DE1572273C

DE1572273C - Photographic recording material for the vesicular procedure

Info

Publication number: DE1572273C
Application number: DE19671572273
Authority: DE
Inventors: Alan Richard East Rochester NY Monahan (V St A )
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1966-05-26
Filing date: 1967-05-26
Publication date: 1973-06-07

Description

CH, — CCH, - C

enthält, in der Y H oder CH₃ ist, η eine positive ganze Zahl größer oder gleich 2 ist, und R eine Gruppe der allgemeinen Formelin which Y is H or CH ₃ , η is a positive integer greater than or equal to 2, and R is a group of the general formula

NHNH

ist, wobei X eine aliphatische Gruppe ist, die substituiert sein kann und 2 bis 8 Kohlenstoffatome sowie wenigstens ein Wasserstoffatom am /S-Kohlenstoffatom enthält.where X is an aliphatic group which may be substituted and 2 to 8 carbon atoms and at least one hydrogen atom on the / S carbon atom.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen lichtempfindlichen polymeren Stoff enthält, in dem die Gruppe X gegenüber der Carbonylgruppe eine cis-Konfigurati. .n hat.2. Recording material according to claim 1, characterized in that it is a photosensitive Contains polymeric substance in which the group X has a cis configuration with respect to the carbonyl group. .n has.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der polymere lichtempfindliche Stoff in dem Kunstharz gelöst oder dispergiert ist. .3. Recording material according to claim 1, characterized in that the polymeric photosensitive Substance is dissolved or dispersed in the synthetic resin. .

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als polymeren lichtempfindlichen Stoff einen Poly-(t-butylacrylsäureester) oder einen Poly-(t-butyl-N-vinyl-carbamat) enthält.4. Recording material according to claim 1, characterized in that it is a polymeric photosensitive Substance a poly (t-butyl acrylic acid ester) or a poly (t-butyl-N-vinyl-carbamate) contains.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer selbsttragenden lichtempfindlichen Schicht besteht.5. Recording material according to claim 1, characterized in that it consists of a self-supporting light-sensitive layer.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht auf einen durchsichtigen Schichtträger aufgebracht ist.6. Recording material according to claim 1, characterized in that the photosensitive Layer is applied to a transparent support.

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht auf einen schwarzen Schichtträger aufgebracht ist, wodurch das endgültige Bild durch Reflexion als ' ein positives Schwarz-Weiß-Bild erscheint. .''■■■:■ 7. Recording material according to claim 1, characterized in that the photosensitive layer is applied to a black support, whereby the final image appears as a positive black-and-white image by reflection. . '' ■■■: ■

ίο Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Vesicularverfahren, in welchem durch. bildmäßiges Belichten und nachfolgendes Erhitzen Gasbläschenbilder erzeugt werden können, das aus einer lichtempfindlichen, gegebenenfalls ein Kunstharz oder Bindemittel enthaltenden Schicht und gegebenenfalls aus einem Schichtträger besteht.The invention relates to a photographic recording material for the vesicular procedure, in which through. imagewise exposure and subsequent Heating gas bubble images can be generated from a photosensitive, optionally a layer containing synthetic resin or binder, and optionally a layer support consists.

Bei bekannten Vesicularverfahren, wie sie beispielsweise in den USA.-Patentschriften 3 081 169 und 3 037 862 beschrieben sind, wird als Aufzeichnungsschicht eine transparente Bindemittelschicht mit einer gesonderten lichtempfindlichen, bei Belichtung ein Gas abspaltenden Verbindung verwendet. Dieser Anteil ist z. B. eine lichtempfindliche Diazoverbindung, die bei Belichtung' mit geeigneter Strahlung Stickstoff abspaltet. Das Aufzeichnungsmaterial wird nach der Belichtung erhitzt, wodurch infolge der damit erzeugten Beweglichkeit und des Zusammenfließens der Gasmoleküle eine Anzahl kleiner, lichtstreuender Blasen in den Bildflächen hervorgerufen wird.In known vesicular processes, such as those in U.S. Patents 3,081,169 and 3,037,862 are described, a transparent binder layer with a a separate light-sensitive compound that releases a gas when exposed to light. This Share is z. B. a photosensitive diazo compound, which when exposed 'with suitable radiation Splits off nitrogen. The recording material is heated after exposure, which as a result of it generated mobility and the confluence of the gas molecules a number of small, light-scattering Bubbles in the image areas.

