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DE2828004A1 - Zierlaminate - Google Patents

Zierlaminate

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Publication number
DE2828004A1
DE2828004A1 DE19782828004 DE2828004A DE2828004A1 DE 2828004 A1 DE2828004 A1 DE 2828004A1 DE 19782828004 DE19782828004 DE 19782828004 DE 2828004 A DE2828004 A DE 2828004A DE 2828004 A1 DE2828004 A1 DE 2828004A1
Authority
DE
Germany
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metal foil
abrasion
resin
laminate
paper
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE19782828004
Other languages
English (en)
Inventor
Spaeter Genannt Werden Wird
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Formica Corp
Original Assignee
Formica Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Formica Corp filed Critical Formica Corp
Publication of DE2828004A1 publication Critical patent/DE2828004A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Description

PFENNING-MAAS
MEINIQ - LEMKE- SPOTT
SCHLEISSHEtMERSTR. 299
βΟΟΟ MÜNCHEN 40 Q Z ö Z ö U U
Gase 26 866
Formica Corporation Cincinnatij Ohio/USA
Zierlaminate
809884/0736
PFENNINQ-MAAS
MEINIQ - LEMKE - SPOTT r
SCHLEISSHEIMERSTR. 299 ^ Z8 28013
βΟΟΟ MÜNCHEN 40 *
Unter hohem Druck hergestellte Zierlaminate aus Papierlaminatensind normalerweise aus einem Kern aus einer Reihe (3 bis 7) mit Phenol/Formaldehyd-Harz imprägnierten Kraftpapierblättern, einem hochwertigen bedruckten oder einfach gefärbten Blatt, das mit einem wärmehärtbaren Harz, wie beispielsweise einem Melamin/Formaldehyd-Harz imprägniert ist, und gewünsentenfalls einem mit einem wärmehärtbaren Harz, normalerweise einem Melamin/Formaldehyd-Harz, imprägnierten Deckblatt aus alpha-cellulose aufgebaut.
Gleichfalls bekannt sind unter hohem Druck hergestellte Laminate für Zierzwecke, die über die Gesamtheit oder einen Teil ihrer Oberfläche ein metallisches Aussehen aufweisen. Bei einer Ausführungsform bestehen diese Laminate aus (A) einem Kern, der praktisch gleich demjenigen ist, der für Papierlaminate verwendet wird, (B) einer dicken, an dem Kern anhaftenden Metallschicht, normalerweise aus Kupfer oder Aluminium, von etwa 0,1 mm oder größerer Dicke und üblicherweise (C) einer abriebfesten Schicht aus einer durchsichtigen Beschichtung, die auf die Metalloberfläche des Laminats nach seiner Verfestigung durch Hitze und Druck zu einer einheitlichen Struktur aufgebracht ist.
Diese bekannten metallischen Laminate besitzen bestimmte Nachteile:
Ca) Die Metallfolie wird lediglich dazu verwendet, um das erwünschte Aussehen zu erzeugen, jedoch sind wegen der mit dünnen Folien verbundenen HandhabungsSchwierigkeiten die Folien dicker als erforderlich, um die' metallische Wirkung zu erzeugen, was wirtschaftlich unzweckmäßig ist.
(b) Der Rand der Folie ist scharf und kann, wenn die Folie freigelegt ist, was sich ereignet, wenn die Folie von dem Kern abgehoben wird, Verletzungen bei Personen hervorrufen, die mit dem Laminat zu tun haben.
(c) Wegen der verhältnismäßig hohen Zugfestigkeit der dicken Metallfolie kann sie von dem Kern abgeschält werden.
(d) Wegen der Dicke der Folie können feine Texturen nicht leicht auf die Oberfläche des Laminats aufgebracht werden.
(e) Das Aufbringen der abriebfesten Beschichtung auf die Metalloberfläche nach Erzeugung der einzelnen Laminate ist unzwe ckmäßig.
(f) Die Laminate verbiegen sich leicht.
Es wurde nun gefunden, daß unter hohem Druck hergestellte Zierfolien mit einem metallischen Aussehen, bei denen diese Nachteile praktisch überwuncen sind, auf wirtschaftliche Weise unter Verwendung von dünnen Metallfolien, die gewünschtenfalls mit einer durchsichtigen, abriebfesten Schicht versehen werden können und die von einem Papiersubstrat gehalten werden und daran festhaften, hergestellt werden können.
