DE1594502A1 - Schmiermittel - Google Patents
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Description
METALLGESELLSCHAFT Frankfurt (Main), 2. August 1965
AKTIENGESEIiISGHAFT DrBr/BK
Frankfurt (Main)
prov. Hr. 4665 1594502
Schmiermittel
Es ist üblich, Metalle zur Kaltverformung durch Aufbringen eines e' emischen Überzuges vorzubereiten. Vor der Verformung
wird die mit dem chemischen Überzug versehene Metalloberfläche häufig mit einem Schmiermittel behandelt, beispielsweise in
einer heißen wäßrigen Seifenlösung. Hierbei findet eine Heaktion zwischen der heißen Seifenlösung und dem vorher
aufgebrachten chemischen Überzug, beispielsweise einem Phosphatüberzug, statt, und es bildet sich eine Metallseife, die
fest mit dem Ph:. sphatüberzug und dadurch mit der Metalloberfläche
selbst verbunden ist. Der Überzug ist im wesentlichen unlöslich in Wasser und stellt eine gute Trennschicht während
de» nachfolgenden Verformungsbehandlungen dar. Nach der Verformung
wird das Werkstück in vielen Fällen weiteren Behandlungen unterworfen, für deren Durchführung das Vorhandensein einer
reinen Oberfläche erforderlich ist. Es bereitet jedoch häufig erhebliche Schwierigkeiten, den nach der Verformung auf der
Oberfläche befindlichen festhaftenden Film zu entfernen. Die Vermeidung dieses Nachteils ist daher sehr erwünscht.
Bei Anwendung verschiedener Schmiermittel vom Seifentyp,
insbesondere bei solchen, die beträchtliche Mengen an anorganischen Pigmenten, wie beispielsweise Borax, enthalten,
wurde auch festgestellt, daß nicht nur dae eeifenhaltige
009819/155A
Schmiermittel auf relativ hohen Temperaturen, beispielsweise auf über etwa 820C, gehalten werden muß, um es in ausreichend
flüssigem Zustand zu halten, für die Anwendung auf die mit dem chemischen Überzug versehenen Metalloberflächen, sondern daß
bei Walzauftragsverfahren sogar häufig die Walzen selbst erhitzt werden müssen, um eine Verfestigung des Schmiermittels
auf ihnen während der Anwendung zu verhindern. Es ist daher auch erwünscht, daß das seifenhaltige Schmiermittel so zusammengesetzt
ist, daß es eine genügende Fließfähigkeit auch bei tieferen Temperaturen, z. B. 650C oder niedriger, aufweist, so
daß es ohne Erhitzung der Walzen angewendet werden kann.
Es wurde nun gefunden, daß diese Verbesserungen mit einem Schmiermittel erhalten werden, welches fettsaure Seife zusammen
mit Alkalipyrophosphat enthält. Vorzugsweise enthält das
Schmiermittel als Konzentrat fettsaure Seife in Mengen von 15 bis 97 Gew. i» und Alkalipyr opho sphat in Mengen von 3 bis
75 #
Unter Alkalipyrophosphaten werden die Pyrophosphate von Lithium, Natrium, Kalium, Caesium und Rubidium verstanden. Besonders
gute Ergebnisse wurden erhalten bei Verwendung von TetrakaliumpyrophoHphat
(TKPP). Es wird daher bevorzugt.
Die erfindungßgemäßen Schmiermittel können die Seife als
solche enthalten. Es können jedoch auch Bestandteile, die unter Bildung von Seife miteinander reagieren, beispielsweise
009819/1554 , "T" '
Fettsäuren, Fette oder Öle einerseits und daneben Alkali, wie
beispielsweise Alkalihydroxyd oder Alkalikarbonat, zugesetzt werden. Besonders geeignete fettsaure Seifen sind die, welche
etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome enthalten, wobei ein Gehalt
von 12 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen bevorzugt wird.
Zusätzlich zu dem Tetrakaliumpyrophosphat und der Seife können
die erfindungsgemäßen Schmiermittel auch verschiedene andere Zusätze enthalten, je nachdem welche besonderen Eigenschaften
der Schmiermittel in dem bestimmten Fall gewünscht sind. Beispielsweise können verschiedene sogenannte Pigmente, und zwar
sowohl schmelzbare als auch unschmelzbare, zugefügt werden. Außerdem können organische harzartige oder polymere Bindemittel
dem Schmiermittel zugesetzt werden, auch Harzsäuren und/oder verschiedene Harzseifen. Außerdem können beispielsweise Korrosionsinhibitoren,
Farbstoffe, Geruchsstoffe und dergleichen dem
Schmiermittel zugefügt werden, wenn dies gewünscht wird.
