DE1594049B

DE1594049B - Process for the production of self-adhesive tapes

Info

Publication number: DE1594049B
Authority: DE
Inventors: Ralf East Brunswick NJ Korpman (V St A )
Original assignee: Johnson and Johnson
Current assignee: Johnson and Johnson

Description

Es besteht bereits seit langem das Bedürfnis, die Formbeständigkeit, die Beständigkeit gegen Lösungsmittel und höhere Temperaturen und die Haltbarkeit von Selbstklebebändern zu verbessern. Der Klebstoff wurde dazu entweder vor oder nach dem Auftragen auf den Träger gehärtet. Dadurch wird auch das Abwickeln der aufgewickelten Klebebandrolle erleichtert. Derartige Selbstklebebänder werden besonders zum Abdecken und zur elektrischen Isolierung verwendet.'There has long been a need for dimensional stability, resistance to solvents and to improve higher temperatures and the durability of self-adhesive tapes. The adhesive was cured either before or after application to the carrier. This also makes the unwinding the rolled up roll of adhesive tape facilitated. Such self-adhesive tapes are especially used for Cover and used for electrical insulation. '

Durch die Härtung wird jedoch häufig die Kohäsion und das Haftvermögen des Klebstoffes wesentlich vermindert, so daß die Masse nicht mehr genügend klebrig ist. Wird die Härtung vor dem Aufbringen des Klebstoffes auf den Träger durchgeführt, ergeben sich Schwierigkeiten entweder, weil die Härtung zur Erzielung der gewünschten Eigenschaften unzureichend ist, oder weil eine zu starke Härtung erfolgt, so daß der gehärtete Klebstoff noch physikalisch bearbeitet oder geknetet werden muß, um die Masse weich genug zu machen und ihre Löslichkeit zu verbessern, so daß sie auf den Träger aufgetragen werden kann.However, hardening often significantly reduces the cohesion and adhesion of the adhesive. so that the mass is no longer sticky enough. Will harden before applying the adhesive carried out on the carrier, difficulties arise either because of the curing to achieve the desired properties is insufficient, or because curing takes place too much, so that the cured adhesive still has to be physically worked or kneaded to make the mass soft enough to make and improve its solubility so that it can be applied to the support.

Schwierigkeiten haben sich auch dann bei der Härtung von Selbstklebebändern ergeben, wenn die Härtung nach dem Aufbringen des Klebstoffes auf den Träger durchgeführt wird. Da der auf den Träger aufgetragene Klebstoff normalerweise klebrig und selbstklebend bleiben muß, hat man mit begrenzten Mengen an Härtern mit niedrigeren Härtungstemperaturen oder kürzeren Härtungszeiten gearbeitet. Die Anwendung solcher beschränkten oder sehr geringen Mengen an Härter kann dazu führen, daß der Klebstoff ungehärtet bleibt oder daß der Grad der Härtung von Ansatz zu Ansatz verschieden ist. Erhöht man die Menge an Härter, so findet vielfach entweder während der Härtung oder bei der Alterung eine zu vollständige Aushärtung statt, wodurch die Klebrigkeit und das Selbstklebevermögen verlorengehen. Die Herabsetzung der Härtungstemperaturen kann andererseits zur unvollständigen Härtung führen. Außerdem erfordert die Härtung bei Herabsetzung der Hartungstemperatur zu lange Zeit. Eine Erhöhung det Härtungstemperaturen ist nur in begrenztem Ausmaße möglich, da bei zu hohen Temperaturen der Träger verkohlt oder anderweitig abgebaut wird. Normalerweise müssen Temperaturen unterhalb etwa 204⁰C angewandt werden. Erhöhte Härtungstemperaturen sind besonders nachteilig für wärmeempfindliche Träger wie thermoplastische, nicht-fasrige Folien. Ferner läßt sich die Härtung bei höheren Temperaturen schwer steuern, und daher können in diesem Falle besonders gebaute öfen erforderlich sein.Difficulties have also arisen in curing self-adhesive tapes when curing is carried out after the adhesive has been applied to the carrier. Since the adhesive applied to the carrier must normally remain tacky and self-adhesive, limited amounts of hardeners with lower curing temperatures or shorter curing times have been used. The use of such limited or very small amounts of hardener can result in the adhesive remaining uncured or in the degree of hardening differing from batch to batch. If the amount of hardener is increased, hardening often takes place too completely either during hardening or during aging, whereby the tackiness and the self-adhesive capacity are lost. On the other hand, lowering the curing temperatures can lead to incomplete curing. In addition, the hardening takes too long when the hardening temperature is lowered. An increase in the hardening temperature is only possible to a limited extent, since if the temperature is too high, the carrier is charred or otherwise degraded. Normally, temperatures below about 204 ^° C. have to be used. Elevated curing temperatures are particularly detrimental to heat-sensitive substrates such as thermoplastic, non-fibrous films. Furthermore, curing is difficult to control at elevated temperatures and therefore specially built ovens may be required in this case.

