DE1572225B - Verfahren zum Herstellen eines photographischen Silberbildes mit molekularer Auflösung - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Her- Silberbild anschließend .erst mit einer wässerigen stellen eines photographischen Silberbildes, bei dem Lösung eines Silbersalzes und dann mit einem Silbereine lichtempfindliche Schicht, die ein photolytisch halogenidentwickler entwickelt wird, wirksames Halogenalkane der Formel R — CX₃, . In der Praxis wird die Aminverbindung hierbei worin R Wasserstoff, ein Halogenatom oder ein 5 vorzugsweise so gewählt, daß sie mit der Halogengegebenenfalls halogensubstituierter Alkylrest und X verbindung in Gegenwart von Licht unter Erzeugung ein Halogenatom ist, und ein Triphenylmethyllacton, eines Produktes mit deutlicher oder sogar intensiver Michlers Hydrol, Rhodamin-B-Lactam, 2,5-Dichlor- Farbe reagiert, so daß ein in ein Silberbild umzu-. N-phenylleukauramin, Diphenylamin, Benzidin, wandelndes molekular aufgelöstes Primärbild sichtl-Naphthylamin, Tribenzylamin, p-Toluidin, Indol, Ίο bar wird. Braucht das Primärbild nicht sichtbar zu 4,4'-bis-(Dimetnylaminophenyl)-methan, Hexylamin sein, dann wählt man Reaktionsteilnehmer so, daß und/oder Piperidin in einem Bindemittel dispergiert .ein, farbloses oder latentes Primärbild entsteht. Es enthält, zunächst unter Ausbildung eines farbigen können deshalb bestimmte, ein nichtsichtbares, laten- oder farblosen, latenten Primärbildes belichtet und tes Bild ergebende lichtempfindliche Systeme, die in entwickelt wird. . 15 den bisherigen Verfahren unbrauchbar waren, infolge

Es ist bekannt (USA.-Patentschrift 2 981 622), in der anschließenden Behandlung mit Silbersalzlösung

einem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial, das in vorteilhafter Weise zur Herstellung von Silber-,

eine Phosphorwolframsäure und eine Leukobase eines bildern hoher Auflösung verwendet werden. . . ^:

Triphenylmethan-Farbstoffes enthält, ein latentes Bild Beispiele für geeignete Aminverbindungen für ein

zu erzeugen, das durch Behandeln mit einer Silbersalz- ao farbiges Primärbild vor einem farblosen Hintergrund

lösung und einem Halogensilber-Entwickler in ein sind folgende: ·

Silberbild umgewandelt wird _Ό ■"'.._ '„₉ _„ 3,3-bis-(p-Dimethylaminophenyl)-

& ist weiter aus der USA-Patentschrift 1658 510 6-dimethylaminophthalid,

bekannt, in einem lichtempfindlichen, em Halogen- 3,3-bis-(p-Diäthylaminophenyl)-phthalid,

alkan und ein Bindemittel enthaltenden Aufzeich- 25 Michlers Hvdrol ■ . ■

nungsmaterial ein latentes Bild zu erzeugen und dieses Rhodamin B Lactam

durch Behandeln mit einer Silbersalzlösung in ein ₂₅ Dichlor-N-phenyileukauramin

Silberbild umzuwandeln .'_;„. sowie Mischungen dieser Verbindungen zu belie-

Ferner ist es aus der USA.-Patentschrift 3 042 519 . bieen Teilen

bekannt, in einer lichtempfindlichen Schicht, die ein 30 ·''-■.-

Halogenalkan und ein Amin enthält, ein latentes Bild Geeignete Aminverbindungen für ein Verfahren bei

zu erzeugen, das durch Wärmebehandlung in ein dem kein farbiges Primärbild erforderlich ist, sind:

sichtbares Bild umgewandelt wird. . , . .

Schließlich ist es aus der deutschen Auslegeschrift : uipnenyiamin,

1134 587 sowie aus der britischen Patentschrift 35 f.f':¹"' . ... . , _{n tU}

917 919 bekannt, lichtempfindliche Schichten zur M-b.s-PimethylammophenyD-methan,

Herstellung von Farbbildern zu verwenden, die ein i-mpninyiamm,

aromatisches Amin und eine Halogenverbiridung ent- 1 π Denzyiamin, „ ·. ., .

halten. Diese Farbbilder werden durch eine Wärme- p-ioiuiain,

behandlung auf trockenem Wege fixiert. 40 '

