DE1519055B

DE1519055B - Easily removable protective cover for metal surfaces, fvnm: Continental Oil Company, Ponca Citv, OkIa. (V.St.A.)

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Publication number: DE1519055B
Authority: DE
Inventors: Richard Fremont Ponca City OkIa. Lippoldt (V.St.A.). ClIb 3-00

Description

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Gegenstand dieser Erfindung ist ein leicht abzieh- das zur Bildung eines festen Filmes erforderlich ist,The subject of this invention is an easily peelable which is necessary for the formation of a solid film,

barer Schutzüberzug für Metalloberflächen, insbe- der sich von dem umhüllten Gegenstand leicht wiederA protective coating for metal surfaces, especially easy to remove from the enveloped object

sondere für Oberflächen von Eisen-, Stähl- und abziehen läßt.Especially for surfaces of iron, steel and can be peeled off.

Aluminiunigegenständen. Weiterhin sind aus der französischen PatentschriftAluminum objects. Furthermore, from the French patent

Metallgegenstände, und insbesondere solche aus 5 1246 058 Schutzüberzugsmassen ,aus ErdölwachsenMetal objects, and in particular those made from 5 1246 058 protective coating compounds, made from petroleum waxes

leicht korrodierenden Metallen, müssen bei längerer und Äthylen-Vinylacetat-Copolyinerisaten bekannt,easily corrosive metals, must be known for longer and ethylene-vinyl acetate copolymers,

Lagerung oder während des Transportes gegen die die jedoch noch stärker haften als reine Wachs-Storage or during transport against which, however, adhere even more strongly than pure wax

korrosionsfördernden Einflüsse der Umgebung, z. B. Überzugsmassen.Corrosive influences of the environment, e.g. B. Coating Compounds.

die Einwirkung von Luftfeuchtigkeit, sauren Dämpfen Aufgabe der Erfindung war es daher, einen leicht oder korrodierenden Flüssigkeiten u. ä., geschützt io abziehbaren Schutzüberzug für Metalloberflächen auf werden. Zu diesem Zweck wurden bisher sowohl der Basis einer homogenen Mischung von 30 bis Wachsüberzüge als auch solche aus thermoplastischen 80 Gewichtsprozent Wachs und 70 bis 20 Gewichts-Kunststoffen und auch Mischungen aus diesen beiden prozent eines Copolymerisates aus Äthylen und Komponenten vorgeschlagen, aber die Anwendung Vinylacetat zu schaffen, der die vorstehenden Nachwar in keinem Falle voll befriedigend. 15 teile bekannter Schutzüberzüge dieses Typs über-the effect of humidity, acidic vapors, the object of the invention was therefore to provide a light or corrosive liquids etc., protected io removable protective coating for metal surfaces will. For this purpose, both the basis of a homogeneous mixture of 30 to Wax coatings as well as those made of thermoplastic 80 percent by weight wax and 70 to 20 percent by weight plastics and also mixtures of these two percent of a copolymer of ethylene and Components proposed, but to create the application of vinyl acetate, which followed the above in no case fully satisfactory. 15 parts of known protective coatings of this type