Gegenstand der Erfindung ist ein Laminat, das aus folgenden, übereinander angeordneten Schichten besteht:
(1) einer Kernschicht aus einem oder mehreren mit einem wärhärtbaren Harz imprägnierten Papierblättern und
(2) einer Oberflächenschicht aus einem Papierträger, der an eine dünne Metallfolie
geklebt ist, wobei der Papierträger an die Kernschicht angrenzt.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Laminats ist auf die Metallfolie an der von dem Papierträger abgewandten Seite eine festhaftende, abriebfeste, durchsichtige Harzschicht aufgebracht.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zierlaminate mit metallischem
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Aussehen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die einzelnen Bestandteile des Laminats mit Hilfe von Wärme und Druck zu einer einheitlichen Struktur verfestigt.
Das wärmehärtbare Harz, das zur Bereitstellung der mit wärmehärtbarem Harz imprägnierten Papierkernblätter verwendet wird, kann jedes beliebige geeignete wärmehärtbare Harz sein, das für derartige Gebrauchszwecke bekannt ist. Beispiele hierfür sind Polyesterharze, Epoxidharze,Melaminharze und Phenol/Formaldehyd-Harze. Vorzugsweise werden wärmehärtbare · Phenol/Formaldehyd-Harze und insbesondere solche verwendet, die für die Verwendung zur Herstellung von herkömmlichen Kunststoff-Zierlaminaten bekannt sind.
Die Kernschicht umfaßt zweckmäßig derartige mit wärmehärtbaren Phenol/Formaldehyd-Harz imprägnierte Papierblätter, die sich bekanntermaßen zur Verwendung bei der Herstellung von herkömmlichen Zierlaminaten eignen. Diese werden gewöhnlich hergestellt, indem man eine Kraftpapierbahn vom gewünschten Grundgewicht mit einem Lack imprägniert, der das in einem geeigneten Lösungsmittel gelöste Harz enthält, die Bahn bis zu einem gewünschten Gehalt an flüchtigen Stoffen trocknet und die getrocknete Bahn zu Blättern der gewünschten Größe schneidet. Vorzugsweise wird die Imprägnierung so durchgeführt, daß ein Harzgehalt von etwa 25 bis etwa 35 Gew. JS in der getrockneten imprägnierten Bahn erzielt wird.
Wenn der Kern aus einer Anzahl von mit wärmehärtbarem Harz imprägnierten Papierblättern besteht, so können diese Blätter gleich oder verschieden sein. Beispielsweise kann die Kernschicht oder Mittelschicht aus einem Papierblatt oder einem Stapel mehrerer Papierblätter bestehen, von denen jedes mit einem ersten wärmehärtbaren Harz imprägniert ist, sowie einem Blatt oder mehreren Blättern, die mit einem zweiten wärmehärtbaren Harz imprägniert und anschließend an das erste oder die ersten Blätter angeordnet oder als äußerstes Blatt über einer
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oder beiden der Hauptoberflächen des Stapels aus Papierblättern, die mit dem ersten wärmehärtbaren Harz imprägniert sind, angeordnet sind.
Das Papier, aus dem diese Blätter hergestellt sind, ist zweckmäßigerweise von der Art und von dem Grundgewicht, wie sie zur Verwendung bei der Herstellung von herkömmlichen Hochdruck-Kunststofflaminaten verwendet werden. Bevorzugt werden Papiere, die für die Verwendung bei der Herstellung von mit wärmehärtbarem Harz imprägnierten Kern- und Grenzblättern für die Herstellung von herkömmlichen Hochdruck-Kunst stoff laminaten bekannt sind.
Die Papierträgerschicht, die die Oberflächenschicht ausmacht, an die die Metallfolie geklebt ist, muß gegenüber Entlaminierung beständig sowie durchlässig gegenüber sowohl dem wärmehärtbaren Harz oder den wärmehärtbaren Harzen, die zum Imprägnieren der Kernblätter verwendet werden, als auch dem Klebemittel, durch das das Papier an die Metallfolie gebunden ist, sein; sie muß außerdem eine glatte Oberflächentextur aufweisen, so daß ein Durchdrücken der Papierfaser durch die Metallfolie auf ein Minimum herabgesetzt wird. Zweckmäßigerweise sollte das Papier ein Grundgewicht von etwa 30 bis etwa 100 g/qm aufweisen. Geeignete Papiere sind von der Art, wie sie gewöhnlich als "glasierte Pergaminpapiere" (glazed imitation parchment papers) mit einem Grundgewicht im Bereich von etwa 30 bis etwa 50 g/qm bezeichnet werden.
