DE1594197A1

DE1594197A1 - Durch Druck anklebbares,mehrlagiges Verbundgebilde aus Papier und Polymerfilm

Info

Publication number: DE1594197A1
Application number: DE19661594197
Authority: DE
Inventors: Joseph Greenman; Davis Irwin Joseph
Original assignee: Compac Corp
Current assignee: Compac Corp
Priority date: 1965-07-14
Filing date: 1966-07-12
Publication date: 1971-02-11
Also published as: GB1158464A; NL6609946A

Description

Durch Druck", anklebbares, mehrlagiges Verbundgebilde aus Papier und Polymerfilm -

Die ßrfindung betrifft ein neuartiges druckempfindliches Verbundgebilde und sein Herstellungsverfahren,

Das. Hauptziel der ßrfindung besteht in der Schaffung eines neuartigen Verbundgebildes aus einer beschichteten, oberen PapiePlage und einer auf ihrer papierfernen Seite mit einem druckempfindlichen Haftfilrt beschichteten, unteren PolymerfUmlage, wobei das Verbundgebilde derart aufgebaut is ι., dass bei einem Versuch, das Gesamtgebilde von einem daran haftenden Träger zu entfernen, nur die 'ioere Papi^r-lage fortoriaiit oder einreiset und die am Träger festhaf'c'/rjtje Poly je rf iliilaya freigelegt wird.

V/eiterhin bezweckt; die lirfindung die Herstellung eines solchen, uiit druckempfindlicher Haftsubstanz beschichteten Verbundsgebilde;.; auf einfache und bequeme V/oise.

Auf vielen industriellen und privaten Anwendungsgebieten Distent ein Bedarf nach Etiketten und Abziehverbundgebilderi, die auf ihr'fer Anbringungfjseite mit einer druckempfindlichen Haftsubstariz besohichtet und derart aufgebaut sind, dass sie nach Anbringung auf einem 'Präger praktisch nicht mehr als Ganzes von ihrer Unterlage entfernt werden können, sondern nur· die obere Papierlage leicht freigeben, die untere PolymerfUmlage oder -lagen jedoch nach wie vor tragerfost bleiben lassen. Man kann so durch geeignetes Bedrucken .■oder unterschied liebes Anfärben der Polymerfilinoberseito entweder den BAD OBiGlMAl .

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Nachweis für- veraiuhte, d it; do fische ünufairnung den ^uiVzett·,; führcm oder ein Untersohiehtetikett mit gewünschtem Aufdruck schaffen. Diese ,Verbundgebilde eignen sich dahet· ideal zur Anbringung an Behältern für· die Nahrungsmittel- -und pharmazeutische Indi.ujt.i-;, wo der Hersteller Diebstahl?;- und Päl3 jhung;,sicherheit gewähr I . 1. ι ..·α liius.... Sie viit'd v;eiterhin auf solchen v^r-y/sndungoge nieren von ΐί··ι. ·:..·ι

wo man einzelnen Stellen i„i Produktvevteilungsgang unter -

schiedliche Informationen ankommen lassen will, ohne ^hreie Datonblätter anbringen oder mehrmals ...itiketten aufkleben au .nüscen. So kann es beii;pielswei.-:ie in der--pharmazeutia ihen Industrie er'wün:;-;ht sein, dem Apotheker die Originalanweisungen des Herstellers durch Aufdruck auf die obere, leicht entfernbare Etikettenlage zugänglich zu inachen, und gleichzeitig eine saubei. e, oberseits vorher· bedruckte, untere Lage auf dem gleichen .Etikett zu schaffen, die auf die Bedürfnisse des Letztverbrauchers abgestimmte Anweisungen enthält.

Die bisher fabrizierten, falschungssicheren Abziehet.iliou/m verlangten zahlreiche schwierige Massnahmen von Hand, die si:·;. natürlich nicht an Hochleistungs-Beschichtungsapparatur-en anpat: .uri Hessen und daher als Einzelexemplare anstatt in der billigeren Form eines!laufenden Bandes hergestellt werden mussten, aus dem sich

Einzelstücke vorgegebener Form und Grüsse ausstanzen lassen. Im

j ■

Gegensatz dazu lassen sich die neuartigen, erfindungsgemässen Ver-

bundgebilde in einfacher Weise und'unter Ausschaltung jeglicher, bisher benötigter Handarbeit fabrizieren und gestatten daher die Aus nutzung moderner Hochleistungs-Beschiohtungüapparaturert.

