DE1644364C3 - Monoazoverbindungen. Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von Textilgut - Google Patents

Description

HO-H₂C-H₂C-O₂S

in der R₁ und R₂ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit einer 1-Hydroxynaphthalinsulfonsäure der Formel

SO₃H

₃o

SO₃H

(IV) in der die Sulfonsäuregruppe sich in den im Anspruch 1 genannten Stellungen befindet, bei einem pH-Wert von 4 bis 7 kuppelt, worauf die Hydroxylgruppe des /i-Hydroxyläthylsulfonrestes des Kupplungsproduktes in an sich bekannter Weise mit Schwefelsäure verestert wird, oder B. ein diazotiertes Amin der Formel

HO-OjS-O-H₂C-H₂C-Q₂S

NH₂

R,

in der R₁ und R₂die im Anspruch I angegebenen Bedeutungen haben, mit einer 1-Hydroxynaphthalinsulfonsäure der Formel IV bei obengenanntem pH-Wert kuppelt.

3. Verwendung der Monoazoverbindungen gemäß Anspruch 1 zum Färben von Textilgut.

Es ist bekannt, daß man Monoazoverbindungen mit einem Sulfatoäthylsulfonylrest, z. B. einem Farbstoff der Formel

OCH₃ OH

HO₃SO-CH₂CH₂-O₂S

(Π)

SO₃H Textilien rot färben kann (vgl. deutsche Patentschrift 9 65 902, Beispiel 38).

Diese Farbstoffe befriedigen jedoch nicht, so daß ein starkes Bedürfnis nach geeigneteren Farbstoffen zum Färben von Textilien in tiefroten Farbtönen besteht.

Hier setzt die Erfindung ein.
Gegenstand der Erfindung sind wasserlösliche

45 Monoazoverbindungen der Formel

HO-O₂S-O-H₂C-H₂C-O₂S

// V

OH

N=N

SO₃H

in der R₁ einen Methyl-oder Äthylrest und R₂ einen 55 deutungen haben, mit einer 1-Hydroxynaphthalin-Methylrest bedeutet und die Sulfonsäuregruppe sich sulfonsäure der Formel in den Stellungen 4 und 5 zur Naphtholgruppe befindet und ein Verfahren zu ihrer Herstellung, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß
A. Ein diazotiertes Amin der Formel

OH

60

HO-H₂C-H₂C-O₂S

(III)

in der R₁ und R₂ die vorstehend angegebenen Bein der die Sulfonsäuregruppe sich in den obengenannten Stellungen befindet bei einem pH-Wert von 4 bis 7 gekuppelt wird, worauf die Hydroxylgruppe des /i-Hydroxyäthylsulfonrestes des Kupplungsproduktes in an sich bekannter Weise mit Schwefelsäure

verestert wird, oder daß
B. ein diazotiertes Amin der Formel

HO-O₂S-O-H₂C-H₂C-O₂S

NH₂ (V)

in der R₁ und R₂ die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben, mit einer 1-Hydroxynaphthalinsulfonsäure der Formel IV bei obengenanntem pH-Wert gekuppelt wird.

Beispiele für die im erfindungsgerr.äßen Verfahren zu verwendenden Amine sind 2-Methoxy-5-rnethylaniün-4-ii-hydroxyäthylsulfon, 2-Äthoxy-5-methylanilin - 4 - β - hydroxyäthylsulfon und die Schwefelsäureester dieser Verbindungen.

Beispiele geeigneter 1-Hydroxynaphthalinsulfonsäuren sind

1 -Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure und
l-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure.

Erfindungsgemäß wird 1 Mol eines Amins der Formel III mit Salzsäure und wäßriger Natriumnitritlösung in an sich bekannter Weise diazotiert, worauf die so hergestellte Diazoniumsalzlösung in eine mindestens 1 Mol einer 1-Hydroxynaphthalinsulfonsäure der Formel IV enthaltende wäßrige Lösung eingetropft wird. Das Reaktionsgemisch wird dabei durch Zugabe von Natriumcarbonat bei einem pH-Wert von 4 bis 7 gehalten.

Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch mit Kaliumchlorid versetzt, wodurch der Farbstoff kristallin ausgefällt wird. Die Kristalle werden abfiltriert und getrocknet.