Das Klebemittel, das zum Verbinden des Papierträgers mit der Metallfolie verwendet wird, kann ein beliebiges geeignetes Klebemittel sein, das nicht von dem Heißpressen, das zum Verfestigen des Laminats angewandt wird, oder den Bedingungen, unter denen das hergestellte Laminat wahrscheinlicherweise verwendet werden wird, beeinträchtigt wird. Derartige Klebe-
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mittel sind beispielsweise Klebemittel auf der Grundlage organischer Lösungsmittel, wie beispielsweise Acrylnitril/ Butadien/Styrol-Harze, Polyvinylchlorid und Mischpolymerisate daraus, Epoxidharze, Phenolharze und kautschukmodifizierte wärmehärtbare Harze, wie mit Nitrilkautschuk modifizierte Phenolharze; Quellmittel auf Wasserbasis, wie beispielsx^eise Polyvinylacetat, Stärke und Dextrine; sowie in Form von heißen Schmelzen klebende Mittel, wie Äthylenvinylacetat, Polyäthylen und Polyurethane.
Die Menge an verwendetem Klebemittel wird zweckmäßigerweise durch Vorversuehe bestimmt, wobei der Papierträger und die Folie, die miteinander zu verbinden sind, verwendet werden und das Verfahren, das zum Aufbringen des Harzes ausgewählt wurde, sowie seine Zusammensetzung berücksichtigt werden.
Das Klebemittel kann auf den Papierträger, die Metallfolie oder beide mittels einer beliebigen geeigneten Methode aufgebracht werden. Es kann auf den Papierträger und/oder die Folie beispielsweise durch Sprühbeschichten, mit Hilfe eines Drahtbarrens, durch Tiefdruck, durch Anilindruck, mit Hilfe einer Rakel, durch Extrusion oder Walzenbeschichtung aufgebracht werden. Unabhängig von der angewandten Beschichtungsmethode muß es so beschaffen sein, daß es eine gleichmäßige Bindefestigkeit zwischen der Metallfolie und dem Papierträger, der die Oberflächenschicht bildet, gewährleistet. Der Papierträger und die Folie werden nach Aufbringen des Klebemittels' auf das eine oder andere oder auf beide und gewünschtenfalls nach einer Wärmebehandlung zur Beschleunigung der Aushärtung des Harzes und/oder zur Entfernung von anwesendem flüchtigen Lösungsmittel oder zur Verringerung dessen Gehaltes mittels Druck und gewünschtenfalls Wärme miteinander verbunden, zweckmäßigerweise durch Hindurchtretenlassen durch einen Walzenspalt, wobei die im einzelnen angewandte Methode durch die Natur und die Zusammensetzung des Klebemittels bestimmt wird, das zum Verbinden von Papierträger und Folie
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verwendet wird.
Die verwendete Metallfolie kann eine beliebige Folie aus duktilem Metall sein, wobei Aluminium- oder Kupferfolien bevorzugt sind, da sie in einer großen Anzahl von Breiten, Oberflächenarten und Dicken im Handel erhältlich sind. Insbesondere sind Metallfolien mit einer Dicke von nicht über 0,05 mm und vorzugsweise von etwa 0,01 mm bevorzugt. Von den im Handel erhältlichen Alurniniumfolien eignen sich für das erfindungsgemäße Verfahren insbesondere diejenigen mit · einer Dicke von 0,01 mm und einer glänzenden und einer matten Oberfläche. Gemäß einer Durchführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Metallfolie vor der Herstellung des LaminatstapeIs an der von dem Papierträgerblatt abgewandten Oberfläche mit einer Schicht aus einem festhaftenden, abriebfesten, durchscheinenden Polymerisat versehen. Diese Schicht kann auf die Metallfolie vor oder nach ihrem Pestkleben oder während des Pestklebens auf den Papierträger aufgebracht werden, vorzugsweise wird sie jedoch unmittelbar nach dem Verklebungsvorgang aufgebracht.
Wenn eine abriebfeste,durchsichtige Polymerisatschicht verwendet wird, kann sie jedes Polymerisat enthalten, das an der Metallfolie fest anhaftet und nach der Verfestigung des Laminatstapels zu einem einheitlichen Laminat durch Wärme und Druck eine festhaftende, abriebfeste, durchsichtige Polymerisatschicht ergibt.
