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DE1644102A1 - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffpigmenten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffpigmenten

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Publication number
DE1644102A1
DE1644102A1 DE19671644102 DE1644102A DE1644102A1 DE 1644102 A1 DE1644102 A1 DE 1644102A1 DE 19671644102 DE19671644102 DE 19671644102 DE 1644102 A DE1644102 A DE 1644102A DE 1644102 A1 DE1644102 A1 DE 1644102A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
amino
formula
methyl
alkoxy
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19671644102
Other languages
English (en)
Inventor
Mueller Dr Willy
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE1644102A1 publication Critical patent/DE1644102A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/32—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reacting carboxylic or sulfonic groups, or derivatives thereof, with amines; by reacting keto-groups with amines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BAS EL (S CH WE I Z)
Case 5919/E Deutschland
Verfahren zur Herstellung von Äzofarbstoffpigmenten.
Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen Monoazof ar bstoff pigment en der Formel ..-■■"- .--.
. ? OH
(D IX- 2
--"■-.-■-.-- ' ' ■ · ■ - ■ ■■. gelangt, worin R, den Rest einer von wasserlösXichmachenden Gruppen- freien Diazokomponente , Rp einen Naphthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureamidgruppe in 1,2,3-Stellung stehen, R, einen Rest der Formel
2) -R£ I ^H-R oder
3)
bedeutet, worin R2, einen Benzol- oder STaphfchalinrest, welcher mit 2 benachbarten C-Atomen an den Triazolrest kondensiert ist und R1- einen Arylrest bedeutet, wenn man a) ..,sin Carbonsaurehalogenid der Formel
-N-R,
It
COHaI
mit einem Amin der Formel
H2H-R,
5) .- - - ■"■;
kondensiert, oder
b) die Diazoverbindung eines aromatischen. Amins mit
einem Naphthol'der'Formel.." '" .. ^->v · .. .
kuppelt ο -
0ÖS838/1f0a
-3- ■ ■ -. , 1844102
Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmaehende Gruppen, insbesondere saure, wasserlöslichmaehende Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, selbstverständlich ausgeschlossen.
Zu besonders wertvollen Farbstoffen gelangt man, wenn man von Carbonsäureehloriden der Formel
7)
ί ^x3
If
ausgeht.. · ,
,Die den Halogeniden zugrunde liegenden Carbonsäuren erhält man durch Kuppeln der Diäzoverbindung eines aromatischen Amins, vorzugsweise eines Aminobenzols, insbesondere eines solchen der Formel
worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, X1 ein Wasserstoff- oder Halogenatom,
009838/1709
und X-. Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy-, Carbamido-, aliphatisohe Acylamino- oder Trlfluormethylgruppen bedeuten, mit einer 2,3-Hydroxynaphthoesäure, insbesondere einer solchen der Formel
> 9)
COOH
worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe bedeutet, kuppelt.
Als Beispiele von Aminobenzolen der Formel 5) seien die folgenden genannt:
Anilin und insbesondere halogenierte Aniline wie 2-, 3- oder 4-Chloranilin, 3,4-Dichloranilin, 2,3-Dichloranilin, 2,4-Dichloranilin, 2,5-Dichloranilin, =
2,6-Dichloranilini
2,4,5-Trichloranilin, ,
2,4,6-Trichloranilin, c 2-, 3- oder 4-Bromanilin, 2,4-Dibromanilin,
000838/1709
2,5-DibromanilIn,. '
2-Methyl-5-chloranilin, 2-Methyl-4- chloranilin, 2-Methyl-3-chloranilin, 2-Chlor-5-trifluormethylanilin, ferner Nitroaniline/ wie 2.-, 3- -und 4-Nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilIn, 2-Chlor-4-nitroanilinJ:
2,4-Dimethyl-3-nitroanillnJ 2-Methyl-5"-nitroanilin, '
2-Methyl-4-nItroanilin, ferner Alkoxy- lind Phenoxyanillne, wie 2- und 4-Methoxyanilin/ 2- und 4-Aethoxyanilin, J-Chlor-^-methoxyanilin, 2-Methoxy-5-nitroanilin, 2-Methoxy-5-chloranilin, •2-Methoxy-5~trifluormethylanilin, 2-Amino-.4-trif luormethyl-4' -ohlor-dlphenylather, 2-Nitro-4-äthoxyanilin, 2-Methoxy-4-chlor-5-methylanilin, 2-Amino-4-chlor-diphenylather>
2-Ämino-4,4f-dlchlor-<iiphenylMther» sowie -
Ö09838/1709
1-Amino~2-carbonsäuremethylester,
l-Amino-2-chlor-5-earfbonsäuremethylester, ·
2-Amino~5-nitrobenzoesäuremethylester, '
l°Ämln,o-2-raethyl-bensol-5-carbonsäuremethylesteri l-=-Amino-2-chlor-benEol~5-carbonsäuremethylamid, 2-Amino-4-trifluormethyl-diphenyläther.
