DE1643741A1 - Verfahren zur Herstellung von Propionsaeure-3,4-dichloranilid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Propionsaeure-3,4-dichloranilidInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG
Unser Zeichen: O.Z. 25 360 Ste/Do Ludwigshafen (Rhein), 16. Jan. 1968
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Her- "
stellung von Propionsäure-3,4-dichloranilid durch. Umsetzung von 3,4-Dichloranilin mit Propionsäure und Thionylchlorid.
Propionsäure—3,4-dichloranilid ist bekanntlich ein wertvoller
herbizider Wirkstoff, welcher in großtechnischem Maßstab hergestellt wird. Es sind bereits eine Reihe von Verfahren zur Herstellung
dieser Verbindung bekannt. Die gebräuchlichsten Verfahren zur Herstellung von Propionsäure-3,4-dichloranilid bestehen in
der Umsetzung von 3,4-Dichloranilin mit Propionylchlorid. Diese |
Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß der bei der Umsetzung entstehende Chlorwasserstoff entweder durch überschüssiges 3,4-Dichloranilin
oder durch andere basische Stoffe wie Triäthylamin oder Natriumcarbonat gebunden werden muß. Außerdem erfordern diese
Verfahren die Verwendung von lösungsmitteln. Aus der österreichischen Patentschrift 230 881 ist es ferner bekannt, Propionsäure-3, 4-dichloranilid herzustellen, indem man zur Lösung von
3,4-Dichloranilin und Propionsäure in Chlorbenzol überschüssiges Thionylchlorid zutropfen läßt. Bei diesem Verfahren scheidet sich
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während der Umsetzung zunächst festes 3,4-Dichloranilin-hydrochlorid
ab, das sich, aus dem entstehenden Chlorwasserstoff und roch, nicht umgesetztem 3,4-Dichloranilin bildet. Wegen des ausfallenden
Hydrochloride sind verhältnismäßig große Mengen an Verdünnungsmittel erforderlich, um die Reaktionsmischung rührbar zu
halten und die Reaktion zu Ende zu führen. Erst im weiteren Verlauf der Umsetzung wird auch das ausgefallene Hydrocb.lorid zum
Anilid umgesetzt, wodurch die Mischung wieder leichter bewegt werden kann. Aber selbst bei Verwendung größerer Lösungsmittelmengen
bilden sich an der Wandung des Reaktionsbehälters.leicht
störende Krusten aus.
Wegen der Verwendung einer verhältnismäßig großen Verdünnungsmittelmenge,
die bei der Aufarbeitung aufwendig entfernt und wiedergewonnen werden muß, erfordert das Verfahren hohe Kosten.
Es bestand daher Bedarf an einem Verfahren zur Herstellung von Propionsäure-3,4-dichloranilid, das sich bei mindestens gleichem
technischem Erfolg einfacher und mit geringeren Kosten ausführen läßt.
Es wurde nun gefunden, daß sich. Propionsäure-3,4-dichloranilid
durch Umsetzung von 3,4-Dichloranilin mit Propionsäure und Thionyl·
Chlorid vorteilhaft herstellen läßt, wenn man 3,4-Dichloranilin und Thionylchlorid in Abwesenheit eines Lösungsmittels und bei
Temperaturen zwischen 40 und 1200C gleichzeitig zur Propionsäure
zugibt, wobei man Propionsäure und Thionylchlorid im Molverhältnis von etwa 1:1 und in Mengen anwendet, d^'e, bezogen auf das 3,4-Dichloranilin,
zwischen der stöchiometrischen Menge und einem unge-
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fähr 20$igen Überschuß liegen.
Bei praktisch quantitativer Ausbeute wird nach, dem neuen Verfahren
im Vergleich zu bekannten Verfahren eine wesentlich verbesserte
Raum-Zeit-Ausbeute erzielt. Bei der Arbeitsweise nach, der Erfindung
fällt überraschenderweise kein Hydrochlorid aus, so daß das Reaktionsgemisch während der gesamten Umsetzung flüssig und damit
leicht rührbar bleibt.
Es war weiter überraschend, daß bei dem Verfahren nach, der Erfindung
praktisch keine Nebenprodukte gebildet werden, da aus Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Band 24 (1891),
Seiten 745-757 bekannt ist, daß Thionylchlorid mit Anilin oder substituierten Anilinen in Gegenwart eines Lösungsmittels wie Benzol
oder Äther je nach dem Verdünnungsgrad mehr oder weniger heftig
unter Bildung von Thionylaniliden reagiert. Es mußte daher erwartet werden, daß bei der Umsetzung von Thionylchlorid mit 3,4-Dichloranilin,
insbesondere in Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels, in erheblichem Maße 3>4-Dichlorthionylanilin entstehen
würde.