Zu den Pigmenten, die dem erfindungsgemäßen Schmiermittel zugefügt
werden können, gehören beispielsweise Antimonoxyd, Antimonsulfid, Arsenoxyd, Arsensulfid, Bariumpyrophoephat, Wispitsulfid,
Borsäureanhydrid, Calciumtetraborat, Calciumkarbonat,
Cadmiumpyrophosphat, Cobaltsulfid, Chromfluorid, Kupfersulfid,
Ferrosulfid, Ferrophosphat, Bleiborat, Bleichromat, Bleimolybdat,
Bleioxyd, Bleiphosphat, Bleimetasilicat, Bleisulfid, Manganpyrophosphat,
Manganborat, Quecksilbersulfid, Quecksilberchlorid,
009819/1554
Molybdänoxyd, Nickelsulfid, Molybdänsulfid, Natriumtetraborat
(Borax), Vanadinpentoxyd, Zinkborat, Zinkphosphat, Tone, wie ζ. Β.
Diatomeenerde, Pullererde und dergleichen. Diese und ähnliche Pigmente können dem Schmiermittel zusätzlich zu Alkalipyrophosphat
zugesetzt werden oder einen Teil hiervon ersetzen. Wenn Pigmente dem Schmiermittel zugesetzt werden, sind Mengen von
etwa 0,1 bis etwa 80 Gew.$ zweckmäßig. Vorzugsweise werden Mengen von etwa 3 bis etwa 75 $ verwendet.
Beispiele für verwendbare Bindemittel sindt Polymere Acrylester,
z. B. Polymethacrylate} Alkydharze, wie z. B. solche vom Glyzerin-Phthalsäureanhydrid-Typ}
Celluloseacetat} Cellulosenitrat} Cumaroninden-Polymere} Styrol-Polymere{ chloriertes Diphenyl}
chloriertes Gummi} Äthylenpolysulfid-Polymere} chlorierte
Paraffine? Neoprengummi; Vinylchlorid; Vinylacetat, Melmain-Polymerej
Harnstoff-Aldehyd-Polymere} Casein-iOrmaldehyd-Polymere}
Phneol-Formaldehyd-Polymerej Stärke, Natriumnaphthenate; Bernstein}
Asphalt, Bitumen} Gilsonit} Dextrin} Gelatine} Gummi arabicum und dergleichen. Wenn solche Bindemittel verwendet
werden, sind Mengen im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 25 Gew.$ geeignet. Vorzugsweise betragen die Mengen etwa 1 bis etwa 15 ^.
Die Harzsäuren können in Form von handelsüblichem Gummi- oder Holzharz, Tallöl, vorliegen. Sie können auch von Tallölrückständen
extrahiert sein. Der Begriff "Harzsäuren" wird daher im gebräuchlichen weiten Sinn verstanden und umfaßt auch
spezielle Säuren, wie beispielsweise Abietinsäure, Beoabietin-
009819/156A ^-- , *
BAD ORSG^- 5 -
säure, Pimarsäure, Lävopimarsäure, Dextropimarsäure, Isodextropimarsäure
und deren Mischungen sowie Harzseifen, die von diesen Säuren hergestellt sind. Wenn Harzseifen und/oder
Harzsäuren dem Schmiermittel zugefügt werden, werden zweckmäßig Mengen im Bereich von 0,1 $ bis 30 $>
verwendet. Vorzugsweise werden Mengen von etwa 0,5 "bis etwa 10,0 9^ verwendet.
Geeignete Korrosionsinhibitoren sind beispielsweise Alkalinitrate,
Alkalinitrite und dergleichen. Sie werden zweckmäßig in Mengen von etwa 0,1 bis etwa 5,0 $, vorzugsweise in Mengen von etwa
0,1 bis etwa 3,0 ^ zugesetzt, farbstoffe, wie beispielsweise
Bismarkbraun und dergleichen, sowie Duftstoffe oder andere Stoffe, die dem Schmiermittel einen angenehmen Geruch verleihen,
wie beispielsweise Pine-Öl und dergleichen, können dem Schmiermittel
zugefügt werden. Sie werden in Mengen angewendet, die ausreichend sind, um dem Mittel die erwünschte Farbe oder den
erwünschten Geruch zu verleihen.