Von besonderem Interesse sind Amine der Formel .
10)
worin V ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppe, ¥ und Z1^ Wasserstoff- oder Halogenatome,
Zr und Zg Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Trifluormethylgruppen bedeuten.
Als Beispiele seien genannt: '
4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-51-trifluormethylanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid, 4-Chlor-3~.arninobenzoesäure-2 t -chlor-5' -carbomethoxyanilid,
e-3' -ühloranilid, -, , ^^f-ehlor~5'-trifluormethylanilid, 4-Ghlor-3-..<!minobenzaösäure-3t-trii'Iuorn'iethylanilid,
003838/1709
4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3f *5f -bis-trifluormethylanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2l,5' -dichloranllid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2',4'-diehloranllid, 2,4-DIchlor-5-aminobenzoesäure-3 i -trifluormethylanilid, 2,4-Dichlor-5'-aminobenzoesäure-3' -chloranilld, 5-Amino-4-methoxy~2-chlorbenzoesäure-3'-trifluormethylanilidj, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2',5'-dlchloranilid, 4-Methyl—3-amin°benzoesäure-3'-trifluormethylanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'-chloranilid, 4-Methoxy-3-arainobenzoesätire-2',5'-dictiloranilid, 4-Methoxy-3-aminoberizoesäure-2',4',5'-trichloranilid, 4-Carbomethoxy-3-aIniIlobenzoesäureanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilld, 4-Carbäthoxy-3-aminobenzoesäurer2f,5'-diohloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'»5'-bis-trifluormethylanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäxire-2' r-chlor-5' -trif luormethylanilid^ 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dimethoxy-4'-chloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2' ,5' -dimethyl-4' -chloranilid..
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid. Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren werden
mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z.B. Chloride oder Bromide, überzuführen, so insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentabromid oder PhosphortriChlorid oder -pentachlorid, Phosphoroxyhalogeniden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.
009838/1709
Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässi'g in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter-Zusatz von Dimethylformamid.
Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel sweckmässiga die in wässerigem Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch. Kochen-In einem organischen"Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien* Diese azeotrope Trocknung kann gstfünsehtenfalls unmittelbar vor der.Behandlung mit ä@n säurehalogenierenden- Mitteln vorgenoraasn werden»
Die srhaloensn Asofarbstoffoarbonsäurechloridewerden vorzugsweise mit Monoamine» der""Formel
0Ό.9838/1709
441
oder solchen tier Formel
'l2>
f2 "■·
JBt
kondensiert
Als Beispiele sei en "genannt $:
5 -Amino -4J -o ar bäthoxy -2-ph"©nylbeng tri as q 1 5-Amino -4'-ace ty !amino-S-
5-Amino-6, 2' »41 ,S-
5-Amino-6-mathy L-»2
h /1 »
^It1Ia-
amluo-δ «i*>h*>ny L -ben ζ tr ia^o L
00931.3/ 170
5-Amino=6,2! -dimethyl «4r -nitro-2-phenyl-benztriazol 5-Amino=6-methyl~2r -methoxy-4! -nitro-2-phenyl-benztriazol 5-Arnino-652! -dimethyl-·1!·1 -nitro-2-phenyl-benztriazol 5-Amino-6-methyl-2' -nitro~4' -metho3cy~2-phenyl-benstriazöl 5-Ämino~6-methyl-»3",5' -di (trif luormethyl) -2-phenyl-fcenztriazol
5-Amino-6-methy 1-2! -chlor-5' - trif luor-methyl-2-phenylbenat^iazol
4f -.acetylaminQ-2-phenyi-benztriazol
5 -Amino *>6-methoKY-K% -oarbäthoxy-2-piienyl -benztriazol
5~AminQ~6~methGiqr ~2f -chlor-5' -trif luorraethyl-2-phenyl ~ bsnstriasol
5-Amino-6-methoxy-2f -trif luormethyl-4f -chlor-2-phenyl-^'" benztriazol
/ 1 1
4'-Amino-5 !~ffl€^hyl~2-phenyl-benztriazol 4'-Amino-5'-methyl-5-chlor-2-phenyl-benztrlasol