Die ürfindung besteht demgemäss aus einem mehrlagigen Verburidgebilde aus einer oberen, auf einer Seite mit. einem Veriiegelungsüberzug bedeckten Papierblattlage und einer unteren

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■I auf einer ,Seite ait einem klebrigen, druekenpf ind liehen Ha i't substrati'ilr.i überzogenen Polymer!" Umlage, -wobei beide Lagen durch inaigen 1'¹Ia :henl:ontakt sw lochen de ,1 Ve rsiejvelunir.'i-über-zug der oberen Lago und Oeι- anderen Fläche (im· unteren Lage verbunden sind, mit dem ί besonderen Herkmal, dass :

A) die Bindu'ng zwischen de,.i Vorliege lungsüberzug der .oberen und dem PoJymerfilm der unteren Lage: eine niedrigere Reis»festigkeit iL. der Poly,nerf lim am Druohpunkt. und au oh als die Klebverbindung biijit^r;1:, die zwischen de.n dru-^be npfindliehen Hafcfil.ti und jedeai bc-] i?blf:«n, daran haftenden festen ''"'iagar gebildet ist., und ^n%. der ^oly.MC i-f 11 ,i a ¹I Bru-'Jiiruiki- eine niedr-iger-e Rei.s.sfeGtigkeii; al.· di'c lcr,;ii-^rw!:i]-mte YJ ebve 't Irintiung 7;viischeii Haftfiln und > τ rage-l*

Die rfindnng bedroht fernerhin aus einc-.-u Verfahren' zui IU?i-si;e;lunr: eines gflohen iehrlap;igen Verbundgebildes nir. de ;i be£:on.cicr>;n [■>-r]cnal , d-as;.; -lan ·

1' ein 'Papier blatt einseitig nit eine,η Vsr-3ieg;elungGüber-zug bedeck'c, ■?.". den dur;h Pehritt 1) aufgebrachten Veraiegelungsüberzug auehärtet, 3) auf diese versiegelte Papierblattflä^he ein Polymer aufgiesst,

dai.i ei.ih in einem flüssigen I'iediun aus einem organischen Lösungsmittel ;<iit oder ohne Weichmacher ge ha It befindet, 'I) dem durch Schritt 3) erhaltenen Polymerfilm das flüssige Medium

entzieht und j ·

5) an dem Polyaerfilm einen drucke.upfindlichen Haftfilm, in der V/ei::e anbr-inn;t, das; Poly .ie rf lache und Haftfiliu in innige,,] gegenseitirr^n F] ächenkontakt miteinander verklebt sind, und die freie Haftriliiiflä'vhe .nit einem silikonbenohlchteteii Abziehblatt

i abdeckt. · . . ! " ■

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Die Erfindung soll nachstehend an Hand der beigefügten Zeichnungen erläutert werden. Es zeigen :

Figur 1 einen Querschnitt durch ein erfindungsgemässed Verbundgebilde , aus dem Aufbau und Lagenbeziehungen der Einzelsohichten ersichtlich sind, und

Figuren 2. und 3 Darstellungen, wie sie auf einem Träger, z.B. einem Behälter für Lebensmittel oder Drogen,aufgebracht benutzt werden.

Figur 1 zeigt den Aufbau eines erfindungsgeinässen Verbundgebildes. Ein Qberi-jchicht-Päpierblatt 11 wird derart mit einer Versiegelungsschicht 12 überzogen, dass die Papierfasern abged^ichtet werden und eine geeignete Oberfläche für das anschliesoende Aufbringen eines Polymerfilms 13 geschaffen wird, der aus einem geeigneten Lack, dh, einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel, oder einem Organosol vergossen wird. Der so entstehende Polymerfilm 13 wird anschliessend zweck;·. Lösungsmittelentzugs getrocknet, und dann wird auf ihn aus einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel ein Film 14 aus scharf fassendet', hochklebriger, druckempfindlicher Haftsubstanz aufgegossen. Der- ao entstehende Haftfilrn 14 wird ebenfalls lösunganiittelfrei getrocknet und dann zwecke. Abdeckung und Schutzes seiner HaftfJaohe mit einem leicht. aor;:iba-"("--n, oilikonbesohichteten Papierblatt 15■ belogt..

i.-.-n kann di^ druckempfindliche Haft^ubr.tan.; 1'+ auch in der Weist ,iit de *i Vor uundgebilde von inigen, dasn ucm .ie auf ciie silikonben-jhicntoi..-,· Abyiehs-jhicl.t 15 aufgic . ;.l:, don ijo orn._k.teilenden druokempfiüd-li :l]en Haftfilm 14 trocknet und (..aim auf dem Aozieiipapieibefindlich mit dem .Dreis ihichtverbundgebilde aus Druckpapier 11, Verciegelungsachicht 12-.und-Po.lyiuerfil.il 13 dei-act vereinigt,