Das Verfahren nach der Erfindung wird bei Temperaturen zwischen 40 und 1200C, vorzugsweise zwischen 70 und 1000C, ausgeführt. Man
arbeitet im allgemeinen unter Atmosphärendruck. Die Umsetzung nimmt
je nach der Reaktionstemperatur im allgemeinen zwei bis fünf Stunden in Anspruch.
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Das 3,4-Dich.loranilin wird vorzugsweise in geschmolzenem Zustand
zur Reakti onsmi sch.ung zugegeben. Man leitet das flüssige 3,4-Dich.loranilin
zweckmäßig direkt in die Reaktionsmisdrang ein, z.B.
indem man ein Zulauf rohr benutzt, das in die Reaktionsmischung eintaucht. Hierdurch, wird verhindert, daß das Ausgangsanilin im
Gasraum über dem Reaktionsgemisch, mit Chlorwasserstoff in Berührung
kommt und im Zulaufrohr Verstopfungen durch, entstehendes
3,4-Dicb.loranilin-h.ydroeb.lorid auftreten. Um die vollständige Umsetzung
des 3,4-Dichloranilins zu erreichen, werden Propionsäure
und Thionylchlorid in einem Überschuß von vorzugsweise 10 bis 20 io zugegeben.
Nach, beendeter Reaktion ist es vorteilhaft, die Reaktionsmischung
für kurze Zeit, z.B. für 10 Minuten, auf Temperaturen zwischen vorzugsweise 100 und 140 C zu erhitzen und dabei gleichzeitig
verminderten Druck, z.B. 50 Torr, anzuwenden. Hierdurch werden noch vorhandene Ausgangsstoffe sowie noch, vorhandene Reste an
Schwefeldioxid und Chlorwasserstoff entfernt. Das nach dem Abkühlen erhaltene Produkt kann ohne weitere Reinigung als Herbizid
verwendet werden.
In einem mit Rückflußkühier versehenen Rührkessel werden 533 Gewichtsteile
Propionsäure vorgelegt und auf 900C erwärmt. Innerhalb von fünf Stunden läßt man gleichzeitig 857 Gewichtsteile
Thionylchlorid und 972 Gewichtsteile geschmolzenes 3,4-Dichloranilin
zufließen, wobei man für die Zuführung eLes 3,4-Dicii.lor-
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anilins ein in die Reaktionsmischung eintauchendes Zulaufrohr benutzt,
durch welches zusammen mit dem Anilin über einen seitlich angebrachten Stutzen Stickstoff geleitet wird. Unter kräftiger
Chlorwasserstoff- und Schwefeldioxid-Entwicklung findet die Reaktion statt, wobei das Reaktionsgemisch während der gesamten Umsetzungsdauer
homogen flüssig bleibt. Fach Beendigung des Zulaufs wird noch eine Stunde bei 950C nachgerühmt. Anschließend wird bei
einem Druck von etwa 50 Torr die Temperatur für etwa 20 Minuten
auf 1300C erhöht. Danach wird die Schmelze auf 900C abgekühlt und
in Wannen abgelassen. Fach dem Erstarren erhält man 1 300 Gewichtateile Propionsäure-3,4-cLiehloranilid (99 i° der Theorie) mit dem
Schmelzpunkt von 85 bis 900C. Das Produkt läßt sich infolge seiner
kristallinen Beschaffenheit leicht zerkleinern.
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Claims (1)
- Patentanspruch.Verfahren zur Herstellung von Propionsäure-^^-dichloranilid durch. Umsetzung von 3,4-Dichloranilin mit Propionsäure und Thionylchlorid, dadurch, gekennzeichnet, daß man 3,4-Di chlor anilin und Thionylchlorid gleichzeitig in Abwesenheit eines Lösungsmittels und bei Temperaturen zwischen 40 und 1200C zur Propionsäure zugibt, wobei man Propionsäure und Thionylchlorid im Molverhältnis von etwa 1:1 und in Mengen anwendet, die, bezogen auf das 3,4-Dichloranilin, zwischen der stöchiometrischen Menge und einem ungefähr 20$igen Überschuß liegen.Badische Anilin- & Soda-Eabrik AG109827/1841
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB0096249 | 1968-01-17 |
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1643741A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2341560A1 (fr) * | 1976-02-20 | 1977-09-16 | Bayer Ag | Procede de preparation de 3,4-dichloranilide d'acide propionique |
-
1968
- 1968-01-17 DE DE19681643741 patent/DE1643741A1/de active Pending
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