Die trockenen Kristalle werden in 100%ige Schwefelsäure eingetragen. Das Gemisch wird so lange gerührt, bis die Veresterungsreaktion vollständig ist.

Diazotiert man Amine der Formel V und kuppelt die Diazoniumsalze mit einer 1-Hydroxynaphthalinsulfonsäure der Formel IV, so kann nach der vorstehend beschriebenen Methode gearbeitet werden, wobei natürlich die an die Kupplungsreaktion anschließende Veresterung entfällt.

Die Kupplungsreaktion wird beim erfindungsgemäßein Verfahren vorzugsweise bei einem pH-Wert von 4 bis 7 durchgeführt.

Führt man die Kupplungsreaktion bei einem höheren pH-Wert durch, so kann man Farbstoffe, die zum Färben von Textilien im gewünschten, charakteristisch tiefroten Farbton geeignet sind, kaum in hoher Reinheit erhalten Die Ursache hierfür ist darin zu sehen, daß, wenn man eine 1-Hydroxyttaphthalinsulfonsäure als Kupplungskomponente verwen

25 det, die in 4-SteUung keinen Substituenten trägt, bei höheren pH-Weiten die Kupplung kicht in 4-Stellung erfolgt öberdies können keine Amine der Formel V, d.h. Amine, die bereits mit Schwefelsäure verestert sind, verwendet werden, da bei höheren pH-Werten Verseifung erfolgt. Bei pH-Weiten unter 4 verläuft die Kupplungsreaktion zu langsam.

Die erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe sind neu und können zum Färben von Textilien verwendet werden, insbesondere solcher aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, z. B. Baumwolle, Hanf oder Kunstseide sowie aus Polyvinylalkoholmaterialien, die sich mit diesen Farbstoffen in einem charakteristischen tiefroten Farbton einfärben lassen.

Mit den erfmdungsgeaiäß hergestellten Farbstoffen wird in an sich bekannter Weise in Gegenwart säurebindender Mittel gefärbt, z. B. durch Tauchfärbung, Klotzen oder Drucken. Die Farbstoffe können auch nach dem Aufdrucken oder Einfärben mit Hilfe säurebindender Mittel ohne weitere Fixiermittel fixiert werden. Es 1st bemerkenswert, daß mit den erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffen im Vergleich zu den bekannten, vorstehend erwähnten Farbstoffen beim Färben nach dem Imprägnierverfahren eine höhere Farbausbeute erzielt werden kann.

Die mit den erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffen zu erzielenden Färbungen zeichnen sich durch einen charakteristischen tiefroten Farbton und eine hohe Wasch-, Licht- und Chlorechtheit aus.
In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben in Teilen oder Prozent auf das Gewicht.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 36,8 Teilen 2-Methoxy-5-methylanilin-4-hydroxyäthylsuIfon und 90 Teilen 100%iger Schwefelsäure wird bei 15 bis 30' C 2 Stunden gerührt und anschließend auf 270 Teile eines Eis-Wasser-Gemisches ausgegossen, wobei Kristalle ausfallen, die abfiltriert werden.

Der so hergestellte Ester wird in 350 Teile eines Eis-Wasser-Gemisches gegeben und mit 16 Teilen Salzsäure und einer wäßrigen Lösung von 8,2 Teilen Natriumnitrit diazotiert.

Die so hergestellte Diazoniumsaizlösung wird in eine Lösung von 34,0 Teilen 1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure in 300 Teilen Wasser eingetropft, die mit 10,2 Teilen Natriumbicarbonat neutralisiert ist, wobei man das Reaktionsgemisch durch entsprechende allmähliche Zugabe einer wäßrigen Lösung von etwa 20 Teilen Natriumcarbonat bei einem pH-Wert von 6 bis 7 hält.

Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch mit 70 Teilen Kaliumchlorid versetzt. Die ausgefällten Kristalle werden abfiltriert und getrocknet.

Der so hergestellte Farbstoff der Formel

40

OH

HO-O₂S-O-H₂C-H₂C-O₂S-X a,

CH₃

(VI)

SO₃H

färbt Baumwolle in einem brillanten blaustichigroten Farbton mit einer Licht-, Wasch- und Chlorechtheit win 4 bis 5 oder höher.