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"cja^s oäuvtliche Verbundschi -.uteu in enge ,1.'Plachenkonoal·:t .niteinander ;->-.Liiiu. Las a·if die sine t.ci'ic andere Aft lier-gestell.ne und g.n nähs: :ig. 1 auf^e.iDui--? v_:-_:i-bundgfjbilde kann nun bedruckt und ausgestanzt-

ι· vor- Orebtauoh, dh. vor dem Aufkleben auf. den >·, entfernt nan das Ao^iehblatt If3 von der Oberfläche des dr'-u Λκΰ.,ιρΓίηαΙίοΙι^η Haftfiliiis 14, sodasü das in Pig. I dargestellte, füi-tige Varbundgebilde aus den in flächiger· Bc ruh rung stehenden vie t Lagen 11, 12, 13 und .14 surü.ikbleibt und dann, wie in Fig. 2 und J5 dargestellt, nit Hilfe der Haftfilmfläohe an einen festen Träger, z.B. 3ine Do;je oder einen Topf, angeklebt werden kann.

Die Figuren-2 und y zeigen die bereits erwähnten Verwendungs-.ijogli'jhkeiten für das erfindungsgemässe, druckempfindliche Verbundg-3bilde. En Fig. 2 sind erfindungsgemässe Etiketten an Deckel und Seitenwand eines Behälters angebracht. Jeglicher· Versuch, den.Deckelabs (-'.hlussüt reif en l6 zu entfernen, führt dazu, dass sich das mit Versiegelungssohicht 12 bedeckte Papier 11 vom Polyaierfilm 13 löst., der durch die Haft substanz 14 fest mit dein Behälter l8 verklebt ist, und dadurch eine andere und. kennzeichnende Färbung der Polymerfilmoberflache oder eine auf ihr aufgedruckte Botschaft freigelegt wird. Ebenso tritt bei jeglichem Versuch, das Etikett IY von der Behälterwand zu entfernen, eine Ablösung des mit 12 beschichteten Papiers 11 vom Polymer-film 13 ein, wodurch die ihm aufgedruckte Warnung oder sonstige Botschaft freigelegt wird.

Ein wesentliches. ErfindungSiiierkmal besteht darin, dass die neuartigen Verbundgebilde aus der Kombination eines Polyinerfilms 15 mit einem druckempfindlichen Haftfilm 14 bestehen; wobei die Reissfeetlgkelt dea Polymerfilms im Bruchpunkt niedriger als die der

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Klebbindung zwischen Haft film 14 und der mit "ihui in Kontakt or. ohend cn Unterlage 18 ist. Ebenso wichtig ist die Tatsache, dass eiru Kombination aus Papier 11 und Ve rs lege lungs schicht 12 exioti^r., v/o bei die Reissfesr.igkeit der· Bindung zwischen dem versiegelten Papier· 11,12 und dem Poly,ie rf 1Im I3 niedrigem als diejenige einer-sei.-.r de ;· Polymerfilmsl3 am Bruuhpunkt und andererseits der Kl-bbindurig zwischen Haftfilm 14 und Unterlage l8 ist.· Nur dann, wenn dli.sa besonderen Bedingungen erfüllt sind, können die erfindungs^ läsnen Verbundgebilde die von ihnen gewünschte eigenschaft, näali:hin Bezug auf die Papierläge 11 die Fähigkeit besitzen, &:i".h boi=.i Vet-yu ;h, das Qesamtgebilde von der mit ihm durch den■Haftfilm 14 vereinigten Unterlage l8 abzulösen, vollständig vom Polymerfilm I3 abzublättern, ohne dass dieser einreibst, bricht oder entfernt wird. Diese Papierlagen-Eigenart wird dadurch ermöglicht, dass infolge der· vorstehend angegebenen Unterschied« zwischen den verschiedenen Reissfestigkeiten ■ jeder Versuch einer erzwungenen Abtrennung des Gesamtgebildes nur· zur Entfernung der versiegelten Papierlage 11,12 führt und einen festhaftenden Poly nie rf i Im I3 zurücklässt. Ausserdem führt jeder weitere Versuch, den zurückgebliebenen, brüchigen Poly^erfil.n I3 von der mit ihm klebend verbundenen Unterlage l8 zu trennen, nur zu Filmriss und nie zu vollständiger Filmbeseitigung.