Durch die deutsche Auslegeschrift 1 081 757 ist ferner ein Aufzeichnungsmaterial für das Vesicularverfahren bekannt, welches in einer lichtempfindlichen, ein Kunstharz oder ein Bindemittel enthaltenden Schicht zusätzlich eine Diazoverbindung als bei Belichtung gasabspaltende Verbindung aufweist.The German Auslegeschrift 1 081 757 also provides a recording material for the vesicular method known, which in a photosensitive, containing a synthetic resin or a binder Layer additionally has a diazo compound as a compound which releases gas on exposure.

Die vorstehend genannten, Vesicularbilder liefernden Aufzeichnungsmaterialien sind für viele Zwecke verwendbar. Im allgemeinen werden mit ihnen Bilder ungewöhnlich hoher Auflösung erzeugt. Sie haben jedoch auch Nachteile, die eine weitläufige kommerzielle Anwendung verhindern. Beispielsweise wird der bei der Bilderzeugung auftretende Deformationsvorgang durch Verschmutzungen, die vor der Bilderzeugung auf den Aufzeichnungsschichten vorhanden sind, beeinträchtigt. Ferner sind die zur Erzeugung von Bildern leicht deformierbaren Stoffe weich und klebrig, wodurch sie nach der Bilderzeugung empfindlich gegen Beschädigungen sind. Die Bilder haben oft einen schwachen Kontrast und erfordern meist komplizierte Betrachtungseinrichtungen, wie z. B. Schlierenprojektionseinrichtungen. The above-mentioned vesicular imaging recording materials are useful for many purposes usable. They are generally used to produce unusually high resolution images. However, you have also disadvantages that prevent widespread commercial application. For example, the Image generation occurring deformation process due to contamination that occurred before image generation exist on the recording layers. They are also used to generate images easily deformable fabrics soft and sticky, making them sensitive after imaging are against damage. The images often have poor contrast and usually require complicated ones Viewing devices such as B. Schlieren projection devices.

Für die Blasenbildung kann ferner nur eine begrenzte Anzahl von Stoffen verwendet werden. Die lichtempfindliche Verbindung muß in dem Bindemittel gleichmäßig verteilbar sein, um die Gleichförmigkeit des Bildes sicherzustellen. Es müssen Bindemittel verwendet werden, in denen die lichtempfindliche Verbindung leicht dispergiert werden kann und die seine Umsetzung oder Reaktion nicht beeinflussen. Ferner ist die Anzahl der als Bindemittel verwendbaren Stoffe begrenzt, da bei der Entwicklung im allgemeinen eine kurzzeitige Erhitzung des Aufzeichnungsmaterials auf 93°C oder mehr erforderlich ist. Die Beständigkeit der erzeugten Bilder ist in einigen Fällen nicht ausreichend, da die lichtempfindliche Verbindung in den nicht belichteten Flächenanteilen verbleibt und gegenüber Hitze und/oder Feuchtigkeit empfindlich ist.Furthermore, only a limited amount can be used for the formation of bubbles Number of substances to be used. The photosensitive compound must be uniform in the binder be spreadable to ensure the uniformity of the image. Binders must be used in which the photosensitive compound can be easily dispersed and its implementation or does not affect reaction. Furthermore, the number of substances that can be used as binders is limited, since during development there is generally a brief heating of the recording material 93 ° C or more is required. The durability of the images produced is not sufficient in some cases, since the photosensitive compound remains in the unexposed areas and opposite Is sensitive to heat and / or moisture.

Die Aufgabe der Erfindung besteht deshalb darin, ein photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Vesicularverfahren zu schaffen, das die genannten Nachteile vermeidet und die Verwendung von Schichten ermöglicht, die nur aus einer einzigen bei Belichtung gasabspaltenden Komponente bestehen, die nicht in einem Bindemittel dispergiert zu sein braucht.The object of the invention is therefore to provide a photographic recording material for the To create a vesicular process that avoids the disadvantages mentioned and the use of layers made possible, which only consist of a single component which releases gas upon exposure, which does not needs to be dispersed in a binder.