Nachteilig bei.. diesen bekannten Verfahren ist Wenn kein sichtbares Primärbild gewünscht ,wird,

jedoch, daß ^:die"'durch sie erzeugten Bilder^ ein eignen sich als Aminkomponente auch aliphatische

begrenztes Auflösungsvermögen besitzen und — so- Amine, ζ. B. Hexylamin oder Piperidin. Es ist jedoch

weit die bekannten Verfahren die Herstellung von zu beachten, daß aliphatische Amine in Gegenwärt

Silberbildern betreffen —· keine-sichtbaren Primär- 45 von Kohlenstofftetrabromid und Luftfeuchtigkeit (je

bilder hergestellt werden können. nach den Umgebungsbedingungen) mehr oder weniger

Aufgabe der Erfindung ist es, ein photographisches rasch das Aminhydrobromidsalz bilden,,das bei der

Verfahren anzugeben, bei dem stabile Silberbilder mit . Erfindungden Schleier des Bildhintergrundes erhöhen

extrem hohem Auflösungsvermögen hergestellt werden .,.würde.-\ .s; . . !s .;: ■ : ,

können und bei dem, falls erwünscht, sichtbare Pri- 5° Geeignete halogenierte Alkane sind:

märbilder erhalten werden können. Jodoform '

Der Gegenstand der Erfindung geht deshalb von Kohlenstofftetrabromid, .1 ■

einem Verfahren zum Herstellen emesphotogra- Hexachloräthan,

phischen Silberbildes aus, bei demeine lichtempfind- Kohlenstofftetraiodid - -'

liehe Schicht, die ein photolytisch wirksames Halogen- 55 ' / ...'-. ■ ·

alkan der Formel R — CX₃, worin R Wasserstoff, , ■ Das für das erfindungsgemäße Verfahren bevor-

ein Halogenatom oder ein gegebenenfalls halogen- zugte, in Wasser lösliche Silbersalz ist Silbernitrat;

substituierter Alkylrest und X ein Halogenatom ist, geeignete Reduktionsmittel sind: ' . ··■.'".

und ein Triphenylmethyllacton, Michlers Hydrol, ' _D-Phenylendiamin oder ein beliebiger photo-

Rhodam.n-B-Lactam, 2,5-Dichlor-N-phenylleukaur- 60 _graphischer Entwickler oder ein beliebiges Reduk-

amm D.phenylam.n Benzid.n, 1-Naphthylamm, Tn- tionsmittel für Silbersaizbilder. benzylamin, p-Toluidin, Indol, 4,4 -bis-(Dimethyl-

aminophenyl)-methan, Hexylamin und/oder Piperidin Das für die Dispersion bevorzugte Bindemittel ist

in einem Bindemittel dispergiert enthält, zunächst Celluloseacetatbutyrat. Es können jedoch auch andere

unter Ausbildung eines farbigen oder farblosen, laten- 65 Bindemittel zur Verwendung kommen, die licht-

ten Primärbildes belichtet und entwickelt wird und durchlässig sind, die Reaktionsteilnelimer lösen oder

ist dadurch gekennzeichnet, daß die bildtragende als molekulares Dispersionsmittel wirken und die

Schicht zur Umwandlung des Primärbikles in ein Anwendung der Silbersalzlösiing zulassen, indem sie

ein Eindiffundieren der Silbersalzlösung und des Reduktionsmittels ermöglichen.

Beispiel!.

Eine Gußlösung wurde nach folgendem Rezept hergestellt: 20 g Celluloseacetatbutyrat einer Qualität, die eine Viskosität von einer halben Sekunde ergibt (getestet nach ASTM-D 817-64; eine 2,38-mm-Chromstahlkugel braucht ¹J₂ Sekunde, um in einer 20%igen Lösung des Polymeren 55 mm zu fallen, wobei das Lösungsmittel hauptsächlich Aceton ist), wurden in 40 g Toluol zu einem Brei aufgeweicht. Dieser Brei wurde in 28 g Methyläthylketon gelöst.

Zur Bildung der Farbstoff enthaltenden Polymerlösung wurden 0,8 g 2,5-Dichlorphenylleukauramin und 10 mg Rhodamin-B-Base in 3 ecm Toluol durch Erwärmen aufgelöst. Dieser Lösung wurden nach Abkühlung auf Zimmertemperatur 7 ecm der in der im vorangegangenen beschriebenen Weise bereiteten Celluloseacetatbutyratlösung und 2 g Kohlenstofftetrabromid zugesetzt. Diese Farbstoff-Polymerlösung wurde zu einer 0,1 mm dicken nassen Schicht auf ein 3,2 mm dickes Blatt aus Polymethylmethacrylat aufgegossen.