Genauer gesagt muss man fplgende Auswahl treffen : A) für den Polynierfilin ein Polymer, dessen freie Filme ,bei einer Trockenstärke von etwa 12 bis etwa 60 » am Bruchpunkt eine Reissfestfekeit aufweisen, die einerseits höher als die der Klebbindung zwischen versiegelter Papierlage 11,12 und dem Filmselbst und andererseits doch niedriger als die der Klebbindung zwischen seiner Haftfilm-

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BAD OBiGSNAL

■ι ÜjR.-oliioht 14 und der damit verbundenen Unterlage 1-8 ist, und B) viii]=-? dru-ikeüipfindllohe Haftsubstanz, die in Form eines etwa Id bis "

etwa ;o u starken ?r=ookenfilms zwischen sieb und der anhaftenden Unterlage tine Klebbindung schafft, deren Heinsfestigkeit über der der Haftung zwischen versiegeltem -Papier und Polymerfilm liegt.

■ Falls die Kombination von Ve rs ie ge lungs., chi cht, Polyraerfllitr und druckempfindlicher Haftsubstanz etwa .so schlecht gewählt wird,, dass die Beiäsfestigkeits-Beziehungen nicht den angegebenen Bestiiniiungen entsprechen,- wenn sich also beispielsweise die Haftung zwischen hea^hiehtetem Papier und Polyraerfilin als die stärkste er-.weist, dann löpt eioh die oberste Lage nicht unter Freilegung der fest anhaftenden, unteren Lage ab, und das Gesantgebilde verhält sich wje ein übliches.Daueretikett. Derartige Erzeugnisse muss man , bei et'findungsge nässen Verfahren vei-meiden, da sie typische druckempfindliche .itiketten und Streifen umfassen, die natüi-liah nicht als fä3;^;-chungssiohei'e Ausfüto'ungsformen der hier gewünschten Art benutzt werden können.

Die Leistungsfähigkeit der erfindungsge.-näss herzustellenden Erzeugnisse lässt sich zwar mit Hilfe formaler Testverfahren, ,jedoch auch direkt auswerten. Bei einem solchen direkten Test' wurde man ein ei'findungsgemässes Produkt von einer Unterlage abzulvon VcM-su'ohen« Bei eine ir zufriedenstellenden Produkt würde 3i■■■: p±\ -I₁ ¹Ji* ^rapievlage lei.rhv ablösen jnd den ..iit.de.·.] drunice «Mi'in-'jJi .'!ν.:α YiI λ beschichteten I:Iy nerfil.,ι an der Unterlage fest an'^i.:'t'.^sna zurücklassen, also da:. Voi'handensein der von den· erfindungs^ünä cen Produkten verlangten Besonderlieiten anzeigen.

Für die obere Lage des erfindungsgemässen Verbundgebildes eignet oi'3h jedes Papier mit etwa 18 kg/Riem Grundgewicht.

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zugsweise sollte das Papier jedoch eine Oberfläche besitzen, die zwecks Annahme der normalen Handelsdruckflüssigkeiten, wie Fexo-' • graphie- oder Tiefdruckfarben,vorbehandelt wurde, und ausserdeni hohe Eigehfestigkeit aufweisn, Zwecks leichterer Verarbeitung sollte es fernerhin vorzugsweise in Rollenform angeliefert werden.

Zu den zahlreich verschiedenen Materialien, die sich für die Versiegelungsschicht eignen, gehören beispielsweise : .(1) wasserlösliche Polymere sowohl· natürlicher als auch synthetischer Herkunft, wie Casein, Stärke, Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose,

un
und dergl; (2) wasserlösliche, synthetische Polymere auf Vinyl basis, wie Polyvinylacetat, ■Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid und dergl,, die vorzugsweise als wässrige limülsion verarbeitet werden; (3) wasser- oder· alkohollöälir ehe, ablösungsfördernde anorganische Materialien, wie Stearto-ChTOmchlorid, kolloidale Kieselsäure, Titanatester und dergl.; (¹J-) wärme aushärtende Harze, wie Harnr.toff-Formaldehyd-, Melamin - ι -Forualdehyd-> Alkydharze oder· dergl., die vorzugsweise in organischen Lösungsmitteln gelöst angewendet werden; (5) thermoplastische, wasserunlösliche Celluloseester und -äther, wie Nitrocellulose, Celluloseacetat und dergl., die auuh vorzugsweise in organischen Lösungsmitteln gelöst angewendet werden; (6) thermoplastische Polyolefinharze, wie Polyäthylen, Polypropylen und dergl., die schmelzverspritzt werden; und Geinische aus irgendwelchen, vorerwähnten Materialien. Die Versiegelungsschicht wird avf die unbedruckte Papierrückseite in Überzugsgewichten zwischen etwa 1,8 und etwa ^*3 kg ,i^e Riem aufgetragen. Die Versiegelungsso.hicht sollte derart zusammengesetzt sein, dass sie Papier lage und Polymerfilm so stativ aneinander haften lässt, dar.s sie bei den anschliessenden Ver-

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:, . „ ,- , ,-, . BAD ORlGIMAL

; HS%i - -

arbeitungsgängen, wie Bedrucken und Ausstanzen, in Flächenkontakt bleiben, aber dennoch leicht voneinander getrennt werden können, wenn das Gesamtgebilde auf eine Unterlage geklebt ist und beim Versuch ,es wieder abzulösen, eine ausreichende Minimalkraft angewendet wird.