Außer den oben genannten Zusatzstoffen können die Seife und Tetrakaliumpyrophosphat enthaltenden Konzentrate auch Wasser
enthalten, wobei dessen Menge von der physikalischen Form, die"erwünscht ist, abhängig ist. Wasser kann in Mengen bis zu
etwa 80 Gew.^ des Gesamtmittels verwendet werden. Vorzugsweise
Wasser
werden jedoch 15 bis etwa 75 Gew.$ zugesetzt. Welche physikalische Form oder Konsistenz des Sohmiermittelkonzentrates jeweils
erwünscht ist, hängt natürlich davon ab, in welcher Art das Mittel behandelt, verpaokt und transportiert werden soll. Dem-
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entsprechend kann die Menge Wasser, die der Mischung zugefügt
wird, in weitem Rahmen verändert werden. In manchen Fällen kann der Wassergehalt- sogar 80 Gew.$ überschreiten.
Selbst wenn Wasser in Mengen von 75 Gew.$ verwendet wird, ist die Konzentration immer noch unerwünscht hoch für verschiedene
Anwendungen auf metallische Oberflächen. In den meisten Fällen wird das Konzentrat daher auch wenn es bereits erhebliche
Mengen Wasser enthält noch weiter mit Wasser verdünnt, bevor es zur Anwendung gelangt. Zur Anwendung gelangende Mittel
enthalten das Schmiermittelkonzentrat zweckmäßig in Mengen von etwa .12 g/l bis 480 g/l Lösung. Vorzugsweiser Gehalt ist
etwa 60 bis 240 g/l.
Eine etwa 12 bis 480 g/l Konzentrat enthaltende Lösung hat eine Babcockzahl im Bereich von etwa 0,4 bis etwa 125 und
eine Titrationszahl im Bereich von etwa 3 bis etwa 18,5. Die Babcockzahl wird auf folgende Weise ermittelt: In einen mit
einem graduierten Hals versehenen 100 ml-Meßkolben (Cassiaflasche)
werden 50 ml der zur Verwendung vorgesehenen Schmiermittellösung gegeben. Man fügt 20 ml 50#iger Schwefelsäure hinzu
und mischt gründlich. Der Meßkolben wird dann in ein Wasserbad von einer Temperatur zwischen 820C und Siedepunkt gesetzt,
und unmittelbar anschließend wird genügend heißes Wasser in den Meßkolben gegeben, um den Spiegel der Lösung in Beinen
graduierten Haie zu bringen. Wenn sich die ölige Schioht scharf abgetrennt hat, was üblicherweise in etwa einer halben Stunde
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der Pall ist, wird die Differenz zwischen dem unteren Spiegel
und dem öfteren Spiegel der Ölsäule in dem Hals der Flasche ermittelt.
Dieser Wert ist die Babcockzahl. Die Titrationszahl wird auf folgende Weise ermittelt: 50 ml der heizen Schmiermittellösung
werden mit etwa 120 ml heißem Wasser in ein Becherglas gegeben. Die Lösung wird dann titriert mit einer 0,88
normalen Schwefelsäure. Die Titrationszahl ist Anzahl ml Schwefelsäure, die -verbraucht werden, um die Schmiermittellösung bis
zum Bromkresolgrün-Endpunkt zu titrieren.
Die Schmiermittellösungen können auf die zu verformenden Metalloberflächen
in beliebiger Weise angewendet werden, beispielsweise durch Tauchen, Überfluten, Spritzen oder Aufwalzen. Bei
diesen Anwendungsweisen kann die Temperatur dee Schmiermittels
in weiten Grenzen variiert werden, von Raumtemperatur bis herauf zu etwa 100°0. Bei Tauchverfahren werden im allgemeinen höhere
Temperaturen des Schmiermittels erwünscht, beispielsweise 60 bis 1000C. Beim Aufwalzen dagegen können niedrigere Temperaturen,
z. B. Raumtemperatur bis 600O, verwendet werden. Bei Anwendung
des Schmiermittels durch Aufwalzen bei Raumtemperatur kann es erwünscht sein, das Schmiermittel als Konzentrat ohne weitere
Verdünnung anzuwenden. Der Auftrag auf die Walzen wird dann zweckmäßig durch Druckluft, eine Kolbenpumpe oder eine Rotationspumpe durchgeführt.