4! -Amino-5' 4' -Amino -23-, 5' -äimethyl^S-paenyl-benztriagol 4* -Amino-2!, 5' -dimethyl -5-cliloij-2-phenyl-ben2tiiiazol 4 s «-Asiino-S! „ 3S 5 T 4s -Aiaino-28 5 5? -dimethyl
4' -Amino-2 4' -Äsiino-S' »iietli'fl-S;, 4' -Amino °2s a 5' 4 s -=Äiiiao-2' s5' 4s »Asaino-2! ύ 5 ! «ä 4 * »Aaiao »2'' 4 5 * 5f
4" -lmiao °58 -sas tt$? 1-5« tfif lilorpiethyl «2 -phsafl -
4f -Atnino-2? a5' 4 * -Amino -2' -methyl -5' *metlaoxy=5-trif
Iswutviasiol
'.-. - 12 4' -ArainQ-2' ,5' -diäthoxy-5-triflUQrmethyl-2-phenyl-benztriazcl
4f-Amino-2-phenyl-napht-triazol
W 4r-Amino-2 f-methyl-2-phenylnapht;eiazol 4'-Amino-2'-chior-2-phenyInaphtriazo1 4'-Amino-21-methoxy-2-phenylnaphtriazol 4'-Amino-2',5'-dimethyl-2-phenylnaphtriazol
Die Kondensation zwischen den Carbonsäurehalogeniden der eingangs genannten Art wid den Aminen wird zweckmässig in wasserfreiem Medium durchgeführt» Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich, normaler- organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol^ Trichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindesiäes Mittel, wie wasserfreies Natriumaoetat oder Pyridin zu verwenden.
009838/1701
J3ie erhaltenen Farbstoffe sind z>T* kristallin und ζ.ίΡ* amorph und werden mei at ens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustände erhalten* Es ist zweckmässig, die aus-den : Carbonsäuren erhaltenen Säureohloride irorwst abEUseheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Sohaden auf eine Abscheidung der Stureöhloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar axischliessend an die Herstellung der Garbonsäurechloride erfolgen.
Nach der Ausführungsforni b) de^ erfMdungsgemässen Verfahrens gelangt man zu den neuen Farbstoff en* wenn man ein diazotierten aromatisches ftmin, vorzugsweise ein Aminobenzol, insbesondere ein solches der Formel 5} oder 10) mit einem Naphthol der Formel 6) insbesondere einem solchen der Formel
oder einem solchen der Formel
Der Pjj-Werfc wird vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers eingestellfc. Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere Alkalisalze der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbesondere der Essigsäure in Betracht. Die alkalisc&e LÖsiaig der Kupplungskomponente enthält zweckmSsslg #tn Netz-, Dispergier- oder Emulgisrroittel, betspielswefise ein AralkyXiulfonat, wie Dodeo^Xlsenaolsulfonttt oä»p Sas
009838/1.709
kuppelt, wobei in den Formeln die Symbole die angegebene Bedeutung haben.
Die Kupplung findet durch allmähliche Zugabe ;f§ der wässerig-alkalischen Lösung der Kupplungskomponente zur sauren Lösung des Diazoniumsalzes statt. Die zur Lösung der Kupplungskomponente zu verwendende Alkalihydroxydmenge wird zweekmässig so bemessen, dass sie für die Neutralisierung der bei der Kupplung aus dem Diazoniumsalz freiwerdenden Mineralsäure ausreicht. Die Kupplung wird zweckmässig bei einem p„-Wert .von 4 bis 6 durchgeführt.
η ■
Natriumsalz der Ι,ΐ'-Naphthylmethansulfonsäure, Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf p-tert.—Octylphenol, ferner Alkylester von Sulforicinoleaten, beispielsweise η-Butylsulforicinoleat. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organiseher Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie aliphatisch© Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. '-Te^raidhlorkolirenstbfff" -:. ^ oder Trichlorethylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methyläthylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol.
Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in eimer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente miä Kupplungskomponente in aquimolekularen Mengen in der Misehötiss vorhanden sind, wobei sich ein geringer Usb®psohuss■aa Kupplungskomponente als vorteilhaft erweist. Dies wird
Ö09S38/17O9
am einfachsten durch Kontrolle des p^-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt.
Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden können, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw* Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Äcetylcellulöse, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen* wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Älkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen* Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewiohtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
0098387t7ÖS
■ : ■■ - 17 - - . " ". .";■._■. . ; •Beispiel.-j
l68 Teile des Farbstoffes, den man durch Kupplung von in wässeriger Salzsäure rait Natriumnitrit diazo t i er t em 5 <-Trif Xuor methyl -2 - chlor -1 -aminobenzο 1 mi t 2,3-iQ>ynaphthoesäure erhält, werden im Gemisch mit 1000 Teilen ο-Dichlorbenzol, 70 Teilen Thionylchlorid und 5 Teilen Dimethylformamid unter Rühren eine Stunde auf 100-110° erwärmt. Nach dem Erkalten des Reaktionen gemisches wird das kristallisierte Monocarbonsäurechlorid des Farbstoffes filtriert, mit kaltem Benzol gewaschen und im Vakuum bei 40-50° getrocknet.
8,3 Teile dieses Säure chlorides; werden im Gemisch mit 6,2 g 6-AminG-5-methoxy~2-(4t-acetylaminophenyl)-2,l,3-benztriazOl und- 400 Teilen o-Diehlorbenzol 12 Stunden auf l40-l45° erwärmt« Anschiiessend wird bei 100-120° filtriert und das isolierte Pigment mit ο-p-DiChlorbenzol von lj5Q° gewaschen, bis das Filtrat praktisch farblos abläuft. Anschiiessend wird mit Methanol gewaschen, bis alles Dichlorbenzol verdrängt ist, dann mit helssem Wasser gewaschen und im Vakuum bei 90-100° getrocknet. Der erhaltene Farbstoff der Formel
-NHGOCH3
stellt ein rotes Pigment dar, welches-in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist und welches die Polyvinylchloridfolie sowie Lacke in licht-, migrations- und überlackiereehten scharlachroten Tönen färbt.
In entsprechender Weise, wie dies in den Absätzen 1 und 2 beschrieben wurde, können die aus der Diazokomponente der Kolonne I und der Kupplungskomponente ■ der Kolonne II der folgenden Tabelle erhältlichen Monoazofarbstoffcarbonsäuren über die Carbonsäurechloride mit 1 Mol der in der Kolonne III angegebenen Aminobenztriazolkomponente umgesetzt werden« Kolonne IV bezeichnet den Farbton einer mit dem Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie.
009338/1709
Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Aminotriazol Farbton
in PVC
1 2-Chlor-5-trifluor-
methylanilin		 2,3-03cynaphthoe-
säure		 5-Methyl-6-amino-
4'-carbäthoxy-2-
phenylbenztriazol		 scharlach
2 Il It 5-Methyl-6-amino-
4-nitro-2f-
methoxy-2-phenyl-
benztriazol		 Scharlach
rot
3 π It 5-Methyl-6-amino-
4'-methyl-2'-
ni t ro -2-phenyl -,
benztriazol		 scharlacl:
4 η It 5-Methoxy-6-
amino-4'-methoxy-
2-phenylbenztriazol		 gelb
stichig
scharlac
5 2,4,5-Trichlor-
anilin		 5-Me thoxy-6-amino-
4'-acetylamino-2-
phenylbenztriazol		 rot
6 If Il 5-Methyl-6-amino-
4'-carbäthoxy-2-
phenylbenztriazol		 braun
rot
7 M Il 5-Methyl-6-amino-
2'-nitro-4'-me thy 1-
2-phenylbenz triazol		 blau-
stichig
rot
8 It
•		 It 5-Methoxy-6-amino-
4'-methoxy-2-
phenylbenztriazol		 scharlac
rot
9 2,5-Dichlor-
anilin		 It S-Methoxy-o-amino-
4'-methoxy-2-
phenylbenztriazol		 orange
10; It
>		 It 5-Methoxy-6-amino-
4'-carbäthoxy-2-
phenylbenz tri az ο1		 rot
11 η ■"-·».-
^^ ^K .^^L ~^K ^K ■ ^ ... ^^^ ^^^ ^^		 6-Amino-4'-carb-
äthoxy-2-phenyl-
benztriazol		 rot
00 9838/1709
Nr Diazokomponente Kupplungskomponente Aminotriazol Farbton