In erster Linie wurden Wachse zur Bildung solcher windet. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch Schutzüberzüge verwendet. Die Wachse sind zwar einen Schutzüberzug der vorstehend bezeichneten Art chemisch wenig reaktionsfreudig, ihre Verwendung als gelöst, der dadurch gekennzeichnet ist, daß das vorübergehender Schutzüberzug auf Metalloberflächen Gemisch ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit ist aber mit einigen entschiedenen Nachteilen ver- 20 einem Vinylacetatgehalt von 10 bis 40 Gewichtsprozent bunden. So sind die Wachsüberzüge von Metall- und einem Schmelzindex von 3 bis 300 und zusätzlich oberflächen nur sehr schwer wieder zu entfernen. 2 bis 12 Gewichtsprozent eines partiellen Esters aus Sie müssen mit Lösungsmitteln abgewaschen werden, einem mehrwertigen Alkohol und einer Fettsäure mit und sie erfordern darüber hinaus im allgemeinen noch 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Acetylderivate dieser eine Vorbehandlung der Metalloberfläche mit ober- 25 partiellen Ester in homogener Verteilung enthält. Es flächenaktiven Substanzen, die die Haftung des ist zwar grundsätzlich, z. B. aus der französischen Wachses auf dem Metall verringern sollen. Die wirk- Patentschrift 1 245 868 und der USA.-Patentschrift sanieren dieser oberflächenaktiven Mittel, z. B. 2 549 050 bekannt, Ester des Glyzerins mit unge-Silikone oder verschiedene Fluorkohlenwasserstoffe sättigten Fettsäuren und niederen gesättigten Carbonusw., lassen sich ihrerseits nur sehr schwer wieder 30 säuren, wie Essigsäure, oder Glyzerinmonolaurat in vollständig von der Metalloberfläche entfernen und Kombination mit Celluloseestern in Schutzüberzugswirken, selbst wenn nur Spuren zurückgeblieben sind, massen für Metalle zu verwenden, wobei die Glyzerinebenso wie die Haftung von Wachsschutzüberzügen ester zur Einstellung der Festigkeit und Durchsichtigauch derjenigen jedes anderen endgültigen Schutz- keit der Schutzüberzüge bzw. als Korrosionsinhibiüberzuges oder Schutzanstrichs entgegen, der später, 35 toren dienen, jedoch sind diese wachsfreien bekannten d. h. nach dem Entfernen des Wachsschutzüberzuges, Schutzüberzugsmassen teuer und konnten keinen aufgetragen werden soll. Die Wachse haben ferner Hinweis darauf geben, daß die in ihnen enthaltenen nur geringe Abriebfestigkeit und eignen sich folglich Ester des Glyzerins in Schutzüberzügen auf der Basis nicht für den Schutz von Gegenständen, die nicht homogener Mischungen aus Wachs und Äthylensehr sorgsam behandelt werden können. 40 Vinylacetat-Copolymerisaten als Ablöser wirken undWaxes were primarily used to form such twists. According to the invention, this object is achieved by Protective coatings used. The waxes are a protective coating of the type described above chemically not very reactive, its use as dissolved, which is characterized by the fact that the Temporary protective coating on metal surfaces with an ethylene-vinyl acetate copolymer mixture however, it has a few distinct disadvantages with a vinyl acetate content of 10 to 40 percent by weight bound. So are the wax coatings of metal and a melt index of 3 to 300 and in addition surfaces are very difficult to remove again. 2 to 12 percent by weight of a partial ester They have to be washed off with solvents, with a polyhydric alcohol and a fatty acid and they also generally require 6 to 22 carbon atoms or acetyl derivatives of these contains a pretreatment of the metal surface with super- 25 partial esters in a homogeneous distribution. It Surface-active substances that the adhesion of the is in principle, z. B. from the French To reduce wax on the metal. The effective patent specification 1,245,868 and the USA patent specification remediation of these surfactants, e.g. B. 2 549 050 known, esters of glycerol with unge-silicones or various fluorocarbons saturated fatty acids and lower saturated carbons, etc., For their part, it is very difficult to restore acids such as acetic acid or glycerol monolaurate in remove completely from the metal surface and combine with cellulose esters in protective coating effects, even if only traces are left behind, masses can be used for metals, the glycerine likewise like the adhesion of protective wax coatings to adjust the strength and transparency that of any other final protection of the protective coatings or as a corrosion inhibitor coating or protective coating, which will later be used, but these are known to be wax-free d. H. After removing the protective wax coating, protective coating compositions were expensive and could not should be applied. The waxes also indicate that the contained in them only low abrasion resistance and are therefore suitable esters of glycerine in protective coatings on the basis not for the protection of objects that are not very homogeneous mixtures of wax and ethylene can be treated with care. 40 vinyl acetate copolymers act as a stripper and

Die thermoplastischen Kunststoffe haben zum somit den Nachteil dieser preiswerteren, wachshaltigenThe thermoplastics therefore have the disadvantage of being cheaper, wax-containing

größten Teil Eigenschaften, die die der Wachse in Schutzüberzüge beheben, von den damit geschütztenfor the most part properties that remove those of the waxes in protective coatings from those protected with them

dieser Hinsicht ergänzen. So bilden sie feste Filme Metalloberflächen im Bedarfsfall nur schwer und mitcomplement in this regard. So they form solid films only with difficulty and with metal surfaces when necessary

mit außerordentlich guter Abriebfestigkeit. Ihre Ver- großem Aufwand wieder entfernt werden zu können,with extremely good abrasion resistance. Your great effort to be able to be removed again,

wenduhg ist aber vergleichsweise teuer und mit 45 Die erfindungsgemäßen Schutzüberzüge besitzenBut wenduhg is comparatively expensive and at 45 The protective coatings according to the invention have

Schwierigkeiten beim Aufbringen auf die verschiedenen eine gute Abriebfestigkeit, sind von MetalloberflächenDifficulties in applying good abrasion resistance to the various types of metal surfaces