Ein photograpisches Aufzeichnungsmaterial der eingangs genannten Art ist zur Lösung dieser Aufgabe gemäß der Erfindung derart ausgebildet, daß die lichtempfindliche Schicht als einzige bei Belichtung gasabspaltende Verbindung einen polymeren lichtempfindlichen Stoff der FormelA photographic recording material of the type mentioned at the beginning is used to achieve this object formed according to the invention in such a way that the photosensitive layer is the only one upon exposure gas-releasing compound a polymeric photosensitive substance of the formula

Y
CH₇-CY
CH ₇ -C

enthält, in der Y H oder CH₃ ist, η eine positive ganze Zahl größer oder gleich 2 ist und R eine Gruppe der allgemeinen Formelcontains, in which Y is H or CH ₃ , η is a positive integer greater than or equal to 2 and R is a group of the general formula

NHNH

ist, wobei X eine aliphatische Gruppe ist, die substituiert sein kann und 2 bis 8 Kohlenstoffatome sowie wenigstens ein Wasserstoffatom am /?-Kohlenstoffatom enthält.where X is an aliphatic group which may be substituted and 2 to 8 carbon atoms as well at least one hydrogen atom on the /? - carbon atom contains.

Durch die Erfindung wird ein photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Vesicularverfahren geschaffen, welches keine bei Belichtung gasabspaltende Diazoverbindung und kein Bindemittel enthalten muß. Es zeichnet sich durch eine überraschend hohe Lichtempfindlichkeit aus, darüber hinaus ist es einfacher herzustellen als die bisher bekannten Aufzeichnungsmaterialien für das Vesicularverfahren, da die gleichmäßige Dispersion mehrerer Komponenten nicht erforderlich ist.The invention provides a photographic recording material created for the vesicular process, which does not release gas when exposed to light Diazo compound and does not have to contain a binder. It is characterized by a surprisingly high level Photosensitivity, moreover, it is easier to manufacture than the previously known recording materials for the vesicular method, since the uniform dispersion of several components is not required.

Ein weiterer Vorteil ist, daß die Aufzeichnungsschicht ihre polymere Struktur in den belichteten und den nicht belichteten Flächenteilen behält und daher insgesamt die anfängliche Festigkeit erhalten bleibt. Wie in den nachfolgenden Beispielen beschrieben wird, stellt dies einen Vorteil dar, da die gasbildende Reaktion den polymeren Stoff nicht in einen monomeren Stoff verwandelt und damit den Film nicht erweicht. Ist jedoch der Anteil Y in der obengenannten allgemeinen Formel eine Methylgruppe, so tritt eine photolytische Umsetzung zu einem Monomer auf. Da dies eine sehr langsame Umsetzung ist, wirkt sich die Depolymerisation nicht schädlich auf die Bilderzeugungseigenschaften dieser Gruppe von Polymeren aus.Another advantage is that the recording layer retains its polymeric structure in the exposed and non-exposed areas and therefore overall the initial strength is retained. As described in the examples below, this represents an advantage, since the gas-forming reaction does not convert the polymeric substance into a monomeric one Transforms fabric and thus does not soften the film. However, if the proportion Y is in the above general Formula is a methyl group, a photolytic conversion to a monomer occurs. As this is a very slow reaction, the depolymerization does not adversely affect the imaging properties this group of polymers.

Die lichtempfindlichen polymeren Verbindungen werden als homogene Schicht oder als feine Teilchen in einem thermoplastischen Bindemittel dispergiert oder mit einem Kunstharz mit niedrigerem Schmelzpunkt vermischt, auf einem Schichtträger aufgetragen und so verwendet. Eine Belichtung kann durch eine Kopiervorlage mittels ultravioletter Strahlung erfolgen. Dadurch werden in bildmäßiger Verteilung Gasmoleküle erzeugt, die bei Erhitzung eine BlasenbildungThe photosensitive polymeric compounds are produced as a homogeneous layer or as fine particles dispersed in a thermoplastic binder or with a synthetic resin with a lower melting point mixed, applied to a layer support and used as it is. An exposure can be through a Copy template made by means of ultraviolet radiation. As a result, gas molecules are distributed in an image-wise manner produced which, when heated, form a bubble

ίο bewirken.ίο cause.

Die am meisten lichtempfindlichen Stoffe innerhalb der oben angegebenen allgemeinen Formel sind Poly-(t-butylacrylat) und Poly-(t-butyl-N-vinyl-carbamat). Diese Stoffe werden vorzugsweise verwendet.The most photosensitive substances within the general formula given above are Poly (t-butyl acrylate) and poly (t-butyl-N-vinyl carbamate). These substances are preferably used.

