DE1644109A1

DE1644109A1 - Neue wasserunloesliche Nitroazofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE1644109A1
Application number: DE1967C0042915
Authority: DE
Inventors: Liechti Dr Hans Wilhelm
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1966-07-29
Filing date: 1967-07-20
Publication date: 1970-09-17
Also published as: NL6710500A; DE1644109B2; CH481991A; US3663531A; GB1134374A; BE702010A

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 5980/E ' 1644109

Deutschland

Neue wasserunlösliche Nitroazofarbstoffe und Verfahren zu

deren Herstellung.

Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen neuen wasserunlöslichen Nitroazofarbstoffen der Formel

R₁NH-R^-N=N-R,,

gelangt, worin R^ einen Benzolrest * R^ eine Phenylerigruppe, worin die Aminogruppe in ρ-Stellung und die Nitrogruppe in m-Stellung zur Azogruppe stehen und R₁, einen Benzolrest bedeutet, welcher in o-Stellung zur Azogruppö eine Hydroxygruppe aufweist, wenn man einen Azofarbeitoff der Formel

Hai - R_x - N · N -

\j -

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worin R, eine Phenylgruppe bedeutet, worin das Halogenatom in p-Stellung und die Nitrogruppe in α-Stellung zur Azogruppe steht und R^ die angegebene Bedeutung hat, mit einem Aminobenzol kondensiert.

Die als Ausgangsfarbstoffe zu verwendenden Nitro -halogenazofarbstoffe können erhalten werden durch Kuppeln eines diazotierten l-Amino-3-nItro-4-halogenben.zo.ls, insbesondere l-Amino-3-nitro-4-chlorbenzols mit einem in o-Stellung zur Hydroxygruppe kuppelnden Phenol. Von besonderem Interesse als Kupplungskomponenten sind Phenole der Formel

OH

worin Z ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl-Hydroxy- oder Alkoxygruppe bedeutet. Als Beispiele seien genannt s 4-ß-Cyanäthylphenol' .

2-Methyl-4-ß-cyanäthylphenol

3-Methyl-4-ß-cyanäthylphenol

ö-ß-cyanäthyl-lO-dihydroxybenzol

4-Chlorphenol -

4-Methyl-phenol

4-Cyclohexyl-phenol

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16441

4-Phenyl-pheno1 4-Isobutyl-phenol.

Die erhaltenen Nitro-halogenazofarbstoffe sind mit Aminobenzalen zu kondensieren, insbesondere mit solchen der Formel

worin X und Y H- oder Halogenatome, Alkyl- •Alkoxy-Phenoxy- oder Aeylaminogruppen bedeuten. Als Beispiele seien genannt : ---'^:'.' Anilin ■ 2--Methylanolin 3-Methylanilin 4-Methylanilin 2-Aethylanilin 2,5-Dimethylanilin 2- und 4-Benzyloxyanilin 2-Methoxyani1in

2-Aethoxyanilin ,

5-Methoxyanilin 4-Methoxyanilin 4-Aethoxyanilin 2- und 4-Aethoxyanilin

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2,4-Dimethoxyanilin
2,4-Diäthoxyanilin

2,5-Dimethoxyanilin .

2- und 4-Aminodiphenyläther

2-Chloranilin
3-Chloranilin
4-Chloranilin
™ 4-Acetylaminoahilin

4-Propionylaminoanilin
4-Butyrylaminoanilin
l-Amino-2-Methylmercapto-benzol
1-Amino-4-phenylmercaptο-benzol.

Die Umsetzung der Nitro-halogenazofarbstoffe mit den Aminobenzolen erfolgt zweckmässig bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, beispielsweise Wasser oder in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, ο-Dichlorbenzol oder Nitro benzol oder in einem Ueberschuss des Amlnobenzols. Die , Reaktion wird in den meisten Fällen begünstigt durch den Zusatz eines säurebindenden Mittels, wie z,B» Natriümacetat, Natriumcarbonat oder Natriumbiearbonat»

Die neuen Farbstoffe eignen sich ausgezeichnet . zum Färben und Bedrucken von Gebilden, insbesondere Fasern und Geweben, beispielsweise aus Celluloseacetat, Cellulos©-

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triacetat und Polyamiden, insbesondere aber aus aromatischen Polyestern. Man erhält darauf starke Färbungen von ausgezeichneten -Echtheiten, insbesondere Lieht-, Sublimier- und Reibechtheit.

Zum Färben verwendet man die neuen Farbstoffe zweckmässig in feinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Seife, Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- -und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmässig, die Farbstoffe vor dem Färben In ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilter Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z.B. durch Umfallen des Farbstoffes aus Schwefelsäure und Vermählen der so erhaltenen Aufschlämmung mit Sulfitablauge, gegebenenfalls auch durch Vermählen des Farbstoffes in hochwirksamen Mahlvorrichtungen in trockener oder hasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang er* halten werden.