in PVC
12 2,5-Dichiorani1in 2,3-Oxynaphthoesäure 5-Methyl-6-amino-
4'-carbäthoxy-2-
phenylbenztriazol		 gelb
stichig
rot
13 ir » 5-Chlor-6-amino-
4'-carbäthoxy-
2-phenylbenz
triazol		 orange
14 4-Nitro-2-tri-
fluormethyl-
anilin		 It 5-Methoxy-6-
amino-4-carb-
äthoxy-2-phenyl
benztriazol		 blau-
stichig
rot
15 2-Nitro-4-tri-
fluormethyl-
anilin		 ti 5-Methoxy-6-
amino-4-carb-
äthoxy-2-phenyl-
benztriazol		 rot
16 ti It 5-Methy1-6-amino-
4I-carbäthoxy-2-
phenylbenztriazol		 scharlac
17 If ft 6-Amino-4'-carb-
äthoxy-2-phenyl
benztriazol		 orange
18 !f It S-Chlor-ö-amino-
4'.-carbäthoxy-2-
phenylbenztriazol		 gelb
stichig
orange
19 H - -,- 11 6-Amino-4'-oarb-
amido-2-phenyl
benztriazol		 orange
20 2-Aminb-,4-tri-
fluormethyl-
diphenyläther		 11 5-Chlor-6-amino-
4'-acetylamino-2-
phenylbenztriazol		 scharlac
21 It It 5-Methyl-6-amino-
4'-methoxy-2-
phenylbenztriazol		 scharlac
rot
22 2-Aminobenzoe-
aäuremethylester		 It
009838/1709 		5-Methoxy-6-amino-
4'-benzoylamino-2-
phenylbenztriazol		 rot
Nr. I II III 9 IV
23 2-Aminobenzo e säure-
methylester		 2,3-Oxynaphthoe-
säure		 5-Methoxy-6-amino-
4-carbäthoxy,-2-
phenylbenztriazol		 rot
24 5^Chlor-2-amlno-
benzοesäureäthyl-
ester		 Il It rot
braun
25 2,5-Dichloranilin 6-Brom-2,3-oxy-
naphthoesäure		 5-Methoxy-β-amino-
4r-carbäthoxy-2-
phenylbenztriaz.pl		 blau
rot
26 Il 6-Methoxy-2,3-
oxynaphthoe-
säure		 It korinth
27 4-Methyl-3-amino-
benzoesäure-2'-
chlor-5'-tri-
fluormethylanilid		 2,3-Oxynaphthoe-
säure ■=		 6-Amino-4f-äthoxy-
2-phenylbenztriazol		 scharlach
rot
28 Il 5-Methyl-6-amino-
4'-acetylamino-2-
phenylbenztri az ο1		 rot
29 η Il 5-Methyl-6-amino-
2',5'-dimethoxy-
4'-chlor-2-phenyl-
benztriazol		 blau-
stichig
rot
30 tt Il 5-Methyl-6-amino-
4'-äthoxyr2-phenyl
benztriazol		 blau-
stichig
rot
31 Il Il 6-Amino-4'-methoxy-
2-phenylbenz tri az ο1		 scharlach
rot
32 4-Methyl-3-amino-
benzoesäure-2',5'-
dichloranilid 		Il Il scharlach
33 Il ti 5-Methy1-6-amino-
4\-athoxy-2-phenyl-
benztriazol		 rot
34 It If 5-Methyl-6-amino-
2',5'-dimethoxy-
.4'-chlor-2-phenyl
benztriazol		 blau-
stichig
rot
00 98 3.87 171
COPY
Ί644Τ02
Nr. < .1 . = " •ir III IV
35 4-Methyl-3-amino-
benzoesäure-2', 5' -
diohloranilid		 2,3-Oxynaphtho e-
säure		 6-Amino-4'-carb-
äthoxy-2-phenyl-
benztriazol		 braun-
orange
36 M Il 5.-Chlor-6-amino-
4l-carbäthoxy-2-
phenylbenztrlazol		 rot
37 Il It S-Methoxy-o-amino-
4'-carbäthoxy-2-
phenylbenztriazol		 rot
38 — ιι It 5-Methyl-6-amino-
4'-carbäthoxy-2-
phenylbenztriazol		 rot
39 ti ti 5-Methyl-6-amino-
2'-methoxy-4'-
nitro-2-phenyl-
benztriazol		 orange
40 It Il 5-Methyl-6-amino-
4'-benzoylamino-
2-phenylbenztriazo]		 blau-
stich:
rot
41 ti Il 5-Methoxy-6-amino-
3'-amino sulfonyl-
2-phenylbenztriazol		 sohar:
42
43 		4-Methyl ^-amino
benzoesäuren' ,4',5·-
trlchloranilid
Il		 ti
Il		 5-Chlor-6-amino-
^'^',S'^trichlor-
2-phenylbenz
triazol
S-Methoxy-o-ainino-
4'-acetylamino-2-
phenylbenztriazol		 :. blau
st ichi
rot
rot
44
45 		Il
ti		 ti
ti		 5-Methyl-6-amino-
3',5'-ditrifluor-
methyl-2-phenyl-
benztriazol
5-Methoxy-6-amino-
4'-carbäthoxy-2-
phenylbenztriazol		 blau-
stiohj
rot
rot
Il Il 6-Amino-4'-oarb-
äthoxy-2-phenyl-
benztriazol		 rot
009838/1709
Nr. I Il It II III IV rot
47 4-Methyl-3-amino-
benzoesäure-2!,4'/5'-
trichloränilid-		 It 2,3-Oxynaphthoe-
säure		 5-Chlor-6-amino-
4'-carbäthoxy-2-
phenylbenz tri azo1		 rot
48 tt It It Il / 5 -Methyl -6-amino -
4'-carbäthoxy-2- .