Das Aufzeichnungsmaterial kann ein selbsttragender polymerer Film oder eine Aufzeichnungsschicht auf einem geeigneten Schichtträger sein. Stoffe für Schichtträger sind die leitfähigen Metalle, durchsichtige Stoffe, wie Polyäthylenterephthalat, Polyvinylidinchlorid oder Glas sowie undurchsichtige Isolierstoffe, wie Papier. Da die vom Licht beeinflußten Flächenteile durch reflektiertes Licht weiß erscheinen, kann die verarbeitete Aufzeichnungsschicht auf einen schwarzen Hintergrund aufgezogen werden, um als Positivbild zu wirken. Wird eine selbsttragende Schicht oder eine auf einem transparenten Schichttäger angeordnete Aufzeichnungsschicht verwendet, so wird ein durchsichtiges Bild erhalten, welches bei der Projektion als Negativbild erscheint, da die nicht vom Licht betroffenen Flächenteile durchsichtig sind und die vom Licht beeinflußten Flächenteile eine lichtstreuende Wirkung zeigen und daher schwarz erscheinen. The recording material can be a self-supporting polymeric film or a recording layer be on a suitable substrate. Materials for layers are the conductive metals, transparent Substances such as polyethylene terephthalate, polyvinylidine chloride or glass as well as opaque insulating materials, like paper. Since the areas affected by light appear white due to reflected light, the processed recording layer can be mounted on a black background to be used as a To have a positive image. Will be a self-supporting layer or one on a transparent layer support arranged recording layer is used, a transparent image is obtained which at the projection appears as a negative image, since the parts of the surface that are not affected by the light are transparent and the surface parts influenced by the light show a light-scattering effect and therefore appear black.

Im Falle der Verwendung von Polyestern wird die Gruppe X in der obengenannten allgemeinen Formel photolytisch unter Bildung von Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure umgesetzt. Ist eine Amidgruppe zwischen der polymeren Kette und der Estergruppe vorhanden, so werden Kohlendioxyd und eine Alkengruppe, die aus der Gruppe X gebildet wurden, abgespalten, wodurch ein Polyäthylenamin zurückbleibt. Der Mechanismus der Photolyse eines technischen Polymers, z. B. Poly-(t-butylacrylat), wie es in der oben angegebenen allgemeinen Formel verwendet wird, wird in der folgenden Weise angenommen:In the case of the use of polyesters, the group X in the above general formula reacted photolytically to form polyacrylic acid or polymethacrylic acid. Is an amide group present between the polymeric chain and the ester group, carbon dioxide and an alkene group, which were formed from group X, split off, whereby a polyethylene amine remains. The mechanism of photolysis of an engineering polymer, e.g. B. poly (t-butyl acrylate) as described in the above given general formula is used in the following way:

OJ (Ο CH₃
H ^_^ COJ (Ο CH ₃
H ^ _ ^ C

^CH2 CH, ^CH2 CH,

Wie die Formeldarstellung der Photolyse von Poly-(t-butylacrylat) zeigt, ist wenigstens ein Wasserstoffatom am ^-Kohlenstoffatom in der aliphatischen Gruppe X des Esters für den oben angegebenen Reaktionsmechanismus erforderlich. In diesem Falle werden durch die Photolyse Isobutengasmoleküle gebildet. Durch Erhitzung des Polymers auf seine Erweichungstemperatur entstehen durch Ausdehnung der Gasmoleküle Blasen.As the formula for the photolysis of poly (t-butyl acrylate) shows, there is at least one hydrogen atom on the ^ carbon atom in the aliphatic group X of the ester for the reaction mechanism indicated above necessary. In this case, isobutene gas molecules are formed by the photolysis. When the polymer is heated to its softening temperature, it expands bubbles of gas molecules.