Die abriebfeste Polymerisatschicht kann entweder eine vorgeformte Polymerisatfolie sein, die auf die Metallfolie aufgeklebt wird, oder sie kann eine Kunststoffbeschichtung sein, die auf die Metallfolie in flüssiger Form aufgebracht und auf dieser in den festen Zustand überführt wird.
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Eine geeignete vorgeformte Polymerisatfolie ist beispielsweise eine Polyesterfolie. Polyesterfolien sind im Handel in einer großen Anzahl von Farben und Dicken erhältlich, und durchsichtige Klebstoffe, die sich zur Verklebung der Folie mit der Metalloberfläche eignen, sind ebenfalls bekannt.
Desgleichen sind flüssige Polymerisatsüberzugsmassen zur Herstellung von durchsichtigen überzügen auf Metallen bekannt. Beispielsweise können BeSchichtungen, die Polyurethane, Nitrocelluloseharze, Alkydharzes alkylierte Melaminharze oder Epoxidharze enthalten, zur Herstellung der abriebfesten Schicht auf der Metallfolie verwendet werden, da sie im gehärteten Zustand durchsichtige überzüge ergeben, die die Metallfolie vor Verkratzungen und Abriebschäden schützen. Sie können durch jede geeignete Methode aufgebracht werden, wie beispielsweise solche Verfahren, wie sie oben für die Herstellung der Klebemittelschicht beschrieben worden sind.
Vorzugsweise wird eine flüssige Harzmasse auf die Folie aufgebracht, um die abriebfeste Schicht zu erzeugen. Gleichgültig, ob eine vorgeformte Folie oder eine flüssige Beschichtung angewandt wird, erfolgt das Aufbringen auf die Metallfolie, bevor die Folie in dem Laminatstapel angeordnet und dieser durch Hitze und Druck zu einem einheitlichen Laminat verfestigt wird.
Die Dicke der durchsichtigen abriebfesten Schicht muß so groß sein, daß sie in dem hergestellten Laminat das erwünschte Ausmaß an Abriebfestigkeit gewährleistet. Zufolge der unterschiedlichen Abriebeigenschaften der Harze, die zur Herstellung der Schicht verwendet werden können, wird die geeignete Dicke der Schicht zweckmäßigerweise durch Vorversuche bestimmt, wobei die ausgewählte Polymerisatfolie oder Beschichtung auf die Metallfolie mit unterschiedlicher Dicke aufgebracht wird und die
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"V
Abriebfestigkeit des hergestellten Laminats durch geeignete Versuche bestimmt wird. Aus wirtschaftlichen Gründen ist es bevorzugt, die Folie und damit auch das fertige Laminat mit der dünnsten abriebfesten Schicht zu versehen, die eine annehmbare Abrieb- und Abnutzungsfestigkeit verleiht.
Die Laminate gemäß der Erfindung können erforderlichenfalls mit einer konturierten und/oder texturierten Oberfläche versehen werden. Beispielsweise kann das Laminat - gewünschtenfalls unter Zuhilfenahme von Trennfolien - mit der Druckplatte, die an der Oberflächenschicht anliegt und Konturen aufweist, die den in dem hergestellten Laminat erforderlichen Konturen komplementär sind, gepreßt werden. Konturierte Pressplatten sind bekannt und können aus mit Gravuren versehenem oder geätztem Metall, skulpturiertem,gebranntem Ton oder dgl. oder aus mit Fasern verstärkten Laminaten aus wärmehärtbaren Kunststoffen^bestehen, die gewünschtenfalls mit einer Oberfläche aus einem Metallblech oder einer Metallfolie versehen sind.
Alternativ oder zusätzlich kann das Aussehen des Laminats dadurch verändert werden, daß man die Oberflächentextur der verwendeten Metallfolie variiert. Beispielsweise sind, wie oben erwähnt, Metallfolien erhältlich, bei denen eine Oberfläche mehr Glanz aufweist als die andere; wenn die Oberflächenschicht des Laminatstapels eine Folie enthält, deren glänzendere Seite nach außen gekehrt ist, weist das daraus hergestellte Laminat ein anderes Aussehen auf als ein Laminat, das unter Verwendung derselben Pressplatten mit Oberflächenschichten hergestellt worden ist, in denen die gleiche Folie, jedoch mit der weniger glänzenden Seite nach außen, verwendet wird.
Außerdem kann die Metallfolie vor dem eventuellen Aufbringen einer abriebfesten, durchsichtigen Schicht, die erforderlichen-
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falls gefärbt sein kann, anodisch oder anderweitig oxidiert werden und/oder mit einer gewünschten Beschriftung oder zeichnerischen Darstellung oder einem Muster bedruckt werden.