Zur Erreichung stärkerer Färbungen auf PoIyäthylenterephthaXatfasern erweist es sich als zweckmässig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben, oder irisbesondere den Färbeprozess unter Druck bei Temperaturen über 100°, beispiels-

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weise bei 120°, durchzuführen. Als Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Benzoesäure oder Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie beispielsweise Chlorbenzol, ο-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol, Phenylmethylcarbinol oder Diphenyl. Bei den Färbungen unter Druck er'weist es sich als vorteilhaft, das Färbebad schwach sauer zu stellen, beispielsweise durch Zusatz einer schwachen Säure, z.B. Essigsäure.

Dank ihrer guten Wollreserve eignen sich die erfindungsgemässen Farbstoffe auch ausgezeichnet für das Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Wolle.

Die erhaltenen Färbungen werden zweckmässig einer Nachbehandlung unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.

Die Farbstoffe können auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine . Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten Farbstoff gegebenenfalls in Anwesenheit von Harnstoff und/oder eines säurebindenden Mittels, enthält.

Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, öewichtsteile, die Pro-

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zente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. ,

Q&983871713

Beispiel 1

17,25 Teile 3-Nitro-4-chloranll?.n werden in
üblicher Weise diazotiert und in alkalischer Lösung mit
1-4,7.Teilen 4-ß-Cyanäthylphenol gekuppelt. Der vollständig
ausgefallene Farbstoff wird abgetrennt und getrocknet.

53,05 Teile dieses Azofarbstoffes trägt man
in 50 Teile Anilin ein und rührt während 12 Stunden bei 100° bis 105°. Anschliessend giesst man die Schmelze in verdünnte Salzsäure, isoliert den ausgefallenen Nitro-azofarbstoff und trocknet ihn* Der neue wasserunlösliche Farbstoff der Formel

. ' '■'■:"■■' CH

~N > N-

NO₉ ²

ist ein braunes Pulver, das In feiner Dispersion Acetat^ und Triacetatseide, Polyamid- und besonders die Polyesterfasern
in rotstichig gelben Tönen mit vorzüglichen Echtheitseigensehaften färbt.

Das 4-ß-Cyanäthylphenol wird aus Phenol Acrylnitril und mit Aluminiumchlorid nach der Methode von Friedel-Crafts hergestellt.

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Beispiel 2

05 Teile 2-Hyäroxy--5-ß-cyanäthyl-5'-nitro-4'-chlör-ljl'-azobenzol werden in 250 Teilen Chlorbenzol mit ■12,5 Teilen 4-Metho;xyanilih und 8,2 Teilen wasserfreiem Natriumacetat während 12 Stunden auf 110° bis 115° erhitzt. Der entstandene Nitroazofarbstoff wird abgetrennt und getrocknet.

Der neue wasserunlösliche Farbstoff der Formel " - ■■■■■ ■';"■-■ OH .;■■.

0H„0 - <C3 - ^ - CZ> - ^N = ^N

ist ein braunes Pulver, das in feiner Dispersion Acetat- und Triacetatseide, Polyamid und besonders die Polyesterfasern in schönen orangen Nuancen von vorzüglichen Echtheiten anfärbt.

Zu Farbstoffen mit denselben guten Eigenschaften gelangt man, wenn anstelle von 4-Methoxyanilin 2- oder 5-Methoxyanilin oder 2,5-Dimethöxyanllin verwendet werden.

0098387 1713

Färbevorschrift

X Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes wird mit 2 Teilen einer 50#-igen wässerigen Lösung von Sulfitcelluloseablauge nass vermählen und getrocknet.

Dieses Farbstoffpräparat wird mit Λ0 Teilen einer 10#-igen wässerigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Octadecylalkohol mit 20 Mol Aethylenoxyd verrührt und 4 Teile einer 40#-igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.

In dieses Bad geht man bei 50° mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur in einer halben Stunde auf 120 bis 130° und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine kräftige gelbe Färbung von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit.

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Beispiel 3

31,2 Teile 2-Hydroxy-5-chlor-3^l-nitro-4'-chlor-Ι,Ι'-azobenzol werden in 200 Teilen Xylol mit 18,5 Teilen 4-Amino-diphenylather und 13,8 Teilen Kaliumcarbonat während

20 Stunden auf 130 - 135° erhitzt. Der entstandene Nitroazofarbstoff wird isoliert und getrocknet, . Der neue wasserunlösliche Farbstoff der Formel

OH

ist ein braunes Pulver, das in feiner Dispersion Acetatseide, Triacetatseide, Polyamidfasern und besonders die Polyesterfasern in gelben. Nuancen mit vorzüglichen Echtheiten färbt. Zu ebenso guten Farbstoffen gelangt man, wenn ihan die Azobenzole der Kolonne I mit den Aminen der Kolonne der folgenden Tabelle kondensiert. In Kolonne III ist die Nuance der Polyesterfärbungen angegeben.