Die Geschwindigkeit der Gasbildung kann selbsttätig erhöht werden, wenn lichtempfindliche Polymere mit einer minimalen Menge an Acrylsäureein-The rate of gas formation can be increased automatically when using photosensitive polymers with a minimal amount of acrylic acid

heiten pro Kette verwendet werden. Die dadurch erhaltene Zunahme der Gasbildungsgeschwindigkeit ist überraschend und gegenwärtig noch nicht völlig geklärt. Sie wirkt sich jedoch vorteilhaft aus, da sie die Lichtempfindlichkeit der lichtempfindlichen Schicht bemerkenswert erhöht. Es wird angenommen, daß durch ein Zusammenwirken zwischen entstehender Säure und dem Ester Autokatalyse auf die folgende Weise eintritt:units per chain can be used. The resultant increase in the rate of gas formation is surprising and not yet fully clarified. However, it has a beneficial effect as it does the Photosensitivity of the photosensitive layer is remarkably increased. It is believed that through an interaction between the acid formed and the ester autocatalysis on the following Entry way:

CH,CH,

Das Säureproton wird viel schneller frei, als die Photolyse einzelner isolierter Einheiten stattfindet. Ein Mechanismus dieser Art pflanzt sich längs der polymeren Kette fort, wodurch entsprechend deren Länge Isobuten entsteht.The acid proton is released much faster than the photolysis of individual isolated units takes place. A mechanism of this type is propagated along the polymer chain, thus corresponding to its Length of isobutene is formed.

Die Geschwindigkeit der Bilderzeugung hängt sehr von der räumlichen Konfiguration des Esters, insbesondere von der räumlichen Position von Carbonylgruppe und der aliphatischen Gruppe X zueinander ab.The speed of imaging depends very much on the spatial configuration of the ester, in particular on the spatial position of the carbonyl group and the aliphatic group X to one another away.

O XO X

(A)(A)

(B)(B)

Die Geschwindigkeit der Abscheidung von Olefin ist bei der Konfiguration A (cis-Konfiguration) 7- bis 8mal so schnell als bei der Konfiguration B (trans-Konfiguration). The rate of deposition of olefin is 7- bis in the case of configuration A (cis configuration) 8 times faster than with configuration B (trans configuration).

In den folgenden Beispielen werden Bildherstellungsverfahren unter Verwendung eines Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung beschrieben. Alle Anteile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, falls nicht anders angegeben.The following examples describe imaging processes using a recording material according to the invention. All shares and percentages relate to weight, unless stated otherwise.

B e i s ρ i e 1 IB e i s ρ i e 1 I

Etwa 30 Teile Poly-(t-butylacrylat) werden in etwa 100 Teilen Toluol gelöst. Diese Lösung wird als Schicht mittels eines Aufstreichstabes auf eine Glasplatte aufgebracht. Die Schicht wird in einem Ofen 24 Stunden lang bei etwa 50° C in Vakuum getrocknet. Die Stärke der getrockneten Schicht liegt bei etwa 10 Mikron. Die so hergestellte Platte wird mit einem Schwarz-Weiß-Testmuster belichtet. Die Belichtung wird mit einer Niederdruck-Quecksilberdampflampe vorgenommen, deren Licht zu etwa 88% ultraviolett ist und eine Wellenlänge von 2537 Angström hat. Die Belichtungsdauer beträgt 1 Minute, wobei insgesamt etwa 10²⁰ Quanten/cm² einwirken. Die Platte wird dann auf die Erweichungstemperatur des Polymers erhitzt, die bei etwa 200° C liegt. Auf der Platte ist ein dem Originalbild entsprechendes Negativbild zu erkennen. Dieses besteht aus einer Anzahl kleiner, lichtstreuender Bläschen, die über die belichteten Schichtteile verteilt sind. Die durchschnittliche Größe eines Bläschens liegt bei 0,5 Mikron.About 30 parts of poly (t-butyl acrylate) are dissolved in about 100 parts of toluene. This solution is applied as a layer to a glass plate using a spreading stick. The layer is dried in an oven for 24 hours at about 50 ° C in a vacuum. The thickness of the dried layer is around 10 microns. The plate produced in this way is exposed to a black-and-white test pattern. The exposure is carried out with a low pressure mercury vapor lamp, the light of which is about 88% ultraviolet and has a wavelength of 2537 angstroms. The exposure time is 1 minute, with a total of about 10 ²⁰ quanta / cm ² . The plate is then heated to the softening temperature of the polymer, which is about 200 ° C. A negative image corresponding to the original image can be seen on the plate. This consists of a number of small, light-scattering bubbles that are distributed over the exposed parts of the layer. The average size of a bubble is 0.5 microns.