Zu den poly.nersubstanzen, die sich für die Schaffung der

(D Polymerfilmschicht eignen, gehören beispielsweise : Die Polymere

der Niederalkyl (z.B. C-, - (X) - Acrylsäureester, wie Polymethyl-

"^T Polyäthylacrylat

me thac ryl'at, Polyäthylmethacrylat/Polybutylacrylat, und Polybutylmefchacrylat sowie deren Copolymere untereinander oder mit geringen Mengen eines äthylenisch ungesättigten (z.B. Vinyl-\ Comonomers, wie Vinylacetat, Vinylchlorid, Styrol, Acrylnitril oder mehrerer davon oder der Niederalkylester der Malein- und Fumarsäure; (2) Polyvinylchlorid und seine Copolymere mit einem äthylenisch ungesättigten Go nono-ner, wie Vinylacetat, oder mehreren davon und den Niedrigalky!estern der Malein- und Fumarsäure; und (3) Celluloseäther und «ester, wie A'thylcellulose, Cellulosebutyrat, Nitrocellulose, Celluloseacetat und Cellulosetriacetat. Ausserdem können auch Organosole, Z.E3. Dispersionen von Vinylchloridharzen in Weichmacher und flüchtigen organischen Lösungsmitteln angewendet werden* Wie bereits ■erv/ahnt, werden die Polymersübstanzen auf das beschichtete papier in .'j ο lohe r Konzentration aufgegossen, dass Trockenfilme von etwa 12 bis 62 ix Stärke entstehen. Zwecks zufriedenstellender Wirksamkeit sollten die fertigen Filme nicht zu fest oder bigsam, sondern lieber brüchig und 'riors^.h sein. Sie sollten z.B. mit Farben auf Vinyl- ;-der\ Acrylbasis bed ruckbar" und ;]e nach den ulndzweck, dem sie dienen sollen, entweder farblos oder gefärbt sein.

Die klebrigen, druckempfindlichen Haftsubstanzen, die

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erfindungsgemass. ausnutzbar· »sind, können aiu, iila^i;oiiit.r.nac.~:: t'i-al z.i3. folgender Typen ghergestellt werden : (1) HaturkautLch-ik; (2) Kunstkautschuk, darunter 2Γ.Β. Styrolbur.adienoopolymere, Polyisobutylen, Butadien-Aorylnitrilcopolyuiere, Polychloropren und Polyisopren; (3) elastomere Copolymere, die zu mindestens 50 Gew.-,¹''aus ein^u ■ C₁,- O-j^-Alkylaorylsäureeccer Im Gemisch mit eine,η härtenden -Zo ;onomer wie etwa Vinylacetat, Styrol, hethylmethacrylat, Hchylmet.h.yji-ylitt- und Vinylchlorid bestehenj und (4) elastomere Polymere von Alkylvinyläthern, wie z.B. PolyraethyIvinylather und Polyäthylvinyläthe-r-,

Wie bereits erwähnt, werden sowohl der Polymet-fil u als auch der druckempfindliche Haftfilin zunächst aut der- Laokform abgeschieden oder vergossen. Zur Herstellung dieser Au.'jgang;;la-jke eignen sich zahlreich verschiedene Lösungsmittel z.B. : Methylathy1-keton, Toluol, Methylisobutylketon, Xylol, Äthylalkohol, Heptan, und Ä'thylauetat. Der Gesamtfeutsr.offgehalt dieser- Lacke kann beim Po lyrae rf Hin etwa 10 bis 50 Gew.-^ und beim Haftfilm etwa 15 bis oO Gew.-% betragen. ·

Den Polymerfilm kann man aber auch aus einem Organosol vergiessen. Zu dessen Herstellung dispergiert man das ausgewählte Harz in einem geeigneten Weichmacher-Lösungsmittelgemisch . Als Weichmacher eignen sich z.B. : Ester der Adipin-Phthal- und Sebacinsäure mit Gh-CnQ-Alkoholen usw., und als organisches Lösungsmittel Toluol, Ligroin sowie schwerentzündliches Naphtha und dergl. Der Gesamtfeststoffgehalt solcher Organosole kann etwa 70 bis 95 Gew.-% betragen.