Oberflächen verbunden. Allgemein müssen die bisher leicht abziehbar und sie bieten darüber hinaus denSurfaces connected. In general, they have to be easily removable up to now and they also offer the

bekanntgewordenen Schutzüberzüge auf Kunststoff- Vorteil, daß sie wiederholt verwendbar sind, d. h.,known protective coatings on plastic- advantage that they can be used repeatedly, d. H.,

basis in Form einer Lösung in einem kostspieligen sie können ohne großen Aufwand in einer zweitenbasis in the form of a solution in one costly one you can use a second one with little effort

organischen Lösungsmittel aufgebracht werden, das 50 oder noch späteren Einhüllungsoperation nochmalsorganic solvents are applied, the 50 or later wrapping operation again

nur unter besonderen Bedingungen wiedergewonnen aufgebracht werden,can only be recovered under special conditions,

werden kann. Wenn die hier gegebenen Verfahrensvorschriftencan be. If the procedural rules given here

Es sind auch schon Schutzüberzugmassen aus ther- beachtet werden, bleibt die Anwendung des erwähntenThere are already protective coating compounds to be considered, the application of the mentioned remains

moplastischen Polymeren undParaffinwachsen bekannt, partiellen Esters ohne merklichen Einfluß auf diethermoplastic polymers and paraffin waxes, partial esters without any noticeable influence on the

So sind beispielsweise in der französischen Patent- 55 vorteilhaften Eigenschaften des Schutzüberzugs, wieFor example, in French patent 55 advantageous properties of the protective coating, such as

schrift 957 742 Schutzüberzugsmassen aus Paraffin- z. B. Kohäsion, geringe Feuchtigkeitsempfindl'ichkeit,font 957 742 protective coating masses made of paraffin z. B. Cohesion, low sensitivity to moisture,

wachsen und thermoplastischen Polymeren, insbe- chemische Inaktivität usw. Dagegen reduziert dergrow and thermoplastic polymers, especially chemical inactivity, etc. In contrast, the

sondere Polyäthylen, vorgeschlagen worden, die jedoch homogen in der Schutzüberzugsmasse verteilte AblöserSpecial polyethylene has been proposed, but the stripper distributed homogeneously in the protective coating mass

wie die vorstehend erörterten Wachsüberzüge mit die Adhäsion zwischen Film und Metalloberfläche auflike the wax coatings discussed above with the adhesion between the film and the metal surface

dem Nachteil einer zu starken Haftung auf den 60 ein erträgliches Minimum. Als Ablöser können, wiethe disadvantage of too strong adhesion to the 60 a tolerable minimum. As a reliever, like

Metalloberflächen behaftet sind. Solche Zusammen- bereits erwähnt, partielle Fettsäureester von mehr-Metal surfaces are affected. Such joint - already mentioned, partial fatty acid esters of more-

setzungen haben ihre hauptsächliche Verwendung wertigen Alkoholen mit 6 bis 22 KohlenstoffatomenSettlements are mainly used in valued alcohols with 6 to 22 carbon atoms

daher an Stelle von Papierumhüllungen gefunden. oder deren Acetylderivate verwendet werden. Dietherefore found in place of paper wrappings. or their acetyl derivatives can be used. the

Trotz der Verbesserung der Unzulänglichkeiten, z. B. Fettsäurekomponente des Esters kann sowohl ge-Despite the improvement in the shortcomings, e.g. B. The fatty acid component of the ester can be

hinsichtlich der Reißfestigkeit von Wachshüllen durch 65 sättigt als auch ungesättigt sein. Bevorzugt werdenin terms of the tensile strength of wax casings, it can be saturated as well as unsaturated by 65. To be favoured

die Beimischung einer Kunststoffkomponente, zeigt natürlich vorkommende Fettsäuren, wie z. B. Laurin-the addition of a plastic component shows naturally occurring fatty acids, such as B. Laurin-

keine der bisher auf dieser Basis bekanntgewordenen säure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, öl-none of the acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oil-

Konibinationen das erforderliche Maß an Kohäsion, säure, Linolsäure, Ricinolsäure, Tallöl-fettsäuren u. ä.Konibinations the required degree of cohesion, acid, linoleic acid, ricinoleic acid, tall oil fatty acids and the like.