Das erfindungsgemäße Schmiermittel wird auf Metalloberflächen, die vor ihrer Verformung mit einem chemischen überzug versehen
009819/1554
BAD ORIGINAL
■™ O ·"·
worden sind, angewendet. Geeignete chemische Überzüge sind Phosphatüberzüge, Oxydüberzüge, Oxalatüberzüge, Sulfidüberzüge
und dergleichen. Wenn die gewünschte Menge an Schmiermittel auf die Oberfläche aufgebracht ist, wird der Schmiermittelüberzug
getrocknet. Anschließend wird das Werkstück gezogen oder anderweitig kaltverformt.
Vor der Aufbringung des chemischen Überzuges auf die Metalloberfläche
wird üblicherweise eine Reinigungs- oder Beizstufe angewendet. Außerdem wird eine Spülung vorgenommen, um die
Reinigungs- oder Beizlösung von der Oberfläche zu entfernen. In vielen Fällen wird zwischen der Aufbringung des chemischen
Überzuges und der Anwendung des Schmiermittelüberzuges eine
weitere Spülung durchgeführt, um Überzugsmaterial, das nicht reagiert hat, von der Oberfläche zu entfernen. Diese letztgenannte
Spülung kann zwar eine Wasserspülung sein, häufig werden jedoch Spülungen mit alkalischen oder neutralisierenden Lösungen
durchgeführt.
Es wurde festgestellt, daß Werkstücke, die in der angegebenen Weise und unter Verwendung des erfindungsgemäßen Schmiermittels
für die Verformung vorbereitet worden waren, nach ihrer Verformung erheblich leichter unter Entfernung des restlichen Schmiermittels
und Überzugsfilms gereinigt werden konnten im Vergleich
zu anderen Werkstücken, bei denen die bekannten seifenhaltigen Schmiermittel auf den chemischen Überzug angewendet worden waren.
Darüber hinaus zeigte sich, daß die erfindungsgemäßen Schmier-
009819/1554 „ . - ~ .
BAD ORIGINAL
mittel auf die zu verformenden Oberflächen bei niedrigeren
Temperaturen angewendet werden können, als dies bisher mit den bekannten seifenhaltigen Schmiermitteln, insbesondere solchen,
die Pigmente, wie z. B. Borax, enthalten, möglich war. In vielen Fällen wurde auch festgestellt, daß die erfindungsgemäßen
Schmiermittelüberzüge eine größere Härte aufweisen und dadurch einen größeren Schutz gegen Beschädigungen während der mechanischen
Behandlung der Werkstücke vermitteln. Häufig zeigte sich auch, daß die erfindungsgemäßen Schmiermittel einen erhöhten
Korrosionswiderstand aufweisen und daß sie nicht dazu neigen, sich in bemerkenswertem Ausmaß auf den Walzen anzureichern,
wenn Aufwalzverfahren zum Auftrag angewendet werden. In allen Fällen wurde festgestellt, daß die Verformbarkeit der Metalloberflächen,
die mit dem erfindungsgemäßen Schmiermittel überzogen waren, mindestens gleich, wenn nicht größer war, als sie
mit den bekannten Schmiermitteln erhalten wurde.
Es wurde ein Schmiermittelkonzentrat hergestellt aus 75 Gew.?&
einer Natriumtalgseife und 25 Gew.$ wasserfreiem letrakaliumpyrophosphat.
Aus diesem Konzentrat wurde eine wäßrige Schmiermittellösung hergestellt, die 90 g/l des festen Konzentrates
enthielt. Bleche aus rostfreiem Stahl wurden dann 1 Minute in diese Schmiermittellösung bei einer !Temperatur von etwa 800O
eingetaucht. Nach der Entnahme aus dem Schmiermittelbad wurden die Bleche getrocknet. Es hatte sich auf den Blechen ein Im
009819/1554 ßA0
wesentlichen gleichmäßiger Überzug von grauer bis weißlicher farbe gebildet.
0,2 g Bismarkbraun wurden in 740 g Wasser gelöst. Zu dieser
LöBung wurden 84,5 g Kaliumhydroxyd gegeben. Die Lösung wurde auf etwa 950O erhitzt. Zu der erhitzten Lösung wurden 18g
Natriumnitrit, 27 g Borax (Decahydrat) und 523 g wasserfreies
Tetrakaliumpyrophosphat gegeben. 454 g einer Mischung von Stearinsäure und Palmitinsäure wurden geschmolzen und auf etwa
950C erhitzt. Zu dieser Schmelze wurden 4,5 g Pine-Öl gegeben.