Eine weitere bedeutende Schwierigkeit, die bei den bisherigen Versuchen zur Härtung von Selbstklebebändern aufgetreten ist, ist die mangelnde Verträglichkeit der Bestandteile des Klebstoffes. Unter »verträglich« wird hier verstanden, daß jeder der Bestandteile des Klebstoffes mit den anderen Bestandteilen hinreichend vermischt oder in den anderen Bestandteilen hinreichend löslich ist, damit das Gemisch in seinem innig gemischten und dispergierten Zustande bleibt, ohne daß eine wesetnliche Trennung oder Ausfällung auftritt. Wenn die Bestandteile des Klebstoffes nicht miteinander verträglich sind, führt dies häufig zum Verlust des Klebevermögens. Die Schwierigkeiten hinsichtlich der Verträglichkeit werden noch vergrößert, wenn in Anbetracht der Wärmeempfindlichkeit des Trägers verhältnismäßig niedrige Temperaturen erforderlich sind. Diese Schwierigkeiten werden bei solchen Selbstklebern weiter vermehrt, die außer dem eigentlichen Härter noch einen »Beschleuniger« für die Härtung enthalten. Unter »Beschleuniger« ist hier ein Stoff oder eine Verbindung oder ein Gemisch zu verstehen, die die Zeit, innerhalb deren die gewünschte Härtung erfolgt, verringern oder eine Härtung in dem gewünschten Ausmaße bei niedrigeren Temperaturen ermöglichen.Another significant difficulty encountered in previous attempts to cure self-adhesive tapes has occurred is the incompatibility of the components of the adhesive. Under "compatible" It is understood here that each of the components of the adhesive interact with the other components is sufficiently mixed or sufficiently soluble in the other ingredients that the mixture is in remains in its intimately mixed and dispersed state without any significant separation or precipitation occurs. If the components of the adhesive are incompatible with one another, this often leads loss of adhesive strength. The difficulties in terms of tolerability are exacerbated, if, in view of the heat sensitivity of the support, relatively low temperatures required are. These difficulties are compounded with such self-adhesives that except contain an "accelerator" for hardening in addition to the actual hardener. Under "accelerator" is Here a substance or a compound or a mixture is to be understood, which the time within which the desired Hardening occurs, decrease or hardening to the desired extent at lower Allow temperatures.

Die Erfindung befaßt sich demnach mit einem Verfahren zur Herstellung von Selbstklebebändern, wobei man auf mindestens eine Seite eines dünnen, biegsamen Trägers einen Klebstoff, der aus einem mit Aldehydharzen reaktionsfähigen Elastomeren, einem klebrigmachenden Harz und einem öllöslichen, in der Wärme mit dem Elastomeren reaktionsfähigen Formaldehydharz als Härter und gegebenenfalls üblichen Zusätzen besteht, aufträgt und bei höherer Temperatur härtet, die jedoch unterhalb der Temperatur liegt, bei der der Träger beeinträchtigt wird. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man dem Klebstoff vor der Härtung eine in einem organischen Lösungsmittel gelöste a-sulfonierte Fettsäure der allgemeinen FormelThe invention is accordingly concerned with a process for the production of self-adhesive tapes, wherein on at least one side of a thin, flexible backing an adhesive made of an aldehyde resin reactive elastomers, a tackifying resin and an oil-soluble, in the heat formaldehyde resin which is reactive with the elastomer as hardener and, if necessary, customary additives exists, applies and cures at a higher temperature, which, however, is below the temperature at which the Wearer is affected. The method is characterized in that the adhesive is applied before curing an α-sulfonated fatty acid of the general formula dissolved in an organic solvent

CH₃ — (CH₂)_?1 — CH — COOHCH ₃ - (CH ₂ ) _{? 1} - CH - COOH

SO,HSO, H

wobei /7 eine ganze Zahl von 13 bis 15 bedeutet, als Beschleuniger zusetzt.where / 7 is an integer from 13 to 15, added as an accelerator.

Ein Selbstklebeband, bestehend aus einem dünnen, biegsamen Träger, der mindestens auf einer Seite mit einem solchen Klebstoff beschichtet ist, kann bei einer Temperatur von etwa 12O⁰C innerhalb weniger als etwa 2 Minuten bis zum gewünschten Grade gehärtetA self-adhesive tape consisting of a thin, flexible support, which is coated on one side with an adhesive such as a minimum can be at a temperature of about 12O ⁰ C within less than about 2 minutes to the desired levels cured

werden. Selbstklebebänder aus ähnlichen Klebstoffen dienenden Harzen gehören polymerisicrte Terpcnclie keinen Beschleuniger enthalten, härten bei einer harze, wie polymerisierte /9-Pinenharze mit Schmelz-Temperatur von etwa 120^üC selbst in mehr als etwa punkten zwischen 10 und 124⁰C, Cumaron-Indenharze 30 Minuten nicht bis zu dem gewünschten Grade aus, (vgl. auch USA.-Patentschrift 2 319 959), Ester vonwill. Self-adhesive tapes of similar adhesives serving resins include polymerisicrte Terpcnclie containing no accelerators, cure at a resins such as polymerized / 9-pinene with melting temperature of about 120 ^u C even in more than about points 10-124 ⁰ C, coumarone-indene resins 30 Minutes not to the desired degree, (see also US Pat. No. 2,319,959), Ester von