Example II

Etwa 30 Teile Poly-(t-äthylacrylat) werden in etwa 100 Teilen Cyclohexan gelöst. Diese Lösung wird als Schicht auf eine Glasplatte mittels eines Aufstreich-Stabes mit einer Stärke von etwa 20 Mikron aufgebracht. Die Platte wird in einem Vakuumofen etwa 24 Stunden lang bei 50° C getrocknet. Sie wird mit ultraviolettem Licht wie im Beispiel I belichtet, mit dem Unterschied, daß die Belichtung etwa 2 Minuten dauert. Die Platte wird auf die Schmelztemperatur des Polymers von etwa 7O⁰C erhitzt. Es entsteht ein dem Originalbild entsprechendes Negativbild mit einer Anzahl kleiner Bläschen, die in den belichteten Bildteilen verteilt sind.About 30 parts of poly (t-ethyl acrylate) are dissolved in about 100 parts of cyclohexane. This solution is applied as a layer on a glass plate using a spreader stick about 20 microns thick. The plate is dried in a vacuum oven at 50 ° C for about 24 hours. It is exposed to ultraviolet light as in Example I, with the difference that the exposure lasts about 2 minutes. The plate is heated to the melting temperature of the polymer of about 7O ⁰ C. The result is a negative image corresponding to the original image with a number of small bubbles that are distributed in the exposed parts of the image.

B e i s ρ i e 1 IIIB e i s ρ i e 1 III

Eine Platte wird hergestellt wie im Beispiel I, wobei jedoch als Unterlage schwarzes Papier an Stelle von Glas verwendet wird. Die Platte wird wie im Beispiel I mit ultravioletter Strahlung belichtet. Sie wird auf die Erweichungstemperatur des Polymers erhitzt, die etwa 200⁰C beträgt. Ein aus einer Anzahl kleiner, auf die belichteten Schichtteile verteilter Bläschen bestehendes Negativbild entsteht. Da die mit Bläschen versehenen Schichtteile das Licht streuen, erscheinen sie weiß und schirmen die schwarze Unterlage ab. Diese ist durch die unbelichteten Bildteile sichtbar, wodurch der Eindruck eines Schwarz-Weiß-Positivbildes entsteht, das dem Originalbild entspricht.A plate is produced as in Example I, but using black paper instead of glass as the base. As in Example I, the plate is exposed to ultraviolet radiation. It is heated to the softening temperature of the polymer is about 200 ⁰ C. A negative image consisting of a number of small bubbles distributed over the exposed parts of the layer is created. Since the parts of the layer with bubbles scatter the light, they appear white and shield the black surface. This is visible through the unexposed parts of the image, giving the impression of a black and white positive image that corresponds to the original image.

Example IV

Ein Poly - (t - butyl - N - vinyl - carbamat) - Kunstharz wird nach dem von R. H a r t in Makromol. Chern., Vol. 32, S. 51 (1959), beschriebenen Verfahren hergestellt. Etwa 30 Teile dieses Polymers werden in etwa 100 Teilen Toluol gelöst/ Die Lösung wird mit einem Aufstreichstab auf eine Glasplatte aufgebracht. Die Schicht wird in einem Vakuumofen etwa 24 Stunden bei 50⁰C getrocknet. Ihre Stärke beträgt etwa 20 Mikron. Die Platte wird mit einem Schwarz-Weiß-Testmuster mittels einer Niederdruckquecksilberdampflampe belichtet, deren Emissionswellenlängen vor allem bei 2537 und 1849 Angström liegen. Die Gesamtbelichtung beträgt etwa 10²⁰ Quanten/cm². Die Platte wird dann auf die Erweichungstemperatur des Polymers von etwa 25O⁰C erhitzt. Ein ausgezeichnetes dem Originalbild entsprechendes Negativbild mit einer Anzahl lichtstreuender Bläschen, die in den belichteten Schichtflächen verteilt sind, ist zu erkennen. Die unbelichteten Bildteile sind entweder der Färbung des Polymers leicht rosa gefärbt.A poly (t - butyl - N - vinyl - carbamate) synthetic resin is made according to the method described by R. H art in Makromol. Chern., Vol. 32, p. 51 (1959). About 30 parts of this polymer are dissolved in about 100 parts of toluene / The solution is applied to a glass plate with a spreader stick. The layer is dried in a vacuum oven at 50 ^{° C. for about 24 hours.} Their thickness is about 20 microns. The plate is exposed to a black-and-white test pattern using a low-pressure mercury vapor lamp, the emission wavelengths of which are primarily 2537 and 1849 Angstroms. The total exposure is about 10 ²⁰ quanta / cm ² . The plate is then heated to the softening temperature of the polymer of about 25O ⁰ C. An excellent negative image corresponding to the original image with a number of light-scattering bubbles which are distributed in the exposed layer areas can be seen. The unexposed parts of the image are colored light pink either due to the color of the polymer.