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I .	II	III
1, 2-Hydroxy-5-chlor-3'-nitro A'-chlor-l^l'-azobenzol .	Aminobenaol	GeIb
2. do	2-Aminotoluol	do
3. . do	4-Aminot οluol	do
4. do	3-Aminoanisol	do
*5 ■ do**	2-Aminoanisol	Orange
6. do	4-Aminoanisol	do
7. do	2-Aniinophenetol	do
8. do	4-Aminophenetol	do ■
9. do	2,4-Dimethoxy- anilin	Orange braun

OQ 983 8/ 1 713

16A4 109

.. . ι ■ ■"■ :'..■■■	II "	Ill
LO. 2-Hydroxy-.-5-GhIOr-J"■■'■ -nitro -4' -chlor-1,1' -azolDenzöl.	2 , 4-Dlätlioxy- anilln -	Orange braun
11,	4-Aoetylamino- aniliii .	Orange
12. 2-Hydroxy-5-cyclohexyl-3'- nitro-4-^s -ohlor-l ,1' -azoben- zol	Aminobenzol - -	- - GeIb
13.	2-Aminotoluol	11
14. "	4-Aminot dluol	Il
- 15. "	3-AminoaniBol	It
16. ^M	2-Aminoan±Böl - - ■	Orange
ir. -:."■■■ ".'■■".- 009838717	4-Aminoanisol 3 .^{: :} - ,■■■:	Il

I	II	III
18. 2-Hydroxy-5-cyclohexyl-3'- nitro-4'-chlor-1,1'-azoben- zol	2-Aminophenetol	Orange
19. "	4-Aminophenetol	Il
20. "	2,4-Dimethoxy- anilin	Braun orange
21. "	2,4-Diäthoxy- anilin	Il
22. "	4-Aoetylamino- anilin	Orange
23.	4-Aminodiphenyl- äther	rotstichig Gelb
24. 2-Hydroxy-5-phenyl-3'-nitro - 4'-chlor-1,1'-azobenzol	Aminobenzol	Gelb
25. "	2-Aminotoluol	Il

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I	II	III .
26. 2-Hydroxy-5-phenyl-3'-nitro- 4'-chlor-1,1'-azolienzol •	4-Aminotoluol	Gelb
27. "	3-Aminoanis ol	Il
28. "	2-Amino anis ο1	Orange
29*	4-Aminoanisol	Il
30. ■ . »	2-Aminophene- tol	- · ■ η
5*.	4-Aminophene- tol	Il
. - 32. "	2,4-Dimethoxy- anilin	Braun orange
33.	2,4-Diathoxy- anilin	ti
34. ■ ■"	4-Acetylamino-- anilin	Orange

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"I .	. II	III	ι
3 5. 2-Hydroxy-5-phenyl-3'-nitr -4'-chlor-1,1'-azobenzol	4-Aminodipheny -äther	rotstichig Gelb
36, 2-Hydroxy-5-methoxy-3'-ni- tro-4'-chlor-!,1'-azobenzol	Anilin	Gelb
37. ■ " it	2-Methylanilin	Il
38. "	4-Methylanilin	Il
39. "	3-Methoxyanilin	It
40. .··■	2-Methoxyanilin	Orange
41. "	4-Methoxyanilin	M
42, " t 0	2-Aethoxyanilin	It
43.	4-Ae-fchoxyanilin	It

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I	II	III
44. 2-Hydroxy-5-methoxy-3'-ni- t r o-4'-chlor-1,1'-azobenzol	2,4-Dimethoxy- anilin	Braun orange
45.	2,4-Mäthoxy- anilin	ti
46, "" - -	4-Acetylamino- anilin	Orange
Α.Ί ■■«.." τ-1 »	4-Amino d iphe nyl at her	-rotstichig Gelb
48. 2-Hydroxy-5-methyl-3'-nitro- . 4'-chlor-1,1'-azobenzol	Anilin	Gelb
49. "	2-Methy!anilin	Il
50." η	4-Methy!anilin	Il
51, "	3-Methoxyanilin	Il
52. "■'.'.«	2-Methoxyanilin	Orange