ί 519 055ί 519 055

Andere geeignete einbasische Säuren sind Caprylsäure, Polargonsäure, Capronsäure, Hendecansäure, Tridecansäure, Pentadecansäure, Margarinsäure, Nonadecansäure usw. Die partiellen Epter können leicht durch Veresterung der Fettsäure mit einem Überschuß an mehrwertigem Alkohol hergestellt werden. Man kann sie auch durch Umesterung der natürlich vorkommenden Olyceride wie Kokosfett, Ricinusöl, Sojaöl usw. mit Glycerin oder anderen mehrwertigen Alkoholen erhalten. Die alkoholische Komponente des partiellen Esters kann ein Glykol, ein dreiwertiger Alkohol, ein vierwertiger Alkohol oder ein Alkohol mit mehr als vier Hydroxylgruppen sein oder auch eine Mischung aus solchen Alkoholen. In den partiellen Estern muß mindestens eine Hydroxylgruppe frei sein oder acetyliert sein. Unter Beachtung dieser Bedingung fallen unter die in Frage kommenden Alkohole die Alkandiole, wie z. B. Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Trimethylenglykol, Tetramethylenglykcl, Butandiol-(1,2). Pentandiol-(1,4), Hexandiol-(1,6), Pinakol usw. Geeignete dreiwertige Alkohole sind z. B. Glycerin, Trimethanoläthan, Trimethanolpropan, usw. Glycerin wird als dreiwertiger Alkohol bevorzugt verwendet. Pentaerythrit wäre ein geeigneter vierwertiger Alkohol. Beispiele höherwertiger Alkohole sind Dipentaerythrit, Sorbit, Mannit, Arabit, Äylit, Dulcit u. ä.Other suitable monobasic acids are caprylic acid, Polargonic acid, caproic acid, hendecanoic acid, tridecanoic acid, Pentadecanoic acid, margaric acid, nonadecanoic acid etc. The partial epter can easily be through Esterification of the fatty acid can be produced with an excess of polyhydric alcohol. One can they also through the transesterification of naturally occurring olcerides such as coconut fat, castor oil, soybean oil, etc. obtained with glycerine or other polyhydric alcohols. The alcoholic component of the partial Esters can be a glycol, a trihydric alcohol, a tetravalent alcohol, or an alcohol with more than four hydroxyl groups or a mixture of such alcohols. In the partial esters must at least one hydroxyl group be free or acetylated being. If this condition is observed, the alcohols in question include the alkanediols, such as B. ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylene glycol, Tetramethylene glycol, butanediol- (1,2). Pentanediol (1,4), hexanediol (1,6), pinacol, etc. Suitable trivalent Alcohols are e.g. B. glycerin, trimethanolethane, trimethanolpropane, etc. Glycerin is trivalent Alcohol is preferred. Pentaerythritol would be a suitable tetravalent alcohol. Examples of higher quality Alcohols are dipentaerythritol, sorbitol, mannitol, arabitol, aylitol, dulcitol and the like.

Beispiele der erfindungsgemäß verwendbaren Ablöser sind Glycerin-monolaurat und -dilaurat, Glycerinmonostearat, Glycerinmonopalmitat, Trimethanoläthan-monostearat und -dioleat, Trimethanolpropanmonopalfnitat und -dicaproat, Pentaerythritdioleat, Pentaerythritdilaurat usw. Glycerinmonocaproat, und allgemein Produkte der Veresterung von einem Mol eines der aufgezählten sechswertigen Alkohole mit 1 bis 4MoI einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen sowie Derivate der genannten Ester, bei denen freie Hydroxylgruppen zum Teil acetyliert sind wie z. B. Glycerinmonolauratmonoacetat oder -diacetat, Glycerindilaurat, usw. oder hinsichtlich des Acetylierungsgrades auch Mischungen dieser Verbindungen.Examples of the removers which can be used according to the invention are glycerol monolaurate and dilaurate, glycerol monostearate, Glycerol monopalmitate, trimethanolethane monostearate and dioleate, trimethanolpropane monopalmitate and -dicaproate, pentaerythritol dioleate, pentaerythritol dilaurate, etc. glycerol monocaproate, and generally products of the esterification of one mole of one of the hexavalent alcohols listed 1 to 4 mol of a saturated or unsaturated fatty acid with 6 to 22 carbon atoms and derivatives of the esters mentioned in which free hydroxyl groups are partially acetylated such. B. glycerol monolaurate monoacetate or diacetate, glycerol dilaurate, etc. or with regard to the degree of acetylation, also mixtures of these compounds.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Schutzüberzugsmasse wird als Wachskomponente allgemein ein Paraffinwachs bevorzugt. Als Paraffinwachs werden die wachsartigen Bestandteile bezeichnet, die in verschiedenen Fraktionen der meisten Erdöle zu finden sind. Sie haben Schmelzpunkte im. Bereich von 47 bis 65⁰C und Saybold-Viskositäten von 35 bis 45 S. U. bei 99⁰C und bilden große und gut ausgebildete Einzelkristalle in Blättchen- oder Nadelform. Die physikalischen Eigenschaften eines Paraffinwachses schwanken in gewissem Ausmaß mit der Herkunft des Erdöls und den Gewinnungs- und Raffinierungsverfahren. Da die Bezeichnung der verschiedenen Wachstypen nicht einheitlich ist, wird zur Kennzeichnung der erfindungsgemäß verwendbaren Sorten eine kurze Beschreibung des üblichen Raffinierungsverfahren gegeben, nach dem die Paraffinwachse erhalten werden.A paraffin wax is generally preferred as the wax component for producing the protective coating composition according to the invention. Paraffin wax is the name given to the waxy components that can be found in various fractions of most petroleum. They have melting points in the. Range from 47 to 65 ⁰ C and Saybold viscosities from 35 to 45 SU at 99 ⁰ C and form large and well-formed single crystals in the form of leaflets or needles. The physical properties of a paraffin wax vary to some extent with the origin of the petroleum and the methods of extraction and refining. Since the designation of the various types of wax is not uniform, a brief description of the usual refining process by which the paraffin waxes are obtained is given to identify the types that can be used according to the invention.