Die Mischung aus Fettsäure und Pine-Öl wurde dann der vorher hergestellten wäßrigen Lösung unter Rühren zugegeben. Die erhaltene
Mischung wurde etwa 2Ό Minuten auf etwa 950C gehalten,
wobei die Lösung durchgerührt wurde, um eine intensive Mischung und Reaktion zu bewirken. Anschließend wurde die Lösung unter
Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt. Aus dem Konzentrat wurde dann eine wäßrige Schmiermittellösung hergestellt, die 180 g/l
Konzentrat enthielt. Diese Lösung wurde bei etwa 750C mit Hilfe
von Walzvorrichtungen auf Automobilstoßstangen-Rohlinge, die vorher mit einem üblichen Zinkphosphatüberzug beschichtet worden
waren, aufgebracht. Nach Anwendung des Schmiermittels wurde der erhaltene Film getrocknet, und die so beschichteten Rohlinge
wuxdtn einer üblichen Kaltverformung unterworfen. Insgesamt
wurden etwa- 1000 solcher Stoßstangen-Rohlinge in dieser Weise
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' BAD
behandelt. In jedem Fall wurden ausgezeichnete Stoßstangen erhalten.
Ein Schmiermittelkonzentrat wurde hergestellt durch Mischen von 46,7 i° einer Natriumtalgseife, 20 $ Borax (Decahydrat)
und 33»3 $ wasserfreiem Tetrakaliumpyrophosphat. Aus diesem
Konzentrat wurde eine wäßrige Schmiermittellösung hergestellt, die 120 g/l Konzentrat enthielt. Die Lösung wurde bei Raumtemperatur
durch Walzenauftrag auf Stahloberflächen, die mit einem Oxalatüberzug versehen waren, aufgebracht. Zum Auftrag
des Schmiermittels auf die Walzen wurde eine Kolbenpumpe verwendet. Nach dem Trocknen des aufgebrachten Schmiermittelüberzuges
wurden, im wesentlichen gleichmäßige Schmiermittelüberzüge auf
den Metalloberflächen erhalten, die geeignet waren, um äas Metall während relativ starker Ziehbehandlungen zu schützen.
Es wurden 3,8 1 einer wäßrigen Seifenlösung hergestellt, die 227 g Natriumtalgseife enthielt. Die Lösung wurde auf eine
Temperatur von 800C gebracht. Stahlbleche, die vorher mit einem
üblichen Zinkphosphatüberzug versehn worden waren, wurden in diese Seifenlösung eingetaucht und 1 Minute darin belassen. Die
Bleche wurden dem Bad entnommen und 15 Minuten bei etwa 1100C
im Ofen getrocknet. Zu den Lösungen wurden dann verschiedene
009819/1654 ßAD
Mengen Tetrakaliumpyrophosphat zugefügt. Stahlbleche, die mit ·
einem Zinkphosphatüberzug versehen waren, wurden dann in diese Seifenlösung eingetaucht und anschließend in obiger Art im
Ofen getrocknet. Alle Bleche wurden "vor der Anwendung des seifenhaltigen Schmiermittels gewogen und anschließend nach
der Trocknung des Schmiermittels erneut gewogen. Die Gewichtszunahme war der Betrag an Seifenschmiermittel, welcher auf
den Blechen abgelagert worden war.
Nach dem zweiten Wiegen wurden die Bleche gereinigt, indem sie in überfließendes heißes Wasser 30 Sekunden bei einer Temperatur
■von etwa 710C gehalten wurden. Die Bleche wurden dann schnell
in kaltes Wasser eingetaucht und sofort wieder hieraus entnommen, und dann mit Luft trocken geblasen. Hiernach wurden
die Bleche erneut gewogen. Der Gewichtsverlust ergab den Betrag an Überzug, der durch die Reinigung der Bleche entfernt worden
war. Zur Bestimmung der bei den Blechen erzielten prozentualen Reinigung wurde das Gewicht des durch die Reinigung entfernten
Überzugs durch das Gewicht des auf die Bleche aufgebrachten Schmiermittels dividiert und der Quotient mit 100 multipliziert.