Beispiele für im Rahmen der Erfindung verwendbare 5 hydrierten Kolophoniumharzen, chlorierte Paraffine,Examples of hydrogenated rosins, chlorinated paraffins, which can be used in the context of the invention,

Beschleuniger sind «-Stilfopulmiiinsäure und A-Sulfo- Epoxyharze, die z, B, durch Kondensation vonAccelerators are -stilfopulmiiinsäure and A-sulfo-epoxy resins, which z, B, by condensation of

Stearinsäure. 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-piOpan mit EpichlorhydrinStearic acid. 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -piOpane with epichlorohydrin

Diese Beschleuniger können zwar die zur Härtung hergestellt werden und ein Epoxydäquivalent von von Selbstklebern oder von solche enthaltenden 0,52 je. 100 g Harz haben — die zur Erhöhung des Bändern erforderliche Zeitdauer etwas verkürzen; io Haftvermögens verwendeten Epoxyharze werden voisie sind jedoch mit den Bestandteilen der Selbslkleber zugsweise bei den stärker polaren Elastomeren wie nicht verträglich genug, so daß die gewünschte Här- denButadien-Acrylsäurenitril-Mischpolymerisatenvertungsgeschwindigkeit nicht erzielt wird. Es wurde wendet —, flüssige Polyisobutylenharze, Dehydrogel'unden, daß derartige Beschleuniger hinreichend abietinsäure, Diäthylenglykolester der Dehydroabietinverträglich gemacht werden können, indem man sie in 15 säure und Glycerinester der Dehydroabientinsäure, einem geeigneten organischen Lösungsmittel löst, aus Erdöl gewonnene Kohlenwasserstoffharze. Die Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Phenole, Menge des klebrigmachenden Harzes richtet sich nach wie Phenol, Kresol, Octylphenol, Nonylphenol, Do- verschiedenen Faktoren, wie den jeweiligen besonderen decylphenol u. dgl., aliphatische Alkohole, wie Me- Klebstoffbestandteilen, dem gewünschten Grad an thanol, Äthanol, Isopropylalkohol, sek. Butylalkohol, 20 Klebrigkeit und »Schnellhaftung«, der Art des vertcrt. Butylalkohol, Amylalkohol, Isoamylalkohol, wendeten Elastomeren und dem gewünschten Grad Benzylalkohol und n-Octylalkohol, zweiwertige Aiko- an Gesamthaftvermögen. Im allgemeinen variiert die hole, wie Äthylenglykol und Propylenglykol, alipha- Menge des klebrigmachenden Harzes zwischen etwa tische Ketone, vorzugsweise solche mit weniger als 20 und 300 Gewichtsteilen auf je 100 Gewichtsteile 6 Kohlenstoffatomen im Molekül, wie Methyläthyl- 35 des Elastomeren. Wenn ein festes Harz verwendet wird, keton und Cyclohexanon, Ester, wie Methyl-phthalyl- so liegt die Menge im allgemeinen zwischen 20 und äthylglycollat und 2-Äthylhexyl-epoxytallat u. dgl. 125 Gewichtsprozent des Elastomeren, während sie Verwendet man gewisse Lösungsmittel, wie Phenole, im Falle flüssiger Harze zwischen 20 und 300 Gewichtsso wird das Gemisch aus dem Lösungsmittel und dem prozent des Elastomeren liegt. Für viele Anwendungs-Beschleuniger vorzugsweise zunächst durch Erhitzen 30 zwecke werden bei festen Harzen Mengen von etwa entwässert und erst dann dem Klebstoff zugesetzt. 30 bis 100 und bei flüssigen Harzen Mengen von etwaThese accelerators can be made for curing and have an epoxy equivalent of 0.52 each from self-adhesives or from those containing them. Have 100 g of resin - slightly shorten the time required to raise the tape; Epoxy resins used for adhesive strength are, however, not sufficiently compatible with the constituents of the self-adhesive, preferably with the more polar elastomers, so that the desired hardening-butadiene-acrylonitrile copolymer conversion rate is not achieved. It has been suggested that such accelerators can be made sufficiently compatible with abietic acid, diethylene glycol esters and dehydroabietin by dissolving them in acid and glycerol esters of dehydroabietic acid, a suitable organic solvent, and hydrocarbon resins obtained from petroleum. Examples of suitable solvents are phenols, the amount of tackifying resin depends on such as phenol, cresol, octylphenol, nonylphenol, various factors such as the particular decylphenol and the like, aliphatic alcohols such as Me adhesive components, the desired level of ethanol, ethanol, isopropyl alcohol, sec. Butyl alcohol, stickiness and "quick adhesion," the kind of vertcrt. Butyl alcohol, amyl alcohol, isoamyl alcohol, applied elastomers and the desired grade benzyl alcohol and n-octyl alcohol, divalent aiko- to total adhesiveness. In general, the hole, such as ethylene glycol and propylene glycol, aliphatic amount of the tackifying resin between about table ketones, preferably those with less than 20 and 300 parts by weight for every 100 parts by weight of 6 carbon atoms in the molecule, such as methylethyl- 35 of the elastomer. If a solid resin is used, ketone and cyclohexanone, esters such as methyl-phthalyl- so the amount is generally between 20 and ethylglycollate and 2-ethylhexyl-epoxytallate and the like. 125 percent by weight of the elastomer, while certain solvents are used, such as phenols, in the case of liquid resins between 20 and 300 weight so that the mixture of the solvent and the percent of the elastomer will be. For many application accelerators, preferably first by heating, amounts of approximately dehydrated in the case of solid resins and only then added to the adhesive. 30 to 100 and for liquid resins amounts of about