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I	^: · Ii	III
53· 2-Hydroxy-5-methy1-3'-nitro -4'-chlor-1,1'-azobenzol	4-Methoxyanilin	Orange
54. "	2-Aethoxyanilin	»ι
55. . "	4-Aethoxyanilin	Il
56.	2,4-Dimethoxy- anilin	Braun- ⁼ orange
57.'	2,4-Diathoxy- - anilin	Il
58. "	4-Acetylamino- anilin	Orange
59. ~ "	4-Aminodiphenyl- äther	rotstichig Gelb
60. 2i■Hydroxy-3-methyl-5-/»- cyanäthyl-3'-nitro-4'-chlor -1,1'-azobenzol	Anilin	Gelb

0 0 9 8 3 8/1713

I	009838/-Γ	II .	III .
61. '· 2-Hydroxy-3-methyl-5-/S- cyanäthyl-3'-nitro-4^r-chlor -!,l'-azobenzol.	2-Methy!anilin	Gelb
62.'	■ 4-Methylanilin	Il
63.	3-Methoxyanilin	Il
64. . -	2-Methoxyanilin	Orange
65.	4-Methoxyanilin	Il
66. "	2-Aethoxyanilin	Il
*67 - .».'■**	4-Aethoxyanilin '	Il
es. "■:"■-	2,4-Dimethoxy- anilin	Braun orange
69. "	2,4-Diäthoxy- anilin	Il
13

164410

II

ΐϊΐ

4-Acetylaminoanilin

Orange

cyanäthyl-3'-nitro-4'-chlo -1,1'-azobenzol

4-Aminodiphenyl-

äther rotstichig Selb

727" 2-Hydroxy-4-methyl-5-^- cyanäthyl-3'-nitro-4'-chlor -1,1'-azobenzol Anilin

Gelb

2-Methylanilin

4-Methylanilin

3-Me thoxyanilin

2-Methoxyanilin

Orange

7.

4-Me thoxyanilin

2-Aethoxyanilin

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ι . ■'■■',■'■	; Ii .'	III
79V 2-Hydroxy-4-metlayl-5-/S_ oyanäthyl-3* -nitr o-4' -chlor -l^l'-azotsenzol	4-AethoxyanilIii.	; Grange
so"., " . .	2.14-Dime "trhoxy— anilin	Braun— ; orange.
- ... 81, ■'■.""	- - . - - Z14-MäthQxy>- ' anilin ,	Il
82. " ;	4-Ace tylaniino:- anilin ^	Orange
*β?,.. ■ ;. :■■■■ ::"/;;::- i**	4AmiKLodiphertyIr· äther ;\ ■-..'-:"-'\* ^:'^: '■	rotstichig Seife

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Claims

Patentansprüche

1* Verfahren zur Her stelllang wasserunlöslicher

Nxtroazofarbstoffe der Formel

R₁ 1

worin PL einen Benzolrest, R eine. Phenylengruppe,, worin die Aminogruppen in p-Stellung und die Nitrogruppe in m-Stellung zur Azogruppe steht und R₂, einen Benzolrest bedeutet, welcher in ο-Steilung zur Äzogruppe eine Hydroxygrupp^"aufweist., dadurch gekrennzeichnet, dass man einen Nitro-halogenazofarbstoff' der Formel

Hai; - R^ - N =

worin R, eine'Phertylengruppe bedeutet, worin das Halogenatoni in p-Stellung und die Nitrogruppe in o-Stellung zur Azogruppe steht und R₂, die angegebene Bedeutung hat, mit einem Aminobenzol kondensiert.

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2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Nltrohalogenäzofarbstoff der Formel OH

C1-<C>-N = N-

ausgeht, worin Z ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Hydroxygruppe bedeutet *
3. Verfahren gemäss Ansprüche'1 und 2, dadurch, gekennzeichnet, dass man ein Aminobenzol der Formel

X '

verwendet, worin X und Y H-atome, Alkyl- Alkoxy-Phenoxy- oder Acylaminogruppen bedeuten.
4. WasserunlÖsliehe Nitroazofarbstoffe der Formel

R,NH - R- -N = N - R₂,

NO₂

worin R, einen Benzolrest, R, eine Phenylengrüppe, worin die Äminogruppe in p-Stellung und die Nitrogruppe in m-Stellung

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zur Azogruppe steht und R₁, einen Benzolrest bedeutet, welcher in o-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxygruppe aufweist.
5. Mitroazofarbstoffe gemäss Anspruch 4 der Formel

OH „

NQ₂ CH₂CH₂CN

worin X und Y H- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-Phenoxy- oder Aoylaminogruppen und Z ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl-Alkoxy- oder Hydroxygruppe bedeuten.
6. Verfahren zum Färben von Polyesterfasern gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Ansprüchen h und 5.
7. Das gemäss Anspruch 6 erhaltene gefärbte Material.

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