Wenn der erhaltene Wert größer als 100 ist, zeigt dies, daß offenbar zusätzlich zu dem Seifenschmiermittel etwas von dem vorher
aufgebrachten chemischen Phosphatüberzug ebenfalls entfernt
wurde. Unter Verwendung der oben angegebenen Arbeitsweise wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
009819/1554
- 13 8AD Of=MGIlMAL
„ · ,mittel » «β Überzuges durcll Befolgen
TKPP im Schmiermittel . _
0 100
1 ' 101 4 109
10 123
25 147
50 132
100 114
Die Arbeitsweise nach Beispiel IT wurde wiederholt mit der Abänderung,
daß als Seifenlösung, die zur Beschichtung der Bleche benutzt und der Tetrakaliumpyrophosphat zugesetzt wurde, 3»8
Lösung, die 113,5 g Borax und 113,5 g Natriumtalgseife enthielt,
benutzt wurden» Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:
| fo TKPP im Schmiermittel | f> des Überzuges beim Reinigen entfernt |
| 0 | 94 |
| 10 | 102 |
| 25 | 132 |
| 50 | 126 |
| 100 | 111 |
- 14 -
0098 19/1554
BAD
-H-
Beispiel YI
Mit einem üblichen Zinkphosphatüberzug beschichtete Stahlstangen
wurden in der im Beispiel IV angegebenen Weise behandelt. Die Stangen wurden dann durch ein Testgerät geführt, in dem die
Beanspruchung der Werkstücke bei schwersten Ziehoperationen simuliert wird. Anschließend wurden die Stangen in der im Beispiel
IV angegebenen Weise gereinigt. Das Gewicht des entfernten Überzuges wurde bestimmt. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:
"jo TKPP im Schmiermittel Überzug durch Reinigen entfernt
(in mg/m2)
0 572
33 . 3212
66 1100
100 3817
Aus den Ergebnissen der Beispiele IV bis VI ist ersichtlich, daß bei Verwendung von Tetrakaliumpyrophosphat enthaltenden
Schmiermitteln die Reinigung der Metalloberflächen erheblich erleichtert ist und daß" diese Verbesserung auch erhalten wird
naoh vorausgegangener Verformungsbehandlung·
Die Versuche der obigen Beispiele wurden wiederholt unter Verwendung von Schmiermitteln, die Tetranatriumpyrophoephat und
Harzsäuren enthielten, und die auf Oxyd- und Sulfidüberzüge aufgebracht wurden. Es wurden ähnliohe Ergebniese erzielt.
009819/1554
- #· *—— -- -Patentaneprüohe
- 8AD OR/G/i\.Ar 15 -
Claims (4)
1. Seifenhaltiges Schmiermittel für die Erleichterung der Kaltverformung
von mit einem chemischen Überzug versehenen metallischen Werkstücken, dadurch gekennzeichnet, daß es Alkalipyrophosphat
enthält.
2« Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 15 bis 97 G-ew.$ fettsaure Seife, 3 bis 75 Gew.$ Alkalipyrophosphat
und gegebenenfalls Wasser in Mengen bis zu 80 Gew.$
enthält.
3. Schmiermittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es Tetrakaliumpyrophosphat enthält.
4. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die fettsaure Seife in situ in dem Schmiermittel durch
Reaktion von Alkalihydroxyd und Fettsäuren gebildet wird.
009819/1554 - "*
BAD ORIGINAL
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|---|---|---|---|
| US38798464A | 1964-08-06 | 1964-08-06 |
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|---|---|
| DE1594502A1 true DE1594502A1 (de) | 1970-05-06 |
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ID=23532133
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| DE (1) | DE1594502A1 (de) |
| FR (1) | FR1444345A (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0334977A1 (de) * | 1988-03-28 | 1989-10-04 | ECOFORM Umformtechnik GmbH | Schmiermittel für die Umformung metallischer Werkstoffe |
| EP0958339A4 (de) * | 1996-08-29 | 2000-09-20 | Henkel Corp | Schmiermittel auf wasserbasis für die plastische kaltbearbeitung von metallen |
| US6318139B1 (en) | 1996-08-29 | 2001-11-20 | Henkel Corporation | Waterborne lubricant for the cold plastic working of metals |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5503506A (en) * | 1993-06-24 | 1996-04-02 | Hughes Aircraft Company | High precision, high surface finish broaching tool |
-
1965
- 1965-06-09 FR FR19984A patent/FR1444345A/fr not_active Expired
- 1965-06-23 BE BE665848D patent/BE665848A/xx unknown
- 1965-08-04 DE DE1965M0066210 patent/DE1594502A1/de active Pending
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| US6318139B1 (en) | 1996-08-29 | 2001-11-20 | Henkel Corporation | Waterborne lubricant for the cold plastic working of metals |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1444345A (fr) | 1966-07-01 |
| BE665848A (de) | 1965-10-18 |
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