Die Menge des Beschleunigers in den Selbstklebern 40 bis 200 Gewichtsprozent des Elastomeren bevorzugt,The amount of accelerator in the self-adhesive 40 to 200 percent by weight of the elastomer is preferred,

kann in Abhängigkeit von verschiedenen Faktoren Geeignete öllösliche, in der Wärme mit dem Elasto-Depending on various factors, suitable oil-soluble, in the heat with the elastomer

variieren und richtet sich z. B. nach der Art der Kleb- nieren reaktionsfähige Formaldehydharze sind Alkyl-vary and is based e.g. B. formaldehyde resins that are reactive according to the type of adhesive are alkyl

stoffbestandteile, dem gewünschten Härtungsgrad, der 35 phenol-Formaldehyd-Harze, Harnstoff-Formaldehyd-constituents, the desired degree of hardening, the 35 phenol-formaldehyde resins, urea-formaldehyde

in Anbetracht der Art des Trägers erforderlichen Alkohol-Kondensationsprodukte, Melamin-Formal-Alcohol condensation products, melamine-formal-

Härtungstemperatur und der gewünschten Härtungs- dehyd-Alkohol-Kondensationsprodukte und Ge-Curing temperature and the desired curing dehyde-alcohol condensation products and

zeit. Im allgemeinen wird der Beschleuniger dem Kleb- mische derselben.. Die öllöslichen, in der Wärme mittime. In general, the accelerator is added to the adhesive mixing of the same .. The oil-soluble, in the heat with

stoff in Mengen von etwa 0,5bis 30 Gewichtsprozent, denVFJastomereri reaktionsfähigen Alkylphenol-Form-material in amounts of about 0.5 to 30 percent by weight, the VFJastomereri reactive alkylphenol form-

bezogen auf die Gesamtfeststoffe des Klebstoffs, zu- i° alde'hyd-Harze werden bevorzugt. Solche Harze könnenBased on the total solids of the adhesive, additional alde'hyd resins are preferred. Such resins can

gesetzt, wobei das Lösungsmittel nicht mit einge- auf bekannte Weise durch Umsetzung von 1,1 bisset, the solvent not being included in a known manner by reacting 1.1 to

rechnet ist. Für die meisten Zwecke werden Mengen 2,0 Mol Formaldehyd mit 1 Mol eines Alkylphenols inis reckoning. For most purposes, amounts of 2.0 moles of formaldehyde with 1 mole of an alkylphenol are in

von etwa 1 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gegenwart eines alkalischen Katalysators hergestelltfrom about 1 to 15 percent by weight based on the presence of an alkaline catalyst

Gesamtfeststoffe des Klebstoffes, bevorzugt. worden sein. Bevorzugt wird z. B. ein handelsüblichesTotal solids of the adhesive, preferred. have been. Preferred is z. B. a commercially available

