertakt-Älneyliiuier-BenÄi»- : motor mit einer Bohrung von 96,3 am, eines Sa* van 95»2 und einem Verdichtungsverhältnis von 8,9.

Ver»uoheb*d*ingungent Der Test wird unter verschiedenen Bedingungen, nMslioh ab-

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wechselnd 1 1/2 Minuten bei,2 000 UpH₅ 8 PS (hp) Belastung und mit einem Kraftstoff-!raft-Yerhaltnis von 1,0 und eine halbe Minute 'bei 1 600 ."DpM₁ 5 PS (Bp) Belastung und einem Kraftstoff ^Luft-Verhältnis von 1»? durchgeführt. Die Zylinderkühlwassertemperatur beträgt 90° G_s die Oltemperatur etwa 85° C. Pur die Untersuchung werden 1 500 g Schmieröl verwendet. Als Kraftstoff wird ein gebleutes Benzin mit einem Schwefelgehalt von O_rl Gew.-^ verwendet. Die Versuehsdauer beträgt 68 Stunden. Bei die3em Test werden sowohl die Kolbenreinheit als auch die £chlammbildui*g.im Motor bestimmt. |

Piat-1500-Motor I ₁ Wasaergekiüalter Vierzylinder-Viertakt-Ottomotor mit einer Bohrung von 77 mm, einem Hub von 79»^ mm und einem" Verdichtungsverhältnis von 8,8. Versuchsbedingungeii:

Geschwindigkeit« 3 600 UpMj Belastung 34,2 PS (hp)jKraftstoff-Luft-Verhältnis: etwa 1,0.

Die Zylin^erMihlwasserteinperatur beträgt etwa 85° C, die·, oltemperatur eiv.-a 100° C. Die Senfflierölmenge beträgt 3 500 g, Ale Kraftstoff wird ein PreEXusbenzin verwendet. Die Ver- ™ suchsdauer beträgt 35 Stunäea» Bei 'lieaem Versuch wird die Kolbenreinheit bestimmt.

Petter~AV~l-Iab-:uotor ι ^esser-pekühlter Einzylinder-Dieselmotor mit Vorkammer einspritzung, 88 ?sa Bohrung; 110 mm Hub und einem Verdichtungsverh?:·.-nils von 19.
Versuchsbedingungen:

1 500 üpii Bslastiißg 5 PS (hp): ceiT· f\lr.öis Zylinder" dient Kerosin* Die !Dem-

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BAD ORIGINAL

perattir der Zylinderlriihlflüssigkeit beträgt 85 C, die Schmieröltemperatur etwa 85° C. Die Schmierölmenge beim Versuch beträgt 2 500 g, Als Treibstoff wird ein Gasöl mit einem Schwefelgehalt von 0,4 Gew.~#verwendet. Die Versuchsdauer beträgt 17 bzw. 34 Stunden. Bei diesem Test wird die Kolbenreinheit bestimmt.

Die Ergebnisse der motorischen Versuche sind in Tabelle VI zusammengestellt.

Tabelle VI

CIR-Benzinmotor Oruhdöl ¹¹ +1 i-> Polymeres I

Grundöl

Kolbenreinheit 4,4 5,3

+ 1,5 ^- PölymeresIIl

3,9 5,3

GrundÖl

+ 1,5 fi Polymeres IV

4,0 6,1

Fiat-Benzinmotor Grundöl

+ 1 $> Polymeres I

Grrundöl

.5.7"

+ 1,5 $ Polymeres III. 7,0

5,3

•Grundöl

5,9

+ 1,5 & Polymeres IV 6,7

ö-rundöl

5,9

^iR -+'1,5 λ Polymeres Y 6,3

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Schlamm 6,5 8,3

6,5 9,0

6,4 9,1

~ 17 -

- Fortsetzung von !Tabelle YI

&run&ol " -t 1,5 i* Polymeres. YI	-1	5,4 *6,6*	ns oh. 7_?0
« + 1,5 $ Polymeres IX	- ! G-rondÖl I ⁿ '+15* Polymere β I ■ I	5,3 6,4
Grundöl " ■ + I₅,5 f^j Polymeres XII	6,0
Pe.tter-AY-l-Dieselmotor	aach 17 Std.
4,0 8,0

'^r* 10 = sauber

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Claims

Patentansprüche

1. Schmiermittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer linearer Polymerer

A - (Y)^-I-A - (Y) 4— ^A

I ⁿL| »i« ι- I

in der A jeweils einen Benzolkern bedeutet, die Beste X einwertige Substituenten sind, Y je einen nietallfreien zweiwertigen Rest bedeutet, der die beiden benachbarten Benzolkerne über ein Brückenatom miteinander verbindet mit der Maßgabe, daß Y^ falls es ein KohlenwasserstoffreBt ist, mind«uten* zwei Kohlenstoffatom« enthält, und in der η 0 oder 1 tuod m mindestens β is.t.

2. Schmiermittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt einee oder mehrerer Polymerer der Formel Ij in der η gleich 1 ist.

3. Schmiermittel nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polymerer der Formel I. in der Y je ein Sauerstoffatom bedeutet.

4. Schmiermittel naob einem der Ansprüche 1-3» gekennzeichnet durch einen Gehalt einee oder mehrerer Polyaerer der Formel Iy in welchen die Benzolkerne in p-Stellung miteinander verknüpft sind.

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5 ο Schmiermittel naoh einem der Ansprüche 1-4, gekennzeichnet durch einen Sehalt eines oder mehrerer Polymerer der Formel I mit einem Molekulargewicht von 1 000 - 1 000 000.

6. Schmiermittel nach einem der Ansprüche 1-5, gekennzeichnet durch einen Tehalt eines oder mehrerer Polymerer mit einem Molekulargewicht von 5 000 - 500 000.

7. Schmiermittel nach einem der Ansprüche 1-6, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polymerer der Formel Ij in welchen mindestens ein Teil der Substituenten " X Alkylreste mit 8 - 20 Kohlenstoffatomen sind.

8. Schmiermittel nach einem der Ansprüche 1-7, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther der Formel I·

9. Schmiermittel nach einem der Ansprüche 1-8, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Poly-(p-phenylen)-polyäther. |

10. Schmiermittel nach einem der Ansprüche 1-9, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther, hergestellt durch oxydative Kondensation von
Phenolen mittels Sauerstoff oder eines Sauerstoff enthaltenden Gases in GegenY/art eines Katalysators.

11. Schmiermittel n3tih Anspruch 10, gekennzeichnet durch eir,en Gehalt eiiies oder mehrerer Polyphenylenpolyäther,

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~ 20 -

hergestellt in Gegenwart eines Komplexes aus einer Kupferverbindung und einer Stickstoffverbindung ale Katalysator«

12. Schmiermittel nach einem der Ansprüche 1-11, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines Polyphenylenpolyäthers, der außer demÄther Sauerstoffatome zwischen den Benzolkernen und gegebenenfalls den Sauerstoffatomen von ein oder zwei endständigen Hydroxylgruppen keine weiteren Heteroatome im Molekül enthält.

13. Schmiermittel nach einem der Ansprüche 1-12, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther, hergestellt durch oxydative Kondensation von ein oder mehreren 2,6-Dialkylphenolen.

14. Schmiermittel nach Anspruch 13, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther, hergestellt durch oxydative Kondensation von 2-Methyl-6-hexadecylphenol.

15. Schmiermittel nach Anspruch 13» gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther, hergestellt durch oxydative Kondensation von 2~Methyl-6-oetylphenol.

16. Schmiermittel nach Anspruch 13» gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther, hergestellt durch oxydative Kondensation eines Gemisches von 2,6-Dimethylphenol und 2-Methyl~6-hexadecylphenol.

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17.· Schmiormittel nach Anspruch 16, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther, hergestellt durch oxydative Kondensation eines Gemisches von 2f6-limethylphenol und 2-Methyl-6-hexadecylphenol in einem Molverhältnis von 2 t 1 bis 1 : 2.

18. Schmiermittel nach Anspruch 13, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther, hergestellt durch oxydative Kondensation eines Gemisches von 2,6-Dimethylphenol und 2~Methyl-6-ootylphenol. . ä

19. Schmiermittel nach Anspruch 13, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther, hergestellt durch oxydative Kondensation eines Gemisches von 2,6-Dimethylphenol und einem oder mehreren 2-Methyl-6-( CL .-C^gJ-alkylphenolen.

20. Schmiermittel nach Anspruch 13, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther, hergestellt durch oxydative Kondensation eines Gemisches aus 2,6-Dimethylphenol und einem oder mehreren 2-Methyl-6-

21. Schmiermittel nach Anspruch 13, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines öder mehrerer Polyphenylenpolyäther, hergestellt durch oxydative Kondensation eines Gemisches von 2-iÄethyl-6~hexadecylphenol und 2,3,5,6-Tetramethylphenol

22. Schmiermittel nacii einem der Ansprüche 1-21, dadurch

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gekennzeichnet, daß es als Grundöl ein MineralachaierBl enthält.

23. Schmiermittel nach einem der Ansprüche 1-22, daduroh gekennzeichnet, daß es 0,1 - 10 Ge*.-9( eines oder mehrerer Polymerer der Formel I enthält.

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