Die gebräuchliche Fraktionierung des Rohöls liefert Fraktionen, mit vergleichsweise hohem Wachsgehalt, die als Paraffin- oder Wachs-Destillate bezeichnet werden. Aus diesen paraffinreichen Fraktionen werden die Wachsbestandteile durch Abkühlen ausgefällt und abgepreßt oder durch eine Lösungsmittelbehandlung gewonnen. Man erhält so das sogenannte »slack wax«, Rohkristallisate mit einem ölgehalt von 20 bis 40°/₀. Diese werden einer Wärmebehandlung unterworfen, »geschwitzt«, wobei das Öl in dem Maße, wie die Temperatur langsam steigt, ν,ρη dem festen Wachs abtropft oder ausschwitzt. Das n,ach dem Schwitzen anfallende rohe »scale wax«, auch atjs Schuppenwachs angesprochen, enthält noch etwaV2°/₀ öl. Nach weiterem Schwitzen des Schuppenwachses auf einen bestimmten Schmelzbereich hin und abschließender Behandlung mit einem Adsorbens erhält man dasThe common fractionation of crude oil provides fractions with a comparatively high wax content, which are referred to as paraffin or wax distillates. The wax components are precipitated from these paraffin-rich fractions by cooling and pressed or obtained by a solvent treatment. One obtains the so-called "slack wax" Rohkristallisate with an oil content of 20 to 40 ° / _0th These are subjected to a heat treatment, "sweat", whereby the oil drips or exudes ν, ρη from the solid wax as the temperature rises slowly. The raw "scale wax" that occurs after sweating, also referred to as dandruff wax, still contains about 1/ ₂ % of oil. After further sweating of the flake wax towards a certain melting range and subsequent treatment with an adsorbent, this is obtained

ίο vollraffinierte Paraffinwachs, das meistens weniger als 0,5 °/₀ öl enthält und praktisch geruch- und geschmacklos, licht- und wärmebeständig ist.ίο fully refined paraffin wax which is generally less than 0.5 ° / ₀ contains oil and is practically odorless and tasteless, light- and heat-resistant.

Für die Herstellung der Überzugsmasse gemäß dieser Erfindung muß nicht unbedingt das vollraffinierte Wachs verwendet werden. Schuppenwachs oder Mischungen von Schuppen wachs mit reinem Wachs oder von »slack wax« mit reinem Wachs sind ebenfalls brauchbar. Weiterhin können aber auch Wachse tierischer und pflanzlicher Herkunft sowie mikrokristalline Wachse verwendet werden. Für alle diese verschiedenen Wachse und Wachskombinationen wird im folgenden der Ausdruck »Paraffinwachs« gebraucht.For the preparation of the coating composition according to this invention the fully refined does not necessarily have to be Wax can be used. Dandruff wax or mixtures of dandruff wax with pure wax or "slack wax" with pure wax can also be used. Furthermore, waxes can also be used of animal and vegetable origin as well as microcrystalline waxes can be used. For all of these various waxes and wax combinations, the term "paraffin wax" is used in the following.