phenylbenz t r 1 äz ο1		 blau-
stichig
rot
49 4-Chlor-3-amino-
benzoesäure-3'-
chlor-21-methyl-
anilid		 It 5-Methyl-6-amino-
4'-behzoylamino-
2-phenylbenz-
■ triazol		 Scharia
50 It It 5-Methoxy-6-amino-
3'-aminosulfonyl-
2-phenylbenztriazol		 blau-
stichig
rot
51 Il . It 5-Methyl-6-amino-
2f-methoxy-4t-
nitro-2-phenyl
benztrlazol		 scharlad:
52 It Il 5-Me thyl-6-amino-
2',5'-dimethoxy-
4 r-benzoylamino-2-
phenylbenztriazol		 Tl
53 ti 5-Methyl-6-amino-
2f,5'-dimethoxy-
4! - chlor -2 ,-phenyl
benz triazol		 Il
54 Il 5-Methyl-6-amino-
4'-äthoxy-2-phenyl-
benztriazol		 orange
55 Il 5-Methyl-6-amino-
4'-acetylamino-2-
phenylbenztriazol		 orange
56 II 5-Chlor-6-amlno-
2-phenylbenztriazol schar lat
57 Il 5-Methyl-6-amino-
4'-benzoylamino-2-
phenylbenztriazol
009838/1709
COPY
Nr. - .■■".-'..■ ι II III IV ' .
58 4-Chlor-3-amino- Ii
benzolsäure -3' - 's
chlor-a'-methyl-
anilid		 2,3-Oxynaphthoe-
säure		 5-Methy 1-6-amino -2' -
methoxy-4' -nitro-2-
phenylbenztriazol		 rot
59 Il Il 5-Methyl-6-amino-2'-
nitro-4'-methyl-2-
phenyIbenz triaz ο1		 rot
60 It Il 5-Methoxy-6-amino-4'-
carbäthoxy-2-phenyl-
benztriazol		 orange
61 Il It 5-Methyl-6-amino-3'-
trifluormethyl-2-
phenylbenztriazol		 scharlach
62 tt It 6-Amino-4'-carb-
äthoxy-2-phenyl-
benztriazol		 scharlach
63 Il ti S-Chlor-ö-amino-
4'-carbäthoxy-2-
phenylbenztriazol		 scharlach
64 It ti 6-Amino-4'-carb-
amido-2-phenyl-
benztriazol		 rot
65 I! tt 5-Methyl-6-amino-
.4'-carbäthoxy-2-
phenylbenz tri azo1		 scharlach
66 Il Il 2',5'-Dimethoxy-
4 *-amino-2-phenyl
benztriazol		 braun
67 4-Methoxy~3-amlno-
benzoesäure-^'-
trifluormethylanilid		 Il 5-Methoxy-6-amino-
4'-methoxy-2-phenyl
benztriazol		 karmin
68 η tt 6-Amino-4'-äthoxy-
2-phenylbenztriazο1		 It
69 tt M 5TMethyX^»amino- blaurot
phenylbenztriazο1
009838/ 1709
Nr. I ■ · ·: :ύ\/: ; 5-Methyl~ - ajiiino-
-2f i5t-climethQxy- Γ
benztrlazol		 blaurot -
70 4-Methoxy-3-amino-
benzoesäure-3'-
trifluormethylanilid		 2,3-Oxynaphthoe-
säure		 ■ - " " ■ - -
4'-äthoxy-2-phenyl-
benztriazol ;		 karmin
71 Il Il 6-Amino-4'-methoxy- Il
72 ti H ;ub?^S^SScto1
5-Chlor-6-amino-
.if'-carbäthoxy-2-
phenyIbenztriazο1		 blaurot;"".-
73 ti - If 5-Methyl-6-aminö-
3l,5i-ditrifluor-
methyl-2-phenyl-
benztriazol		 blaurot
74 II 5-Methoxy-6-amino-
^'-carbäthoxy-S-
phenylbenztriazol		 karmin
75 ti Il S-Methoxy-ö-amino- .