Das Elastomere kann ein beliebiges, mit Aldehyd- 45 Oclylphenol-Formaldehyd-Harz. Die Harnstoff-Formharzen reaktionsfähiges Elastomeres sein, z. B. Na- aldehyd - Alkohol - Kondensationsprodukte können turkautschuk, wie wild wachsender Kautschuk, Plan- durch Umsetzung von Harnstoff und Formaldehyd tagenkautschuk (geräucherter Gummi in Blättern, mit einem Alkohol, vorzugsweise einem einwertigen sogenannte »smoked sheets«), Kreppkautschuk, Re- Alkohol, wie Butanol, 2-Äthylhexanol, Octanol und generatkautschuk, synthetischer Kautschuk, wie elasto- 5° Caprylalkohol, hergestellt worden sein. Die anzumere Mischpolymerisate aus Butadien und Styrol, wendende Menge an Härter richtet sich nach verelastomere Mischpolymerisate aus Butadien und Acryl- schiedenen Faktoren, wie der Verträglichkeit des säurenitril, elastomere Polymerisate von 2-Chlor- Härters mit dem Elastomeren, dem gewünschten butadien-1,3, Butylkautschuk (elastomere Mischpoly- Härtungsgrad usw. Allgemein kann die Menge des merisate von Isobutylen und geringen Mengen an 55 Härters im Bereich von etwa 2 bis 30 Gewichtsprozent, Diolefinen), Mischpolymerisate von Acrylsäureestern, bezogen auf die Gesamtfeststoffe der Klebstoffmasse, wie die mit Aldehydharzen reaktionsfähigen elasto- liegen. Wendet man wesentlich weniger als 2 Gewichtsmeren Mischpolymerisate aus Acrylsäure-2-äthylhexyl- prozent an, so erzielt man nur eine geringe oder gar ester und Acrylsäureallylester, oder Kombinationen keine Härtung. Vorzugsweise verwendet man etwa zweier oder mehrerer derartiger mit Aldehydharzen 60 4 bis 15 Gewichtsprozent Härter, bezogen auf die reaktionsfähiger Elastomerer. Gesamtfeststoffe der Klebstoffmasse.The elastomer can be any containing aldehyde-45-olyphenol-formaldehyde resin. The urea molding resins be reactive elastomer, e.g. B. Na aldehyde - alcohol - condensation products can natural rubber, like natural rubber, plan- through conversion of urea and formaldehyde day rubber (smoked gum in leaves, with an alcohol, preferably a monohydric one so-called "smoked sheets"), crepe rubber, re-alcohol such as butanol, 2-ethylhexanol, octanol and Generate rubber, synthetic rubber, such as elasto-5 ° capryl alcohol. The to be displayed Copolymers of butadiene and styrene, the applicable amount of hardener depends on the elastomer Copolymers of butadiene and acrylic- various factors, such as the compatibility of the Acid nitrile, elastomeric polymers of 2-chlorine hardener with the elastomer, the desired one 1,3-butadiene, butyl rubber (elastomeric mixed poly, degree of hardness, etc. In general, the amount of merisate of isobutylene and small amounts of hardener in the range of about 2 to 30 percent by weight, Diolefins), copolymers of acrylic acid esters, based on the total solids of the adhesive mass, like the elasto- lying that are reactive with aldehyde resins. If you turn significantly less than 2 weight meres Copolymers of acrylic acid-2-ethylhexyl percent, you only achieve a low or even a percentage esters and allyl acrylates, or combinations no curing. Preferably one uses about two or more such with aldehyde resins 60 4 to 15 percent by weight hardener, based on the reactive elastomer. Total solids of the adhesive mass.

Der elastomere Bestandteil wird durch Vermischen Außer den obengenannten Bestandteilen können mit einem Harz modifiziert, welches zur Erhöhung der den Klebstoffen noch andere Zusätze beigegebenThe elastomeric component is made by mixing in addition to the above-mentioned components modified with a resin, which added other additives to increase the strength of the adhesives

Klebrigkeit oder des Haftvermögens der Masse dient. werden. Diese weiteren Zusätze sollen vorzugsweise Geeignete Harze ,zur Erhöhung des Haftvermögens 651 nichtbasisch sein, damit sie den sauren Beschleuniger sind bekannt. Sie können fest oder flüssig sein; flüssige j nicht beeinträchtigen. Zu derartigen Zusätzen gehören Harze zur Erhöhung des Haftvermögens werden jedoch ■ Pigmente, wie Ruß, Titandioxyd usw., um den Klebbevorzust. Zu den zur Erhöhung des Haftvermögens i stoff zuverstärken oder ihm eine Färbung zu erteilen,The stickiness or the adhesiveness of the mass is used. will. These other additives should preferably Suitable resins, to increase the adhesion 651, be non-basic, so that they have the acidic accelerator are known. They can be solid or liquid; do not affect liquid j. Such additives include Resins for increasing the adhesiveness, however, are pigments such as carbon black, titanium dioxide, etc. to prepare the adhesive. To reinforce the material to increase the adhesive strength or to give it a color,

Füllstoffe, wie verschiedene Silicute, Oxydtilionsverzögerer und MeUillkomplexbilclimgsmillel.Fillers, such as various silicutes, oxidation retardants and MeUillkomplexbilclimgsmillel.