Die Polymerlacke können auch sonstige Zusätze, wie z.B. ι Weichmacher z.B. auf Phthalsäureesterbasis, polymere Weich-, macher auf Polyesteroasis und die Ary!phosphorsäureester; Antioxygene, wie Octylphenolj Metallsalzstabilisatoren; Ultraviolett absorbierende

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Substanzen, wie Derivate: von Phenylsalicylat und Benzophenon; sowie pigmente, wie- Titandioxyd enthalten. Die Haftfilmlacke anderer- ■ seito kÖnnen^wiitujen Zusatz noch Klebrig.nacher, z.B. Harzester und Polyterpenharze; Antioxygene, z.B. Hydrochinonderivate; Füllstoffe,: z.B. Zinlcoxydj und Farbgeber, z.B. Titandioxyd enthalten.

Beide Lacksorten, dh. die für den Po lyrner film als auch die für den Haftfiliti können unter¹ Benutzung zahlreich verschiedener, normaler Lack-Auftragsverfahren, darunter z.B. mittels gleichsinnig Laufenden Walzen , mittels Rakel oder im Tiefdruck, auf ihre Unterlage

■ aufgebracht werden. Beide Filmsorten können zwecks Trocknung, dh. LÖßüngs^iittelentzugs, 15 bis 120 Sekunden lang auf 71° bis 177°C · erhitzt -werden, wofür Heissluft- oder Infrarotstrahlungsöfen benutzt ■werden" lonnen. ~ Bei der Polymerfilragewinnung aus einem Organosol dient der Trocknungsvorgang gleichzeitig zur Aushärtung der im Organosol dl'~pergierten Harze. .

Wie bereits erwähnt, wird ein leicht abziehbares, silikoniiiipr-agnierr.es Papierblatt entweder' als Abdeckung auf den bereits .vergossenen, druckempfindlichen Haftfilm oder als Giessunterlage 'für.· ihn vorgesehen* das ihn in beiden Fällen völlig überdeckt und s-.ihützt. Als Papiermaterial für diesen ADziehblatt eignet sich 18 - 2? kg/Hie.ϊΐ-Kraftpapier, Perganin oder kaolingestrichenes Kraftpapier.

■ Die beque.iie Herstell- und Verwendbarkeit der erfindungögeinäKsen lirzeugnisse erschliesrjt ihnen zahlreiche nutzbringende . Anwendjangsgebiete , auf denen übliche Lacküberzüge, oder drucke,npfindIiehe Haft.;;.reif**i und -etiketten überhaupt nicht oder nit nur scbwa- ■ cne-.ii ür-folg eingecetzt werden können. Hierzu gehören, wie bereits erye:r-.w?nrlung. a];-: f äl.'.chnngsricliere tfitiketten oder Abzi.en-

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schichten, für die automatische Anzeige vei\suchter Dieberei und als Mehrschiohtetikett.

In den nachstehenden Beispielen, in denen'sich Teileangaben, soweit nicht anders angegeben, auf Gewicht "beziehen, • wird die Erfindung näher erläutert.

Beispiel 1

Dieses Beispiel schildert die Herstellung eines typischen, "erfindungsgemässen, druckempfindlichen Verbundgebildes♦

Hierbei arbeitete man in der Weise, dass man ein kautschuk-, imprägniertes Verbundpapier von 27 kg/Riem mit einer Versregelungsschicht von 2,7 kg/Riem aus einer 20 Gew.-^igen, wässrigen Ammbniuincaseinatlösung überzog und 60 Sekunden lang bei 121°C aushärtete-.

Auf dieses so beschichtete Papier wurde dann ein Überzug, aus einem Weisspigment-Polymerlack folgender Zusammensetzung aufgebracht :

Te ile

Polyäthylmethacrylat 21,6

ein Polyester-Weichmacher 3,2

eine Methyläthylketori-Lö'sung

mit 4o Gew.-^ Gesamtfeststoffgehalt

davon 50 Gew.-% aus feinverteiltem

TiO₂ .--."■ 19,6

Toluol " 10,8

Methyläthylketon . 4^,3

Methylisobutylketon 1,6

Der Polyinerlacküberzug wurde 6o Sekunden lang in einem 135°C heissen Ofen getrocknet und besass als Trockenschicht 12 μ Stärke. Der weisse Polytnerfilm wurde dem flexographisch oberseitig dicht an dicht mit dem Wort "beraubt" bedruckt.