Weiter kann die durchsichtige, abriebfeste Schicht derart gefärbt werden, daß das Aussehen des Laminats sowohl durch die Metallfolie als auch die gefärbtes abriebfeste Harzschicht bestimmt wird. Beispielsweise kann eine Aluminiumfolie mit einer Harzmasse beschichtet werden, die ein orangebraunes Färbemittel enthält, um ein Laminat herzustellen, das ein Aussehen wie eine metallische Kupferfolie aufweist.
Alternativ oder zusätzlich kann durch geeignete Abwandlung der Zusammensetzung der durchsichtigen, abriebfesten Harzschicht ein Laminat erzeugt werden, das einen erwünschten Grad an Oberflächenglanz aufweist. Beispielsweise kann die abriebfeste Schicht so formuliert werden, daß das hergestellte Laminat einen starken, matten oder halbmatten Oberflächenglanz aufweist.
Durch diese einzeln oder in Kombination angewandten Mittel können Laminate aus beliebigen einzelnen Metallfolien hergestellt werden, die ein sehr unterschiedliches dekoratives metallisches Aussehen aufweisen.
Die übereinander gestapelten Laminatschichten werden zweckmäßig durch Heißpressen zu einem einheitlichen Laminat verfestigt, wobei solche Bedingungen und solche Verfahren, Vorrichtungen und Ausrüstungen angewandt werden, wie sie herkömmlicherweise bei der Herstellung von Hochdrucklaminaten aus wärmehärtbaren Kunststoffen angewandt werden.
So kann der Laminatstapel bei Drücken von 42 bis l4O at (600 bis 2000 psi) und bei Temperaturen von 120 bis l60°C während
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15 bis 45 Minuten verpreßt werden. Zweckmäßigerweise wird die Verfestigung bei einem Druck von etwa IO5 at (15OO psi) und einer Temperatur von 125 bis 155 C während 15 bis 35 Minuten durchgeführt, und das erzeugte Laminat wird in der Presse vor seiner Entfernung teilweise gekühlt.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Beispiel 1
Ein Zierlaminat mit einem silberglänzenden metallischen Aussehen wird wie folgt hergestellt:
Ein Blatt einer 0,02 mm dicken, weichgewalzten Aluminiumfolie mit einer glänzenden und einer matten Oberfläche wurde auf der matten Seite unter Anwendung der Drahtbarrentechnik (wire bar technique) mit einer Schicht aus einem kautschukmodifizierten Phenolharzkleber versehen.
Der verwendete Kleber ist ein im Handel erhältlicher Kleber auf der Grundlage organischer Lösungsmittel und wurde in einer Menge aufgebracht, daß ein Beschichtungsgewicht von 24g/qm erzielt wurde.
Ein Blatt glasiertes Pergaminpapier mit einem Grundgewicht von kO g/qm wurde danach auf die mit dem Kleber beschichtete Oberfläche gelegt und das Ganze zwischen einem Spalt von unbeheizten Walzen hindurchgeführt, um ein Festkleben des Papiers an die beschichtete Folie zu erzielen. Der Verbundkörper wurde anschließend auf 65°C erhitzt, um flüchtiges Lösungsmittel zu entfernen.
Danach wurde der Verbundkörper an der exponierten Metalloberfläche der Folie mit einer Schicht einer klaren, praktisch
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farblosen überzugsmasse aus Alkydharz versehen. Die überzugsmasse war im Handel erhältlich und wurde vor ihrer Verwendung entsprechend den Herstelleranweisungen mit einem Katalysator vermischt. Sie wurde mit Hilfe der Drahtbarrentechnik auf die Folie aufgebracht, und man erhielt eine Schicht mit einem Gewicht von 4,4g/qm. Der beschichtete Verbundkörper wurde daraufhin zwei Stunden auf 115°C erhitzt, um die Harzbeschichtung auszuhärten und ein glänzendes Aussehen der Oberflächenschicht des Verbundkörpers zu erzielen.
Die so hergestellte Oberflächenverbundschicht, die aus einem auf eine dünne Metallfolie aufgeklebten Papierblatt bestand, wobei die Metallfolie auf der von dem Papierblatt abgewandten Fläche eine festhaftende Schicht aus abriebfestem, durchsichtigem Alkydharz aufwies, wurde danach mit der beschichteten Metallfolienoberfläche nach oben als oberste Lage auf einen Stapel aus fünf mit wärmehärtbarem Phenol/Formaldehyd-Harz imprägnierten Kraftpapierblättern gelegt, wobei jedes der fünf Blätter aus einer Bahn herausgeschnitten war, die etwa 305? Harz, bezogen auf das Gewicht der imprägnierten Bahn enthielt.