ExampleV

Etwa 10 Teile Polydekamethylensebacat und etwa 6 Teile Poly-(t-butylacrylat) werden in etwa 100 Teilen Toluol gelöst. Die Lösung wird auf eine Glasplatte mit einer Trockenstärke von etwa 15 Mikron aufgebracht. Die Platte wird mittels ultravioletter Strahlung durch eine Kopiervorlage wie im Beispiel I belichtet, jedoch für eine Dauer von etwa 2 Minuten. Dann wird die Platte auf etwa 75° C erhitzt, den Schmelzpunkt des Polydekamethylensebacats. Ein ausgezeichnetes, der Kopiervorlage entsprechendesAbout 10 parts of polydekamethylene sebacate and about 6 parts of poly (t-butyl acrylate) are used in about 100 parts Toluene dissolved. The solution is applied to a glass plate to a dry thickness of about 15 microns. The plate is exposed to ultraviolet radiation through a master copy as in Example I, but for a period of about 2 minutes. Then the plate is heated to about 75 ° C, the Melting point of the polydekamethylene sebacate. An excellent one that corresponds to the master copy

3535

4040

7 87 8

Negativbild ist zu erkennen. Es besteht aus einer An- steht, die gleichmäßig in den belichteten Flächenzahl lichtstreuender Bläschen, die in den belichteten teilen entstanden sind.Negative image can be seen. It consists of a queue that is evenly distributed in the exposed area number light-scattering bubbles that have arisen in the exposed parts.

Bildteilen verteilt sind. _η . . , , ,_TTT Parts of the image are distributed. _η . . _{,,, TTT}