Nach dem Trocknen der Schicht wurde sie durch eine Kopiervorlage 1 Minute lang mit einer starken Metallfadenlampe, ζ. Β. einer Photolampe, belichtet, die in einem Abstand von etwa_ 45 cm angeordnet war. Das Blatt wurde dann Ln Äthylalkohol (95% Äthylalkohol und 5% Wasser) gewaschen, um überflüssigen Farbstoff und Kohlenstofftetrabromid zu entfernen. Nach dem Extrahieren des Lösungsmittels wurde das Aufzeichnungsmaterial in einem Luftstrom bei 6O⁰C getrocknet. Zu diesem Zeitpunkt des Verfahrens war das farbige Primärbild mit molekularer Auflösung klar sichtbar. .

Das nachfolgend getrocknete Aufzeichnungsmaterial wurde dann 3 bis 5 Minuten lang in eine 15 g Silbernitrat, 350 ecm destilliertes Wasser,. 50 ecm Äthylalkohol und einen Tropfen eines Netzmittels enthaltende Lösung eingeweicht. Nach der Behandlung mit Silbernitratlösung wurde das Aufzeichnungsmaterial dreimal mit frischem destilliertem Wasser abgespühlt und dreimal je 3 bis 5 Minuten lang mit frischem Äthylalkohol gewaschen. Das in ein Silberhalogenidbild umgewandelte Primärbild war nun sehr schwach, jedoch immer noch sichtbar.

Das Aufzeichnungsmaterial wurde dann in einer 0,3gewichtsprozentigen wässerigen Lösung von Natriumsulfit gewaschen, um gegebenenfalls noch vorhandenes Silbernitrat zu entfernen, und daraufhin zur bildmäßigen Reduktion des Silberbromids erst 1 Minute lang dem Licht der gleichen Photolampe ausgesetzt und dann unter Verwendung einer photographischen Entwicklerlösung (D-76 der Eastman Kodak Company, Rochester, New York, V. St. A) entwickelt. Das erhaltene Silberbild war braun.

B e i s ρ i e 1 2

Hier wurde als Schichtträger gehärtetes Filterpapier ohne Wasserzeichen verwendet. Zur Bildung der Farbstoff enthaltenden filmbildenden Lösung wurden 1,8 g 2,5-Dichlorphenylleukauramin und mg Rhodamin-B-Base durch Erwärmen in 19 ecm Toluol gelöst. Dieser Lösung wurden nach Abkühlen auf Zimmertemperatur 4 g Kohlenstofftetrabromid

ίο und 1 ecm der Celluloseacetatbutyratlösung nach Beispiel 1 zugesetzt. Das vorgenannte Filterpapier wurde in diese Farbstofflösung eingetaucht und dann getrocknet.

Abweichend vom Beispiel 1 wurde beim Belichten und Entwickeln ein Lösungsmittel in Form eines Systems, bestehend aus 50 Volumprozent Toluol in Petroläther, verwendet, das den Äthylalkohol als Waschlösungsmittel nach dem ersten Belichten ersetzte, außerdem ein aus 50 Volumprozent Äthylalkohol in Aceton bestehendes Lösungsmittelwaschsystem an Stelle des Äthylalkohols als Waschlösungsmittel nach der Behandlung mit Silbernitratlösung.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Herstellen eines photographischen Silberbildes, bei dem eine lichtempfindliche Schicht, die ein photolytisch wirksames Halogenalkan der Formel R — CX₃ worin R Wasserstoff, ein Halogenatöm oder ein gegebenenfalls halogensubstituierter Alkylrest und X ein Halogenatom ist, und ein

Triphenylmethyllacton,

Michlers Hydrol,

Rhodamin-B-Lactam,

2,5-Dichlor-N-phenylleukauramin,

Diphenylamio,

Benzidin,

1-Naphthylamin,

Tribenzylamin,

p-Toluidin,

Indol,

4,4'-bis-(Dimethylaminophenyl)-methan,

Hexylamin und/oder

Piperidin

in einem Bindemittel dispergiert enthält, zunächst unter Ausbildung eines farbigen oder farblosen, latenten Primärbildes belichtet und entwickelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die bildtragende Schicht zur Umwandlung des Primärbildes in ein Silberbild anschließend erst mit einer wässerigen Lösung eines Silbersalzes und dann mit einem Silberhalogenidentwickler entwickelt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemittel Celluloseacetatbutyrat verwendet wird.