Das Ganze wurde anschließend zwichen Trennfolien aus Polypropylen eingeschlossen und zwischen den Platten einer hydraulischen Presse unter Verwendung von polierten Druckplatten durch Erhitzen unter Druck zu einer einheitlichen Struktur verfestigt, Der angewandte Druck betrug 105 at (I5OO psi),und das Ganze wurde 25 Minuten bei diesem Druck und einer Temperatur von 135°C gehalten. Das Laminat wurde in der Presse auf etwa 8O0C gekühlt und anschließend entfernt, wonach die Trennfolien abgezogen wurden und man ein Zierlaminat erhielt, das ein stark silberglänzendes,metallisches Aussehen aufwies und zufriedenstellende Ergebnisse zeitigte, wenn man es Versuchen unterwarf,
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die herkömmlicherweise zur Bestimmung der Haltbarkeit von Zierlaminaten angewandt werden.
Beispiel 2
Eine Aluminiumfolie von etwa 0,01 mm Dicke wurde mit einem im Handel erhältlichen Polyurethankleber auf der Grundlage von organischen Lösungsmitteln mit Hilfe einer Walze beschichtet, wobei der Kleber entsprechend den Herst elleranvasungen katalysiert und in Methyläthy!keton gelöst wurde. Die Beschichtungsmasse machte 25 Gew.%, bezogen auf Peststoffe, aus und wurde in einer solchen Menge aufgebracht, daß auf der Folie nach Trocknen bei 85°Ceine Beschichtung mit einem Gewicht von 12 g/qm erhalten wurde.
Die mit dem Kleber beschichtete Folie wurde auf ein Blatt Pergaminpapier mit einem Grundgewicht von etwa 40 g/qm durch Heißpressen aufgeklebt und der so erhaltene Verbundkörper anschließend nach dem Anilindruckverfahren unter Verwendung schwarzer Druckfarbe mit einem Blumenmuster bedruckt. Der bedruckte Verbundkörper wurde anschließend mit einer im Handel erhältlichen Polyurethanharzmasse beschichtet, die gemäß den Herstelleranweisungen mit einem Katalysator vermischt und in Essigester zu einer 35$igen Lösung gelöst war, wobei eine Walzenbeschichtungsmethode angewandt wurde, wonach ein Beschichtungsgewicht nach dem Trocknen bei 850C von 4,2 g/qm erhalten wurde.
Die auf diese Weise erzeugte glänzende Oberflächenschicht wurde zur Herstellung eines Zierlaminates verwendet, wie in Beispiel 1 beschrieben. Das erhaltene Laminat wies ein schwarzes Blumenmuster auf einem silberglänzenden, metallischen Untergrund auf und ähnelte demjenigen gemäß Beispiel 1 in jeder anderen Hinsicht.
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Beispiel 3
Nach der Vorschrift von Beispiel 2 wird ein Verbundkörper aus Papier und Aluminiumfolie hergestellt und anschließend mit einer gefärbten Acrylharzmasse beschichtet.
Die Acrylharzmasse war in Methyläthylketon zusammen mit einem orangebraunen Farbstoff zu einer 45$igen Lösung, bezogen auf Feststoffe, gelöst. Sie wurde auf die Folie nach der Drahtbarrenmethode aufgebracht, und man erhielt ein Beschichtungsgewicht nach Trocknen bei 120 C von etwa 5 g/qm-.
Die auf diese Weise hergestellte Oberflächenschicht wurde dazu verwendet, um ein Laminat, wie in Beispiel 1 beschrieben, herzustellen, und das hergestellte Laminat wies ein glänzendes, metallisches Aussehen auf, das dem von Kupfer ähnelte. Sämtliche anderen Eigenschaften waren wie die des Laminats gemäß Beispiel 1.
Beispiel 4
Eine Bahn aus weicher Aluminiumfolie von 0,1 mm Dicke wurde auf einein gleicher Weise dimensionierte Bahn aus maschinenglasiertem, gebleichten Kraftpapier von 44 g/qm Grundgewicht mit Hilfe einer Extrudierbeschichtungsmethode sowie von Polyäthylenniedriger Dichte und einem Beschichtungsgewicht von 10 bis 12 g/qm aufgeklebt.