Als Kunststoffkomponente ist bei der HerstellungAs a plastic component is in manufacture

der erfindungsgemäßen Überzugsmasse nur ein besonderer Polymerentyp verwendbar, und zwar ein Copolymerisat von Äthylen mit Vinylacetat. Bei Verwendung anderer Polymerentypen hat der Schutzüberzug nicht die nötige Festigkeit. Es hat sich herausgestellt, daß die zur Durchführung dieser Erfindung brauchbaren Copolymerisate einen Gehalt von 10 bis 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 25 bis 35 Gewichtsprozent, Vinylacetat haben müssen.of the coating composition according to the invention, only one particular type of polymer can be used, namely a Copolymer of ethylene with vinyl acetate. If other types of polymer are used, the protective coating has not the necessary strength. It has been found that necessary to practice this invention usable copolymers have a content of 10 to 40 percent by weight, preferably about 25 to 35 percent by weight, Must have vinyl acetate.

Solche Copolymerisate können in bekannter Weise durch Copolymerisation von Äthylen und Vinylacetat in Gegenwart eines radikalischen Katalysators, z. B. t.-Butyl-hydroperoxyd bei einem Druck von 1000 bis 2100 at und einer Temperatur von etwa 100 bis 250⁰C in einem entsprechenden Gefäß hergestellt werden. Bei diesem Verfahren ist das Molekulargewicht des Produktes durch Variation der angegebenen Bedingungen beeinflußbar. Wegen der Schwierigkeiten bei der Bestimmung des Molekulargewichtes von Polymeren kennzeichnet man diese Größe durch den Schmelzindex nach ASTM. D-1238-57 T. Nach diesem Test gibt man die Menge des Polymeren in Gramm an, die in 10 Minuten bei 88°C mittels eines Kolbens von 2160 g durch eine Standardöffnung gepreßt werden kann. Die erfindungsgemäß verwendbaren Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate zeigen Schmelzindizes im Bereich von etwa 3 bis 300, vorzugsweise 3 bis 30. In Ausführung der Erfindung werden etwa 30 bis 80 Gewichtsteile Paraffinwachs mit entsprechend 70 bis 20 Teilen des beschriebenen Copolymerisats in geeigneter Weise homogen vermischt, beispielsweise· durch Erhitzen des Wachses auf Temperaturen oberhalb 120⁰C und Beimischen des vergleichsweise feinverteilen Polymeren. Für die Mehrzahl der Anwendungsfälle der Erfindung wird eine Wachs-Copolymerisat-Kombination im Verhältnis 70:30 bis 50: 50 bevorzugt. Die Auswahl der jeweiligen Zusammensetzung hängt von dem Verwendungszweck ab. Soll der Schutzfilm große Festigkeit aufweisen, muß der Anteil des Polymeren größer sein, andererseits ist es wirtschaftlicher, einen hohen Wachsanteil zu verwenden, und dies läßt sich immer dann durchführen, wenn der geschützte Gegenstand nicht oft angepaßt wird oder mit anderen Gegenständen in Berührung kommt. Der erfindungsgemäß zu verwendende Ablöser wird derSuch copolymers can be prepared in a known manner by copolymerization of ethylene and vinyl acetate in the presence of a free radical catalyst, eg. B. t-butyl hydroperoxide at a pressure of 1000 to 2100 at and a temperature of about 100 to 250 ⁰ C in a corresponding vessel. In this process, the molecular weight of the product can be influenced by varying the specified conditions. Because of the difficulties in determining the molecular weight of polymers, this parameter is characterized by the melt index according to ASTM. D-1238-57 T. According to this test, the amount of polymer in grams which can be pressed through a standard opening in 10 minutes at 88 ° C. by means of a piston of 2160 g is given. The ethylene-vinyl acetate copolymers which can be used according to the invention have melt indices in the range from about 3 to 300, preferably 3 to 30. In carrying out the invention, about 30 to 80 parts by weight of paraffin wax are mixed homogeneously in a suitable manner with 70 to 20 parts of the copolymer described, for example By heating the wax to temperatures above 120 ^° C. and mixing in the comparatively finely divided polymer. For the majority of the applications of the invention, a wax-copolymer combination in a ratio of 70:30 to 50:50 is preferred. The selection of the respective composition depends on the intended use. If the protective film is to have high strength, the proportion of polymer must be larger, on the other hand it is more economical to use a high proportion of wax, and this can be done whenever the protected object is not often adapted or comes into contact with other objects. The stripper to be used according to the invention is the