Die l-lilrlungslcmperatur liegt vorzugsweise uiUcr-ImIb 135"C. In den meisten Rillen kimn das Bund bei einer Tomperutur von etwa 120⁰C in weniger als S 2 Minuten gehörtet werden. Der Klebstoff kann auf den Träger nach irgendeinem der üblichen Verfahren aufgetragen werden, z, B. mit einer gleichsinnig laufenden Auftragwalzenmaschine, mittels Kautschukwalze und Abstreifmesser oder mittels Abstreifmesser und Kautschukpreßkissen, Der Klebstoff wird im allgemeinen in einer Menge von etwa 17 bis 170 g/m^a auf den Träger aufgetragen.The l-lilrlungslcmperatur preferably uiUcr-IMIB 135 "C. In most grooves, the collar kimn at a Tomperutur of about 120 ⁰ C in less than S 2 minutes gehörtet The adhesive may be coated on the support by any of the usual methods. , e.g. with an applicator roller machine running in the same direction, by means of a rubber roller and doctor blade or by means of a doctor blade and rubber press pad. The adhesive is generally applied to the carrier ^{in an amount of about 17 to 170 g / m a.}

Der Träger muß dünn und biegsam sein, damit das beschichtete Klebeband in Rollenform aufgewickelt werden kann und sich an die Oberflächen, auf die es aufgeklebt wird, anpaßt. Der Träger kann aus den verschiedensten Stoffen bestehen. Er kann eine nichtfasrige Folie, ein Faserstoff oder eine Kombination derartiger Stoffe sein. Geeignete nichtfasrige Folien ao sind z, ß, solche aus Äthylcellulose, regenerierter Cellulose, Celluloseacetat, Celluloseacetat-butyrat, Cellulosepropionat, Polymerisaten aus Vinylidenchlorid und Vinylchlorid und bzw. oder Acrylsäurenitril, Vinylchloridpolymerisaten wie Polymerisaten von Vinylchlorid und Vinylacetat, Polyäthylen, Polypropylen, Polyhalogenäthylenen, wie chloriertem Polyäthylen, Polytetrafiuoräthylen und Polytrifluormonochloräthylen, Polyvinylalkohol, aus Polyamiden von der Art des Nylons, Styrolpolymerisaten, wie Polymerisaten aus Styrol und Acrylsäurenitril, Polyvinylacetat wie Polyvinylbutyral, aus Polyestern wie Polykondensationsprodukten aus Terephthalsäure und zweiwertigen Alkoholen und Metallfolien wie Aluminium-, Kupfer-, Blei-, Eisen- und Zinkfolien. Die nichtfasrigen Folien können gegebenenfalls in einer oder mehreren Richtungen molekular orientiert sein. Geeignete fasrige Unterlagen sind Faserstoffbahnen aus Polyamid (Nylon), Asbest, Polyester, Baumwolle, Leinen, Kunstseide, Glas-Pergamin, Papier, getränktem Papier oder Schichtpapier, Papierseil, ungewebte Faserstoffe, die in Abständen durch Klebstoffe gebunden sind, und beliebige andere, beschichtete, getränkte oder behandelte, gewebte oder ungewebte Faserstoffunterlagen.The backing must be thin and pliable in order for the coated tape to be wound in roll form can be and adapts to the surfaces to which it is glued. The carrier can be made up of the most varied Substances exist. It can be a non-fibrous film, a fibrous material or a combination such substances. Suitable non-fibrous films ao are z, ß, those made of ethyl cellulose, regenerated Cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose propionate, polymers made from vinylidene chloride and vinyl chloride and / or acrylonitrile, vinyl chloride polymers such as polymers of vinyl chloride and vinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyhaloethylene, such as chlorinated polyethylene, Polytetrafiuoräthylen and Polytrifluormonochloräthylen, Polyvinyl alcohol, from polyamides of the nylon type, styrene polymers, such as polymers from styrene and acrylonitrile, polyvinyl acetate such as polyvinyl butyral, from polyesters such as polycondensation products from terephthalic acid and dihydric alcohols and metal foils such as aluminum, copper, Lead, iron and zinc foils. The non-fibrous films can optionally be oriented in one or more directions be molecularly oriented. Suitable fibrous substrates are fibrous webs made of polyamide (Nylon), asbestos, polyester, cotton, linen, rayon, glass-parchment, paper, or soaked paper Layered paper, paper rope, non-woven fibers bonded at intervals by adhesives, and anything other, coated, impregnated or treated, woven or non-woven fibrous material underlays.

Gegebenenfalls kann zwischen dem dünnen biegsamen Träger und dem Klebstoff ein Grundierungsbelag vorgesehen werden, um den Klebstoff fester an den Träger zu binden. Die Art des Grundierungsbelages richtet sich nach der Art des Trägers und des jeweiligen Klebstoffes.If necessary, a primer coating can be placed between the thin, flexible carrier and the adhesive may be provided to more firmly bond the adhesive to the carrier. The type of primer coating depends on the type of carrier and the respective adhesive.

Unter Umständen ist es zweckmäßig, auf die nichtIt may be useful not to

mit dem Klebstoff beschichtete Seite des Trägers eine übliche klebstoffubweisende Beschichtung aufzubringen, damit sich dus Band leichter abrollen läßt.with the adhesive coated side of the carrier to apply the usual adhesive-bearing coating, so that the tape can be unrolled more easily.