Danach wurde auf die exponierte Oberfläche der Metallfolie ein Nitro celluloselack auf der Grundlage von organischen Lösungsmitteln aufgebracht und die beschichtete Folie anschließend zur Entfernung des Lösungsmittels erhitzt. Der Lack liefert auf der Oberfläche der Folie nach Entfernen des Lösungsmittels eine festhaftende, durchsichtige, abriebfeste Harzschicht mit einem Gewicht von 1 bis 2 g/qm.
809884/0736
Die so hergestellte Oberflächenverbundschicht, die aus einem Trägerblatt aus Kraftpapier und einer mit diesem verklebten dünnen Metallfolie bestand, wobei die Metallfolie auf der nicht an das Papier gebundenen Oberfläche eine festhaftende, durchsichtige, abriebfeste Nitrocelluloseharzschicht aufwies, wurde mit der mit Nitrocellulose beschichteten Metallfolie nach oben als oberste Schicht auf einen Stapel aus fünf mit wärmehärtbarem Phenol/Formaldehyd-Harz imprägnierten Kraftpapierblättern gelegt, wobei jedes der fünf Blätter aus einer Bahn geschnitten war, die etwa 30$ Harz, bezogen auf das Gewicht der imprägnierten Bahn, enthielt.
Das Ganze wurde zwischen Tr?nnfolien aus Polypropylen eingeschlossen und zwischen ein Paar Metalldruckplatten gebracht, wobei die Oberfläche derjenigen Druckplatte, die der Oberflächenschicht des Stapels benachbart war, mit einem reliefartigen Muster versehen war. Das Ganze wurde anschließend zwischen den Druckplatten, wie in Beispiel 1 beschrieben, verpreßt, und nach Verfestigung und Abkühlen wurden Druckplatten und Trennfolien abgezogen, worauf man ein Zierlaminat erhielt, das eine reliefartige metallische Oberfläche aufwies, die sich als Auflagematerialfür eine vertikale Oberfläche eignete und die sämtliche Eigenschaften aufwies, die erforderlich sind, um anerkannte Oberflächentests für Zierlaminate zu bestehen.
Beispiel 5
Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde mit der Abweichung wiederholt, daß die farblose Alkydharzbeschichtungsmasse weggelassen wurde. Es wurde ebenfalls ein ansprechendes Zierlaminat hergestellt.
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Claims (20)

282SQQ4 - vs - P at ent ansprü ehe
1. Laminat-Anordnung aus folgenden übereinander angeordneten
Bestandteilen:
(a) einer Druckplatte,
(b) einer Kernschicht aus einer oder mehreren mit wärmehärtbaren Harz imprägnierten Papierblättern und
(c) einer Oberflächenschicht aus einem Papierträger, der an eine Metallfolie mit einer Dicke von nicht über 0,05 mm geklebt ist, wobei das Trägerblatt aus Papier der Kernschicht benachbart ist.
2. Anordnung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallfolie anodisch oder anderweitig oxidiert ist oder auf der vom Papierträgerblatt abgewandten Seite eine aufgedruckte Beschriftungj ein aufgedrucktes Muster oder eine aufgedruckte Zeichnung trägt.
3· Anordnung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallfolie auf der vom Papierträgerblatt abgewandten Seite eine festanhaftende, abriebfeste, durchsichtige Kunststoff- · schicht trägt.
4. Anordnung gemäß Anspruch 3j dadurch gekennzeichnet, daß die festhaftende j durchsichtige, abriebfeste Kunststoffschicht
eine auf die Metallfolie aufgeklebte Polyesterfolie ist.
5· Anordnung gemäß Anspruch 3> dadurch gekennzeichnet, daß die festhaftende, praktisch durchsichtige, abriebfeste Kunststoffschicht als eine Beschichtung auf die Metallfolie aufgebracht ist, wobei die Beschichtung ein Polyurethanharz, ein Nitrocelluloseharz, ein Alkydharz, ein alkyliertes Melaminharz
oder ein Epoxidharz enthält.
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-vs-
6. Anordnung gemäß Anspruch J>3 dadurch gekennzeichnet , daß die festhaftende, abriebfeste, durchsichtige Kunststoffschicht gefärbt ist.
7. Anordnung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Papierträgerblatt ein Grundgewicht von 30 bis 100 g/qm besitzt.
8. Anordnung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Papierträgerblatt und die dünne Metallfolie aneinander mit einem Kleber auf Grundlage eines organischen Lösungsmittels gebunden sind.