Beispiel 2

10,8 Teile des gleichen Amins wie im Beispiel 1 werden in 100 Teilen eines Eis-Wasser-Gemisches

gelöst, das 5,5 Teile 35%iger Salzsäure enthält. Das Gemisch wird mit 2,8 Teilen Natriumnitrit in wäßriger Lösung versetzt

Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung wird in eine Lösung von 10,5 Teilen 1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure und 8 Teilen Natriumcarbonat in 100 Teilen Wasser eingetropft, die ständig gekühlt wird. Nach beendeter Reaktion wird das Reaktionsgemisch mit 20 Teilen Kaliumchlorid ausgesalzen. Die Kristalle werden abfiltriert und getrocknet.

Die getrockneten Kristalle werden bei 20" C in 100 Teilen 100%igcr Schwefelsäure gelöst

Das Gemisch wird 2 Stunden gerührt und anschließend in 200 Teile eines Eis-Wasser-Gemische-, gegossen, das anschließend mit 15 Teilen Kaliumchlorid versetzt wird, wodurch sich Kristalle ausscheiden, die abfiltriert werden.

Der feuchte Filterkuchen wird in 150 Teilen Wasser gelöst. Der pH-Wert dieser Lösung wird durch Zugabe von wäßriger Natriumcarbonatlösung auf 6 bis 7 eingestellt. Dann wird die Lösung mit 15 Teilen Kaliumchlorid versetzt, wodurch Kristalle ausgefällt werden, die man abfiltriert und trocknet.

Der so hergestellte Farbstoff hat die Formel

OH

HO-O₂S-O-H₂C-H₂C-O₂S

Mit diesem Farbstoff kann Baumwolle in einem leuchtenden, gelbroten Farbton gefärbt werden. Diese Färbung besitzt Licht- bzw. Waschechtheitswerte von jeweils 5 oder mehr und eine Chlorechtheit von 4 bis 5.

Die im Beispiel 38 der deutschen Patentschrift 9 65 902 beschriebene Monoazoverbindung (Verbindung A) wurde mit den Monoazoverbindungen der Beispiele 1 und 2 (Verbindungen B und C) verglichen. Der Farbstoff A hat die folgende Formel:

OCH₃

N=N

HO₃SOCH₂CH₂O₂S

SO₃H

Beispiel 38 des deutschen Patents 9 65 902.

Färbebedingungen

Substrat Mercerisiertes

Baumwollgarn

YYl (VII)

CH₃ SO₃H

Farbstoffkonzenti ation 2%, bezogen auf das

Gewicht des Garns
Wasserfreies Natriumsulfat 50 g/l

Trinatriumphosphat 15 g/l

Temperatur 40⁰C

Färbungsdauer 60 Minuten

Flottenverhältnis 1:20

Nach dem Färben wurde das Garn 5 Minuten mit einer wäßrigen Lösung auf 100⁰C erhitzt und gewaschen, die 2 g/l eines neutralen Netzmittels enthielt.

Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

ReaktivfarbstoiT

Farbausbeule, %

40,5
60,0
54,4

Zur Bestimmung der Farbstoffausbeute wurde der mit dem Garn fixierte Farbstoff mit Schwefelsäure ausgelaugt und die gelöste Menge an Farbstoff spektrophotometrisch bestimmt.

_ , „ „ Menge des mit dem Garn fixierten Farbstoffes

Farbstoffausbeute, % = 100

Menge des eingesetzten Farbstoffes

In der Färbetafel sind die mit den Farbstoffen A bis C gefärbten Baumwollgarne zusammengestellt.

Claims (2)

Paten tansprüche:

1. Monoazoverbindursen der Formel

HO-O₂S-O-H₂C-H₂C-

in der R₁ einen Methyl- oder Äthylrest und R₂ einen Methylrest bedeutet und die Sulfonsäuregruppe sich in den Stellungen 4 oder 5 zur Naphtholgruppe befindet.

2. Verfahren zur Herstellung von Monoazoverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

A. ein diazotiertes Amin der Formel