Wachs-Copolymerisat-Kombination in einer Menge von 2 bis 12/Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von Wachs und Copolymerisat, beigemischt. Die Menge des Ablösers ist in dem angegebenen Rahmen variabel und muß von Fall zu Fall bestimmt werden. Von Einfluß ist sowohl die Art des zu schützenden Metalls als auch die Art des Ablösers selbst. Es wurde festgestellt, daß die partiellen Ester in gleicher Weise wie ihre Acetylderivate geeignet sind, die Haftung des Filmes auf Aluminiumoberflächen zu verringern, während die Acetylderivate weniger aktiv sind auf ferrometallischen Oberflächen und in diesen Fällen in etwas größerer Menge beigemischt werden müssen. Andererseits ist ein Glycerinmonoester z.B. wirksamer als ein partieller Ester eines Glykols, und folglich wird man vergleichsweise weniger Glycerinester benötigen als Glykolester. In gewissem Maße muß bei der Auswahl des speziellen Ablösers und dessen Menge doch Rücksicht auf die erforderliche Festigkeit des Überzugs genommen werden, auch wenn im allgemeinen kein Zusammenhang zwischen Festigkeit des Films und der Art des Ablösers besteht. Ein Ablösergehalt von mehr als 12°/₀ verringert die Haftung des Überzugs auf der Metalloberfläche nicht mehr wesentlich, und man wird diese Menge also schon aus wirtschaftlichen Gründen nicht überschreiten.Wax-copolymer combination in an amount of 2 to 12 / percent by weight, based on the total weight of wax and copolymer, added. The amount of the release agent is variable within the specified range and must be determined on a case-by-case basis. Both the type of metal to be protected and the type of stripper itself have an influence. It has been found that the partial esters, like their acetyl derivatives, are suitable for reducing the adhesion of the film to aluminum surfaces, while the acetyl derivatives are less active on ferrometallic surfaces and in these cases in somewhat larger quantities. On the other hand, a glycerol monoester, for example, is more effective than a partial ester of a glycol, and consequently one will need comparatively fewer glycerol esters than glycol esters. To some extent, consideration must be given to the strength of the coating in the selection and amount of the particular release, although there is generally no correlation between the strength of the film and the type of release. A Ablösergehalt of more than 12 ° / ₀ reduces the adhesion of the coating on the metal surface is no longer essential, and it is therefore already not exceed this amount for economic reasons.

Die Entdeckung, daß die partiellen Ester der mehrwertigen Alkohole und ihre Acetylderivate in der beschriebenen Weise als Ablöser wirken, war absolut nicht vorauszusehen. Auf Grund des polaren Charakters dieser Verbindungen sollte man vielmehr erwarten, daß sie die Haftung des Überzuges auf der Metalloberfläche noch verbessern.The discovery that the partial esters of polyhydric alcohols and their acetyl derivatives in the act as a reliever in the manner described, was absolutely unforeseeable. Because of the polar character Rather, these compounds should be expected to prevent the coating from adhering to the metal surface still improve.

Der Schutzüberzug kann auf verschiedene Weise auf die Metalloberfläche aufgetragen werden. Vorzugsweise wird man nach dem Tauchverfahren arbeiten und den zu schützenden Gegenstand in ein Bad der geschmolzenen Überzugsmasse eintauchen, wobei die Temperatur des Bades und die Geschwindigkeit, mit der der Artikel wieder entnommen wird, im wesentlichen die Dicke des resultierenden Filmes bestimmen. Bei größeren Gegenständen wird es vielfach zweckmäßiger sein, den Schutzfilm heiß aufzusprühen. Die erforderliche Dicke des Überzuges hängt von einer Reihe von Faktoren ab. Allgemein wird eine Schichtdicke von 0,025 bis 2,5 mm ausreichenden Schutz gewähren.The protective coating can be applied to the metal surface in a number of ways. Preferably you will work according to the immersion process and the object to be protected in a bath immerse molten coating mass, taking the temperature of the bath and the speed with from which the article is removed again essentially determine the thickness of the resulting film. In the case of larger objects, it will often be more practical to spray the protective film on while hot. the The required thickness of the coating depends on a number of factors. Generally becomes a layer thickness provide sufficient protection from 0.025 to 2.5 mm.

Der Schutzfilm haftet nur leicht auf der Metalloberfläche und kann schnell in großen Stücken abgeschält oder praktisch in einem Stück abgezogen werden, je nach der Form des betreffenden Gegenstandes. Da die erfindungsgemäßen Schutzüberzüge recht kräftig und zäh sind, ist es zweckmäßig, sie an passenden Stellen oder Kanten aufzutrennen, um sie dann leicht abziehen zu können.The protective film only adheres slightly to the metal surface and can be quickly peeled off in large pieces or practically peeled off in one piece, depending on the shape of the object in question. Since the protective coatings according to the invention are quite strong and tough, it is advisable to separate them at suitable points or edges so that they can then be easily cut to be able to withdraw.