9· Anordnung gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Kleber Polyäthylen ist.
10. Anordnung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Druckplatte eine konturierte oder texturierte Oberfläche an der der Oberflächenschicht benachbarten Seite aufweist.
11. Zierlaminat, bestehend aus folgenden übereinander angeordneten Bestandteilen:
(1) einer Kernschicht aus einer oder mehreren mit wärmehärtbarem Harz imprägnierten Papierblättern und
(2) einer Oberflächenschicht aus einem Papierträgerblatt, das auf eine Metallfolie mit einer Dicke von nicht über 0,05 nun aufgeklebt ist, wobei das Papierträgerblatt der Kernschicht benachbart ist.
12. Laminat gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallfolie anodisch oder anderweitig oxidiert ist oder auf der vom Papierträgerblatt abgewandten Seite eine aufgedruckte Beschriftung, ein aufgedrucktes Muster oder eine aufgedruckte Zeichnung trägt.
80988A/0736
13. Laminat gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallfolie auf der vom Papierträgerblatt abgewandten Seite eine festanhaftende, abriebfeste, durchsichtige Kunststoffschicht trägt.
14. Laminat gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die festhaftende, durchsichtige, abriebfeste Kunststoffschicht eine auf die Metallfolie aufgeklebte Polyesterfolie ist..
15. Laminat gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die festhaftende, praktisch durchsichtige, abriebfeste Kunststoffschicht als eine Beschichtung auf die Metallfolie aufgebracht ist, wobei die Beschichtung ein Polyurethanharz, ein Nitrocelluloseharz, ein Alkydharz, ein alkyliertes Melaminharz
oder ein Epoxidharz enthält.
16. Laminat gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die festhaftende, abriebfeste, durchsichtige Kunststoffschicht gefärbt ist.
17. Laminat gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Papierträgerblatt ein Grundgewicht von 30 bis 100 g/qm besitzt.
18. Laminat gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Papierträgerblatt und die dünne Metallfolie aneinander mit einem Kleber auf Grundlage eines organischen Lösungsmittels gebunden sind.
19. Laminat gemäß Anspruch .18, dadurch gekennzeichnet, daß der Kleber Polyäthylen ist.
20. Laminat gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallfolie konturiert oder texturiert ist.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2831851A1 (de) * 1977-09-22 1979-05-10 Isovolta Thermax Verfahren zur herstellung einer leichtbauplatte mit dekorativer oberflaeche
DE29806848U1 (de) 1998-04-16 1998-07-30 Dekorplattenwerk Hirschhorn André & Gernandt GmbH & Co KG, 69434 Hirschhorn Kunstharzgebundene Schichtstoffplatte mit Metalleffekt

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3578054D1 (de) * 1984-08-31 1990-07-12 Boeing Co Dekorative, feuerfeste, biegsame schichtstoffe und verfahren, um diese herzustellen.
JPH0161276U (de) * 1987-10-15 1989-04-19
GB2224972A (en) * 1988-10-12 1990-05-23 Formica Corp Resin laminate with superficial layer of metal foil coated with pigmented resin
ES2137894B1 (es) * 1998-04-22 2000-09-16 Aismalibar Sa Material estratificado de alta presion para suelos.
NL1024579C2 (nl) * 2003-10-21 2005-04-22 Trespa Int Bv Decoratief element.
ES2294452T3 (es) * 2004-02-06 2008-04-01 Abet Laminati S.P.A. Producto estratificado decorativo de plastico y proceso para su produccion.
NL1030260C2 (nl) * 2005-10-25 2007-04-26 Roem Royalty B V Plaatmateriaal alsmede werkwijze ter vervaardiging daarvan.
ITPD20110009A1 (it) * 2011-01-14 2012-07-15 Francesca Anselmi Pannello pre-finito per pavimenti e rivestimenti e relativo metodo di produzione

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3701711A (en) * 1971-05-20 1972-10-31 Formica Corp Decorative aluminum clad laminate

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2831851A1 (de) * 1977-09-22 1979-05-10 Isovolta Thermax Verfahren zur herstellung einer leichtbauplatte mit dekorativer oberflaeche
DE29806848U1 (de) 1998-04-16 1998-07-30 Dekorplattenwerk Hirschhorn André & Gernandt GmbH & Co KG, 69434 Hirschhorn Kunstharzgebundene Schichtstoffplatte mit Metalleffekt

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IT1105263B (it) 1985-10-28

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