4t'-acetylamino-2-
phenylbenztriazol		 karmin
76 tr ■ 5-Methy1-6-amino-
4l*carbäthoxy-2-
phenylbenztri az ο1		 karmin
77 H : ' Il 5-Me thy1«6-amino-
2'-methoxy-41-nitro-
2-phenylbenztriazol		 blau-
stiehig
rot
78 '■"-.■■ if ■ - :
------
-■-.-■_		 :; ir ... 5-Methyl-6-amino-
phenyibenztriazol		 marine·
blau
79 benzoy Imino -ani 1 in ir S-Methoxy-ö-amino-
4'-ac etylamino-2-
phenylbenz triazol		 blau
80 benzoylamlnoanilin Il
0:838/170'
■T64AIÖ2;
■ u:'ίν;::::.y ■" : - - «*ö - Hi L; ' IV:;'*
4-Methyl-3-aminot)enzoe-
säure*2',4',5'-trichlor-
aniliü ;. / v ~-
2-Chlör-5-trifluQr-
methylanilin .
. ■ ■" - -""■"--
: - "- - ' - - - '		 II.1 2-(4'-Aminophenyl)-
naphthotriazol
. 5~BenzoylaminQ-72- .
(4'-aminopheny1)-
benztriazol		 rot
rot
8-1
82		 2,3-Oxynaph-
thoesäure
009838/Γ/09
Beispiel 2
8,1 Teile 2>5-Dichlor-l-aminöbehzolwerden in Üblicher Weise mit wässeriger Salzsäure, Eis und Natriumni'trit diazotiert.
Andererseits werden 24,5 Teile S-Methyl-6·* . (2f -Oxy-3' -naphthoyl-amino) -2 '•-chlorbenztriazol-S "-carbon« säuremethylester in 50 Teilen Aethanol, 10 Teilen ^Ö^iger Natronlauge, 200 Teilen Wasser und 100 Teilen Aethylen-. glykolmonomethyläther gelöst. Der Lösung wird 1 Teil des Kondensationsproduktes aus 8 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol p-tert. Ootylphenol zugesetzt und anschliessend das Naphthol mit TO Teilen Eisessig unter gütern Etffli^sn ausgefällt. Man kuppelt durch Zugabe dex3 in Absatz X beschriebenen Diazoverbindung unter Einhaltung eines Pjj^Wertes von 3-4 und einer Temperatur von^ 350^Ci0 β -%xw Beendigung der Kupplung wird ca. 2 Stunden bei gleieher Temperatur nachgerührti die entstanden® Pigmeatsuspsnsion wird durch Zugabe von Salzsäure kongosaiB®3 gestellt und filtriert. Man wäscht mit heissem Wasser, bis Im Filtrat keine Chlor ionen mehr nachweisbar sind.
Den -feuchten Filterkuchen trägt man unter Rühren in 250 Teile Chlorbenzol ein und ©fhitst das Gemisch unter Rühren im geschlossjeroan:;> Gefiss und destilliert das Wasser im Gemisch mit Ghlorbenaiol durch einen absteigenden Kühler ab. Nachdem die
003838/1709
Jf
Ι320 erreicht hat lässt man auf 100° abkühlen, filtriert und wäscht zunächst mit heissem Chlorbenzol bis das Piltrat praktisch farblos abläuft und dann mit kaltem Methylalkohol. Zum Schluss wird mit heissem Wasser gewaschen und dann bei 8Ο-9Ο0 im Vakuum getrocknet. Man erhält so in guter Ausbeute ein rotes Pigment mit sehr weichem Korn und grosser Farbstärke, sowie sehr guten Echtheiten gegen Licht, Lösungsmittel und Ausbluten in Weioh-Polyvinylchlorid.
Beispiel 3
■5'ljO Teile J5-Amino-4-methoxy-benzoesäur.e-3f trifluormethylanilld werden wie üblich bei 0-2° diazotiert und klärfiltriert.