In den nachstehenden Beispielen wird der Klebstoff folgendermaßen hergestellt;In the examples below, the adhesive is prepared as follows;

Das Elastomere und der Oxydationsverzögerer (falls ein solcher zugesetzt wird) werden auf einer Kautscluikmischwalze oder in einem Banbury-Mischer zu einer Grundmasse vermischt. Diese Grundmasse wird in Toluol gelöst und in einem Gefäß mit dem Härter und dem klebrigmachenden. Harz vermischt, bis sich eine homogene Lösung gebildet hat. Dann wird die Lösung des Beschleunigers in dem angegebenen Lösungsmittel zugesetzt, Hierauf wird der Klebstoff mit der Rakel auf eine dünne biegsame Unterlage, und zwar auf eine 0,0254 mm starke Polyesterfolie aus einem Kondensationsprodukt von Terephthalsäure und zweiwertigen Alkoholen in einer Stärke von 33,9 g/m^a aufgetragen. Das mit dem Klebstoff beschichtete Band wird getrocknet und bei 127 bzw. 121⁰C so lange gehärtet, bis der Klebstoff in Toluol unlöslich geworden ist.The elastomer and the antioxidant (if added) are mixed on a Kautscluik mixer roll or in a Banbury mixer to form a base. This basic mass is dissolved in toluene and placed in a vessel with the hardener and the tackifier. Resin mixed until a homogeneous solution is formed. Then the solution of the accelerator in the specified solvent is added, the adhesive is then applied with a doctor blade to a thin, flexible base, namely on a 0.0254 mm thick polyester film made of a condensation product of terephthalic acid and dihydric alcohols in a thickness of 33.9 g / m ^a applied. The tape coated with the adhesive is dried and ^{cured at 127 or 121 °} C. until the adhesive has become insoluble in toluene.

Beispiele 1 und 2Examples 1 and 2

In diesen Beispielen wird die Härtung bei 127°C durchgeführt.In these examples curing is carried out at 127 ° C.

Die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Mengen beziehen sich auf Gewichtsteile.The amounts given in the table below relate to parts by weight.

Die Klarheit wird durch Besichtigung des Klebstoffes vor und nach der Härtung festgestellt. Die Härtungszeit ist in Sekunden angegeben. Die Haftfestigkeit an Stahl ist als die Kraft in g ausgedrückt, die erforderlich ist, um einen 25,4 mm breiten Streifen des betreffenden Klebebandes von einer polierten Stahloberfläche in einem Winkel von 180° mit einer Geschwindigkeit von 30,5 cm/Min, abzuziehen. Das Haftvermögen an Chromstahl wird folgendermaßen bestimmt: Die Klebebandprobe wird auf einen Stab aus Chromstahl aufgeklebt und unter der Einwirkung eines am Ende des Bandes angebrachten Gewichtes von 400 g in einem Winkel von 20° zur Senkrechten von dem Stab abgezogen. Die Zeit in Minuten bis zum Abfallen des ganzen Bandes von dem Stab dient als Maß füf die Haftfestigkeit. Die Schnellhaftung wird bestimmt, indem man eint; Probe des Klebebandes auf eine klare Glasplatte fallen läßt, ohne zusätzlichen Druck anzuwenden, und die Kraft beobachtet, die erforderlich ist, um das Band von der Glasplatte abzuziehen. Clarity is determined by viewing the adhesive before and after curing. the The curing time is given in seconds. The bond strength to steel is expressed as the force in g which is required to remove a 25.4 mm wide strip of the tape in question from a polished Steel surface peeled off at an angle of 180 ° at a speed of 30.5 cm / min. The Adhesion to chrome steel is determined as follows: The adhesive tape sample is placed on a stick made of chrome steel glued on and under the action of a weight attached to the end of the tape of 400 g is withdrawn from the rod at an angle of 20 ° to the vertical. The time in minutes until Falling off of the whole tape from the rod serves as a measure of the adhesive strength. The quick adhesion will determined by uniting; Sample of the tape will fall onto a clear glass plate without additional Apply pressure and observe the force required to peel the tape from the glass plate.

Das Beispiel A der nachstehenden Tabelle dient als Vergleichsbeispiel.Example A in the table below serves as a comparative example.

Table I.

Zusammensetzungcomposition

Beispiele
1.Examples
1.