009887/1903 bad or;

An dles.es trockene Dreisehichtgebilde aus Papier, Versiege- ' lungs ε ο nicht und Polyuierfilin wurde nun ein 10 u starker Film aus "druckempfindlicher Haftsubstanz- aus einem 1:1 Qctylacrylat-Vinylaoetatcopolymer angeheftet, der zuvor auf ein silikonbeschichtetes Abziehpapier (aus 22,7 kg/Riem Kraftpapier·) aus einem Lack folgender Zusammensetzung aufgegossen worden war :

1:1 Octylacrylat : Vinylacetatcopolymer 120.0

Triäthylenglycolester eines . hydrierten Harzes (als Klebrigrnacher) 15>0

Glycerinester eines hydrierten

Harzes (als Klebrigmacher) 30,0

Toluol 27.6,0

'Äthylacetat ' 5^,0

Vor dem Zusammenbringen mit dem Dreischichtgebilde wurde der Haftfilm 6o Sekunden lang bei 1O?°C getrocknet. Das fertige Gesamtverbundgebilde wurde dann papierseitig bedruckt und"zu Etiketten zerstanzt. Vor Gebrauch brauchte man lediglich das silikonbesehichtete Schutzpapier von der Haftfilmfläche abzuziehen und konnte dann das Etikett an jede beliebige, gewünschte Unterlage ankleben.

Das vorstehend beschriebene Verbundgebilde wurde auf einen Glastopf aufgeklebt. Wenn man es dann wieder abzuMlb'sen versuchte, ergab sich, dass man nur die obere Papierlage entfernen konnte, der dünne,brüchige Polymerfilm des Verbundetiketts aber mit deutlich offenliegendern Aufdruck fest am Glas haften blieb.

BAO ÖRIG1NAL

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Beispiel 2

Dieses Beispiel schildert die Herstellung einer anderen Ausführungsform des neuartigen, erfindungsgemä-^en Erzeugnisses.

Die Arbeitsweise war die gleiohe v/ie beim Beispiel 1. Dabei wurde abe^ das 2? kg/Reim schwere papier rückseitig mit elru; Vers lege lungs s ohicht folgender Zusammensetzung üoerzogen : eine βθ Gew.-^ ige Lösung eines Teile

Melarnin-Formaldehydharzes. in eine ι

1:1 Xyloi-Butanolgemisoh 25,0

eine 6θ Gew.-^ige Lösung eines

nicht oxydierenden Alkydharzes

in Xylol 50,0 , ·

Xylol · . 75,0

Dieser Lack vnirde mit einem Überzugsgewloht von 2,27 kg/ Riem aufgetragen und danach 6ö Sekunden lang in einem 177°''J teisse Ofen ausgehärtet. Auf das so beschichtete Papier- wurde ein Überzug aus einer gtün pigmentierten Organosol-Polyvinylchloriddisper^ion folgender Zusammensetzung aufgebracht :

Teile

Polyvinylchlorid	75,0
Dioctylphthalat	10,0
Dioctylsebacai:	10,0
Ligroin ·	15,0
Toluol	12,0
Barium-Cadmiuin-Stabili'sator	1,0

eine βθ Gew.-^ige Dispersion von

Phthalocyanin-Grünpigment ■

in Dioctylphthalat 2,0

Dieser gefärbte Polyvinylchloridüberzug wurde durch Erhitzen auf 177°C gehärtet und besasö dann, eine Troekenstärke von 38 u.

/1

Herstellung und Anbringung des druckempfindlichen Haftfilms nehst Abziehschutzpapier geschah in gleicher Weise wie . bei -Beispiel 1. -_tf

Beim Versuch,das so entstandene und an einen Glastopf angeklebte Verbundetikett wieder abzulösen, stellte sich heraus, dass nur¹ die obere Papierlage leicht abging, der grüngefärbte Polymerfilm aber fest am Glas hängen blieb.

Beispiel 3

Dieses Beispiel schildert die Herstellung einer noch

".anderen Ausführungsforuv des neuartigen, erfindungsgeiiiässen Erzeugnisses-. Die Arbeitsweise'war wieder die gleiche wie bei Beispiel Diesmal wurde aber das 27 kg/Rie,n schwere, glanzgestrichene Etikettenpapier auf der matten Rückseite in voller Breite mit einer schmelz- -"· varpressten, 6 W starken Polyäthylenfilm-Versiegelung überzogen, die anschließend abgekühlt und dann mit einem Überzug aus einem rotgefärbten Ä'thylcelluloselack folgender- Zusammensetzung versehen wurde :

	Teile ■MMWWMB
A'thylcelluiose	4o,o
Trikresylphosphat (als Weichmacher)	8,o
Toluol	120,0
Xylol	100,0
Ä'thyl aiko hol	30,0
butyliertes Hydroxytoluol (als Antioxygen)	0,8
öllöslicher roter Farbstoff	0,2

Dieser- Polymerlacküberzug wurde 60 Sekunden lang in einem l07^Wr<

°0

heissen Ofen getrocknet und besass dann eine Trockenfilmstärke von

²■ " * - ' ■ ' .. BAD OFdGINAL

009887/1903 . - ^l6 "

Der bei diesem Beispiel benutzte Baftfilmlack basierte auf Polyisobutylen und besass folgende Zusammensetzung :

Teile Polyisobutylen (Mol.-Gew.