Andererseits werden 45*5 Teile 5-Methoxy-6"-(2 "-Oxy-3 "-naphthoyl-amino) -4| -äthoxy-benztriazol in einer Mischung von 150 Teilen Methylenglykolmonoäthyläther und 100 Teilen 30#iger Natronlauge in der Kälte gelöst. Die beiden Lösungen werden, erforderlichenfalls nach Verdünnen mit Wasser, kontinuierlich einer Mischdüse zugeführt, wo eine sofortige Kupplung der Komponenten stattfindet. Durch Regulierung der Zufuhr der Lösungen wird
0098 38/1709
dafür gesorgt, dass der p„-Wert in der Mischd^se zwischen 5 und 6 liegt. Die Temperatur soll zwischen 55 und 40° liegen. Die entstandene Farbstoffsuspensionwird abfiltriert und der Filterrückstand mit helssem Wasser gewasehen. Dieser wird dann mit einer Mischung aus 20 Teilen passer und 110 Teilen Aethylenglyleolmonoäthyläther und 100 Teilen o-Dichlorbenzol einige Zeit bei 80-90° verrührtund nochmals filtriert,Der Pilfcerr1iqksi:Sttd/"wlrd;-?u0ys1s-.mi.t"'-Aethylenglykolmonoäthyläther und dann mit Aethanol/ gewaschen und im Vakuum bei 70-80° getrocknet;. Man erhält in guter Ausbeute ein farbstarkes Pigment, welches Polyvinylchlorid in migrations- und lichtechten bläustichig' roten Tönen färbt.
9838/ 170!)
Beispiel 4 ,
65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1, Absatz 2 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei l40° hin- und hergewalzt, Man erhält eine scharlachrot gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.
009838/1709

Claims (4)

  1. Patentansprüche
    1* Verfahrenzur Herstellung von Azppigmenten der Formel
    ·■ ■ ■■·. ι -- -■ ;
    I ■
    ^CONHR, :
    worin R1 den Rest einer vonwasserlöslichen Gruppen freien. Diazokomponente, Rg einen Haphthalinrest,in welQhem die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureamidgruppe in 1 s2U3-i3tellung stehen, R, einen Rest der Formel
    bedeutet, worin R^ einen Benzol- oder Maphthalini?est, welcher mit 2 .benachbarten C-Atomen an den ^riazolrest
    kondensiert ist und Rc einen Arylrest bedeutet, dadurch
    gekennzeiuhnet, dass man
    a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel
    -R,
    0ÖS838/1709
    mit einem Amin der Formel
    H2N-R3
    kondensiert, oder :
    b) die Diazoverbindung eines aromatischen· Amins mit einem
    Naphthol der Formel ■
    OH
    R '
    kuppelt. ·
  2. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekenn^ zeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel
    OCl
    ausgeht, worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, X2 und X, Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy-, Carbamido-, Alkanoylamino- oder TrifluormethylgruppeQbedeuten.
    009838/1709
    1BAA102
  3. 3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel . " /
    V N=N
    οοσι
    ausgeht, worin X die angegebene Bedeutung hat, V ein .Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppe, W und Zh Wasserstoff-, oder Halogenatome, Z~ und- Zg Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy-oder Trifluormethylgruppen bedeuten.
  4. 4.. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel
    O0Q8.3 871709.
    verwendet, worin Y, ein H- oder.Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, Y2, Y, und Yu H- oder Halogenatbme, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluormethyl-, Carbalkoxy-, CyanoderAlkanoylarninogruppen bedeuten.
    $■*■ Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel
    verwendet, worin Z^ und Z2 H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen und Z^ ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Trifluormethylgruppe bedeutet.
    $,» Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet ί'dass man von der Diazoverbindung eines Amins der Formel ■
    ausgeht, worin X,, Xg und X., die angegebene Bedeutung haben,
    009838/1709
    ?- ■■ ν Verjähren gemäss Anspruch ^i. dadurcii gekennzeichnet, dass man von der Diazoverblndung eines Amins der Formel ; Λ
    ausgeht j worin V, W, Z^, Zc und Zg die angegebene Bedeutung haben.
    'Q% - .. Verfahren gemEss:den Änsprüeh®ß--"1 dadurch gekennzeichnet,, dass man als . ein Naphthol der Formel - :
    OH ..■■ : : ;χ
    χ~~\ y\ y\rtnwu_/ N/iN
    verwendet, worin X, ί.# Yg, 1ST, und Y^ die angegebene Bedeutung haben.
    00 9838/1709
    - 35s-36
    9· Verfahren gemäss den Ansprüchen I3 6 und J3 dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente ein Naphthol der Formel
    GH
    I • zi
    verwendet, worin X, Z , Z und Z die angegebene Bedeutung haben.
    009838/1709
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