Heller Kreppkautschuk Light crepe rubber

Polyterpenharz Polyterpene resin

Octylphenol-Formaldehyd-HarzOctylphenol Formaldehyde Resin

α-Sulfopalmitinsäure α-sulfopalmitic acid

a-Sulfostearinsäure α-sulfostearic acid

Isopropylalkohol Isopropyl alcohol

n-Amvlalkohol ,n-amyl alcohol,

100
70
20100
70
20th

100
70
20
2,5100
70
20th
2.5

2,52.5

100
70
20100
70
20th

2,5 2,52.5 2.5

(Fortsetzung Tabelle I)(Continuation of Table I)

Zusammensetzungcomposition

BeispieleExamples 22 ausgezeichnetexcellent AA. 11 klarclear klarclear klarclear klar,clear, klar,clear, klar,clear, hellbernsteinlight amber hellgelblight yellow bernsteinfarbenamber farbenColours 1212th Iceine HärtungIceine hardening 3030th nach 1 Stundeafter 1 hour 680,4680.4 623,7623.7 850,5850.5 1010 1818th 1919th (Masse(Dimensions trennt sich)goes seperate ways) mäßigmoderate

Klarheit des ungehärteten Klebstoffes Clarity of the uncured adhesive

Klarheit des gehärteten Klebstoffes Clarity of the cured adhesive

Härtungszeit, Sekunden Curing time, seconds

Haftfestigkeit an Stahl, g Adhesion strength to steel, g

Haftvermögen an Chromstahl, 20°, MinutenAdhesion to chrome steel, 20 °, minutes

Schnellhaftung Quick adhesion

Beispiele 3 bisExamples 3 to

In diesen Beispielen wird die Härtung bei 121⁰C durchgeführt. Die Härtungszeit, d. h. die Zeit, bis der Klebstoff in Toluol unlöslich wird, ist in diesem Falle in Minuten angegeben. Die Mengen beziehen sich auf Gewichtsteile. In these examples, the curing is carried out at 121 ⁰ C. The curing time, ie the time until the adhesive becomes insoluble in toluene, is given in minutes in this case. The amounts relate to parts by weight.

Das Beispiel B der nachstehenden Tabelle dient als Vergleichsbeispiel.Example B in the table below serves as a comparative example.

Table II

Zusammensetzung Beispiele
4Composition examples
4th

Rohkautschuk Raw rubber

Polyterpenharz Polyterpene resin

Octylphenol-Formaldehyd-Harz .Octylphenol Formaldehyde Resin.

Ionol Ionol

Tertiär Amylhydrochinon Tertiary amyl hydroquinone

Toluol toluene

a-Sulf opalmitinsäure a-sulf opalmitic acid

Phenol phenol

Methyläthylketon Methyl ethyl ketone

Äthylacetat Ethyl acetate

Äthylenglykol Ethylene glycol

Härtungszeit bei 121⁰C, MinutenHardening time at 121 ^° C., minutes

100100

7070

2020th

950 2,5950 2.5

4545

100100 100100 7070 7070 2020th 2020th 11 11 11 11 950950 950950 2,52.5 2,52.5 1010 —- 1010 11 11

100100

7070

2020th

950 2,5950 2.5

10 110 1

Abgesehen von der wesentlich längeren Härtungszeit zeigt die Probe B braune Flecke und eine ungleichmäßige Aushärtung, während die übrigen Proben gleichmäßig ausgehärtet sind. Hieraus ergibt sich, daß die Anwendung der Beschleuniger gemäß der Erfindung in Lösung in einem organischen Lösungsmittel für den Erfolg wesentlich ist.Apart from the much longer curing time, sample B shows brown spots and uneven spots Curing while the rest of the samples are cured evenly. It follows from this that the use of the accelerator according to the invention in solution in an organic solvent for the Success is essential.

Es wurde hiermit ein Verfahren zur Herstellung von Selbstklebebändern geschaffen, das sich infolge der kurzen Aushärtungszeit für eine kontinuierliche Fabrikation unter Betriebsbedingungen eignet. Da die Aushärtungstemperatur verhältnismäßig niedrig ist, ist es möglich, auch wärmeempfindliche Folien zu verwenden, ohne daß dadurch die kontinuierliche Herstellungsweise beeinflußt wird. Durch die Vermeidung der bislang verwendeten, verhältnismäßig teuren Acrylsysteme ermöglicht das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung eine äußerst wirtschaftliche Heestellung von Selbstklebebändern.A process for the production of self-adhesive tapes was hereby created which, as a result of the short curing time for continuous fabrication suitable under operating conditions. Since the curing temperature is relatively low, it is possible to use heat-sensitive films without affecting the continuous production method being affected. By avoiding the previously used, relatively expensive acrylic systems enables the method according to the present invention to be extremely economical of self-adhesive tapes.

55 209525/51! 55 209525/51!

25722572

■>> M■ >> M

Claims

Claim:

Process for the production of self-adhesive tapes, whereby one is on at least one side a thin, flexible carrier an adhesive, which is made of a reactive with aldehyde resins Elastomers, a tackifying resin and an oil-soluble, in the heat with the elastomer there is reactive formaldehyde resin as hardener and, if necessary, customary additives, applies and "hardens" at a higher temperature, which, however, is below the temperature at which the wearer is impaired, characterized in that that, prior to curing, a sulfonated fatty acid of the general type dissolved in an organic solvent is added to the adhesive formula

CH ₃ - (CH ₂ ) "- CH - COOH _ao

SO ₃ H

where η is an integer from 13 to 15, added as an accelerator.