Beispiel VIIIExample VIII

B e ι s ρ ι e 1 VI _{5 £twa 30 TeiJe Poly}.(_t._butyi_acrylat) _werden in etwa Ein Aufzeichnungsmaterial wird hergestellt wie im 100 Teilen Cyclohexan gelöst. Eine Schicht dieser Beispiel V. Es wird auf eine auf etwa 75° C, den Lösung wird auf eine Glasplatte mittels eines AufSchmelzpunkt des Polydekamethylensebacats erhitzte Streichstabes bis zu einer Trockenstärke von etwa Heizplatte aufgelegt. Während sich das Aufzeichnungs- 100 Mikron aufgebracht. Die Schicht wird von der material auf dieser Temperatur befindet, wird sie io Glasunterlage abgestreift und in einen Rahmen eindurch eine Kopiervorlage mit einer ultravioletten gesetzt. Sie hat eine selbsttragende Struktur. Diese Strahlung wie im Beispiel V belichtet. Es ergibt sich Bildplatte wird mit einem Schwarz-Weiß-Testmuster ein Bild, das aus einer Anzahl lichtstreuender Blas- wie im Beispiel I belichtet. Die Belichtungszeit bechen besteht, die in den belichteten Flächenteilen ver- trägt etwa 2 Minuten. Die belichtete Schicht wird mit teilt sind. Das Aufzeichnungsmaterial wird dann von 15 einer glatten Metallplatte in Berührung gebracht, die der Heizplatte entfernt und auf Zimmertemperatur ab- an dem erweichten Polymer nicht anhaftet und auf gekühlt. Es ergibt sich ein ausgezeichnetes, dem Ori- eine Temperatur von etwa 200° C, den Erweichungsginalbild entsprechendes Negativbild. punkt des Polymers, erhitzt. Ein Bläschenbild, das B e i s D i e 1 VII ^^em O^rig^malbild entspricht, ist zu erkennen. Die P 20 Aufzeichnungsschicht wird dann auf Zimmertempe-Eine Probe Poly-(t-butylacrylat) wird in eine Ku- ratur abgekühlt und von der Heizplatte entfernt. Es gelmühle eingegeben und auf eine mittlere Teilchen- ergibt sich ein Negativbild, das bei Projektion mit größe von etwa 1 Mikron gemahlen. Etwa 10 Teile einem üblichen Projektionsapparat als ein Negativdieses pulverisierten Kunstharzes werden in etwa bild des Originalbildes erscheint, dessen unbelichtete 10 Teilen geschmolzenem Polystyrol dispergiert. Die 25 Flächen teile das Licht durchlassen und dessen licht-Dispersion wird auf eine Aluminiumunterlage mit streuende, belichtete Flächenteile schwarz erscheinen, einer Stärke von etwa 15 Mikron aufgebracht und ver- Es können Färbungsmittel der Schicht beigegeben festigt. Das Aufzeichnungsmaterial wird durch eine werden, um die transparenten, nicht belichteten Flä-Kopiervorlage mit ultravioletter Strahlung wie im chenteile farbig zu machen. Die lichtempfindliche Beispiel I belichtet, jedoch für eine Dauer von etwa 30 Schicht kann, falls erwünscht, mit einem spektralen 3 Minuten. Dann wird sie auf etwa 175° C, den Sensibilisator für sichtbares Licht sensibilisiert wer-Schmelzpunkt des Polystyrolharzes, erhitzt. Es den. Dann muß jedoch eine Fixierung erfolgen, um ergibt sich ein gutes, dem Originalbild entsprechendes das belichtete Aufzeichnungsmaterial zur Betrachtung Negativbild, das aus einer Anzahl feiner Bläschen be- lichtunempfindlich zu machen.B e ι s ρ ι e 1 VI _{5 £ twa 30 Teije Poly.} _(T. _But yi _acrylate) _who in the approximately A recording material is prepared as dissolved in 100 parts of cyclohexane. A layer of this example V. It is placed on a spreader stick heated to about 75 ° C., the solution on a glass plate by means of a melting point of the polydekamethylene sebacate up to a dry thickness of about a heating plate. While the recording is applied 100 microns. The layer is from the material at this temperature, it is stripped off the glass base and placed in a frame by a copy template with an ultraviolet. It has a self-supporting structure. This radiation is exposed as in Example V. The result is an image plate with a black-and-white test pattern, an image which is exposed from a number of light-scattering blown as in Example I. The exposure time is small, which takes about 2 minutes in the exposed parts of the area. The exposed layer is divided with parts. The recording material is then brought into contact by a smooth metal plate, which is removed from the heating plate and does not adhere to the softened polymer and is cooled down to room temperature. The result is an excellent negative image which corresponds to the original temperature of about 200 ° C. and the softening original image. point of the polymer, heated. A bubble image B ice ie D 1 VII ^em ^ O ^r ig ^ma Bestseller! Corresponds is to recognize. The P 20 recording layer is then brought to room temperature. A sample of poly (t-butyl acrylate) is cooled to a temperature and removed from the hot plate. It is entered gel mill and on a medium particle results in a negative image, which is ground when projected with a size of about 1 micron. About 10 parts of a conventional projection apparatus as a negative of this powdered synthetic resin will appear roughly the same as the original image, the unexposed 10 parts of which are dispersed in molten polystyrene. The 25 surfaces allow the light to pass through and its light dispersion will appear black on an aluminum base with scattering, exposed surface areas, applied to a thickness of about 15 microns and solidified. Colorants can be added to the layer. The recording material is through a to make the transparent, non-exposed surface copy master with ultraviolet radiation as in the chenteile colored. The photosensitive Example I exposed, however, for a period of about 30 layers, if desired, with a spectral 3 minutes. Then it is heated to about 175 ° C, the visible light sensitizer - the melting point of the polystyrene resin. It the. Then, however, a fixation has to take place in order to produce a good, the exposed recording material corresponding to the original image for viewing a negative image made of a number of fine bubbles insensitive to light.

Claims

Patent claims:

1. Photographic recording material for the vesicular process, in which by imagewise Exposure and subsequent heating. Gas bubble images can be generated, the of a photosensitive layer, optionally containing a synthetic resin or binder and optionally consists of a layer support, characterized in that the light-sensitive layer as the only compound that releases gas when exposed to light is a polymer photosensitive substance of the formula