100	,0
	,0
50	,0
200	,0
100	,0

ein Pclyterpenharz wit Fp. 25°0
als Klebt-'igü'iacher - _

ein Folyterpenharz mit Fp. 115°C
(als Klebrig.naoher)

Heptan
"oluol

Dieser- Haftfilmlaok wurde ouf ein sil ik^nbesohi hütete,? Abzieholatr; •zu einein Film von 25 u Trookenstärke vergossen. Die Fertigstellung des Gesa.ntvei"bundgebildes erfolgte danach ebenso /iie bei Beispiel 1,

Auch diesmal zeigte sich beim Vei-suuh, ein solcht;s \^!ei^- bundgebilde nach dem Aufkleben auf einen Glastopf vd'eder zu entfernen, dass nur die oberste Papier-schiuht aoging, der votgofar'btc-Polyinerfilm aber fest haften blieb und so deutlich sichtbar wurde.

Zusammenfassend schafft die Erfindung also .nit druol:- e npfindlicher Haftschicht überzogene "Vorbundgebilde, die .si'Ui vor allem als fälschungssiohere Etiketten oder rbziehaohi-.-ihten und als mehrlagige "it!ketten-eignen.

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Claims

15.:

National ntarrsh and Chemical Company-New York , N,Y. . U,St .A.

P ate η t a η s ρ r ü υ "h e

1) Mehrlagiges Verbundgebilde aus einer oberen,auf einer Saite' ,.lit eine,]] Versiegelungsüberzug bedeckten Papierblattlage und . einer unteren, auf einer fteite mit einem klebrigen, druckempfindlichen Haftsubstanzfilrn überzogenen Polymerfilmlage, wobei beide Lagen durch innigen Flächenkontakt zwischen dem Versiegelungsüberzug der oberen Lage und der anderen Fläche der unteren Lage verbunden sind, daduroh gekennzeichnet, dass^dIe Bindung zwischen dem Versiegelungsüberzug der oberen und dem Paly.nerf ilm der unteren Lage eine niedrigere Reiss-v festigkeit als der Polymerfilm am Bruohpunkt und auch als die Klebverbindung besitzt, die zwischen dem druckempfindlichen Haftfilm und jedem beliebigen, daran haftenden festen Träger gebildet ist, und B) der Polyrnerfilm am Bruchpunkt eine niedrigere Reissfestigkeit als die letzterwähnte Klebverbindung zwischen Haftfilm und Träger besitzt,

2) Verbundgebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die freiliegende, den klebrigen, druckempfindlichen Haftfilm aufweisende Fläche der unteren Lage an ein silikonüberzogenes Abziehblatt angeheftet ist, \· ^

5) Verfahren zur Herstellung eines mehrlagigen Verbundgebildet nach Anspruch- 1 oder 2, gekennzeichnet durch die Arbeitsschritte, dass man 1) ein Papierblatt einseitig mit einem Verslegalungsüberzug bedeckt, 2) den durch Schritt 1) aufgebrachten

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0098-8 7/19.0

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Ve rs ie ge lungs überzug aushärtet,, 3". auf diese versiegelte Papierblatt fläche ein Polymer aufgiesst, dar- sich in einem flüs^l^en Medium aus einem organischen Lösungsmittel mit oder ohne Weichmacher¹-gehalt befindet, 4) dem durch e^h^itn y erhaltenen r^ly.ior-fiiui das flüssige Medium entsieht, 5'' an dem Pc I3rn1er.fiIn einen d^i··!-.· empfindlichen Haft/film Xn der Wei.^e anbringr,, dans P-Jynerf il.ui'l ache und Haftfil.n- in innigem. Flächenl;n-ntal t -niteinander verl-leot sind, und die freie Haft filmfläche mit eine.n silikonbesohiphteten Abziehblatt abdeckt.

4) Verfahren nach Anspruch J), gekennzeichnet durch den weiteren Schritt, dass man das silikonüberzogene Abziehblatt von der Haftfilmfläche abzieht und dadurch das mehrlagige Verbundgebilde ■ schafft, das dann mit Hilfe des druckempfindlichen Films an Irgend-¹ eine feste Unterlage angeklebt v/erden kann.

5^N Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass man den druckempfindlichen Haftfilm in der Weise herstellt, dass man eine Lösung einer druckempfindlichen Haftsubstanz in einem organischen Lösungsmittel auf das silikonbeschichtete Abziehblatt aufgiesst und den druckempfindlichen Haftfilm trocknet.

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009887/1903