Wie bereits erwähnt, ist es ein wesentliches Merkmal der Erfindung, daß der Schutzüberzug nach einmaliger Verwendung wieder eingeschmolzen werden kann und zur wiederholten Verwendung in gleicher Zusammensetzung oder nach Änderung des Verhältnisses der Komponenten zur Verfugung steht.As already mentioned, it is an essential feature of the invention that the protective coating after one-time Use can be remelted and used repeatedly in the same composition or after changing the ratio of the components.

Zur weiteren Erläuterung der Erfindung dienen dieTo further explain the invention are used

folgenden Beispiele. Hierbei beziehen sich die Zahlwerte, soweit nicht anders angegeben, auf Gewichtsteile.following examples. The numerical values relate to unless otherwise stated, in parts by weight.

Example!

Die Überzugsmasse wird durch Verschneiden eines Paraffinwachses mit einem Äthylen-Vinylacelat-Copolymerisat ■ im Verhältnis 60:40 hergestellt. Das verwendete Wachs ist voll raffiniert, hat einen Schmelzpunkt von 50,0 bis 50,5⁰C (nach ASTM D 87) und einen ölgehalt von weniger als 0,5% (nach ASTM. D 721). Das Copolymerisat hat einen Gehalt an polymerem Vinylacetat von etwa 30 °/₀ und zeigt einen Schmelzindex von 12 bis 18. Zur Herstellung der Masse wird das Wachs auf etwa 100⁰C erwärmt und das fein granulierte Copolymerisat unter ständigem Rühren langsam hinzugefügt. Es wird so lange gerührt, bis die Masse homogen ist. Dann werden zu 95 Gewichlsteilen dieser Masse 5 Teile Glycerin-monolaurat hinzugegeben und homogen eingerührt.The coating mass is produced by blending a paraffin wax with an ethylene-vinyl acetate copolymer in a ratio of 60:40. The wax used is fully refined, has a melting point of 50.0 to 50.5 ⁰ C (ASTM D 87) and an oil content of less than 0.5% (according to ASTM. D 721). The copolymer has a content of polymeric vinyl acetate of about 30 ° / _0, and shows a melt index of 12 to 18 to produce the mass is heated, the wax at about 100 ⁰ C and added to the finely granulated copolymer with constant stirring slowly. It is stirred until the mass is homogeneous. Then 5 parts of glycerol monolaurate are added to 95 parts by weight of this mass and stirred in homogeneously.

Eine Schmelze dieser Überzugsmasse wird bei etwa 100⁰C gehalten, und nach dem Tauchverfahren werdenA melt of this coating mass is kept at about 100 ⁰ C, and after the immersion process

as sowohl Eisen- als auch Aluminiumteile mit einem Überzug versehen. Die umhüllten Metallgegenstände werden kurz abgekühlt und bewegt. Die Überzüge können leicht von Hand abgezogen werden.as both iron and aluminum parts with one Cover provided. The encased metal objects are briefly cooled and moved. The coatings can easily be pulled off by hand.

B ei s pi el 2Example 2

Die Grundmasse aus dem Wachs und Copolymerisat wird in gleicher Zusammensetzung wie im Beispiel 1 hergestellt. Zu 95 Teilen dieser Masse werden, 5 Teile eines handelsüblichen acetylierten Monoglycerids gegeben. Die Mischung wird homogenisiert und in gleicher Weise wie in Beispiel 1 zur Umhüllung eines Aluminiumgegenstandes verwendet. Der resultierende Schutzfilm kann leicht von Hand von der Metalloberfläche abgezogen werden.The base mass of the wax and copolymer is in the same composition as in Example 1 manufactured. 5 parts of a commercially available acetylated monoglyceride are added to 95 parts of this mass. The mixture is homogenized and in the same way as in Example 1 for encasing a Aluminum object used. The resulting protective film can easily be hand removed from the metal surface subtracted from.

Claims

Patent claims:

1. Easily removable protective coating for metal surfaces on the basis of a homogeneous mixture from 30 to 80 percent by weight of a paraffin wax and 70 to 20 percent by weight a copolymer of ethylene and vinyl acetate, characterized in that the mixture an ethylene-vinyl acetate copolymer with a vinyl acetate content of 10 to 40 percent by weight and a melt index of 3 to 300 and an additional 2 to 12 weight percent of one partial ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid with 6 to 22 carbon atoms or acetyl derivatives of these partial esters in homogeneous distribution.

2. Protective coating according to claim 1, characterized in that it is glycerol monolaurate as a partial ester contains.