DE1572110B - Photographic silver salt diffusion process - Google Patents
Photographic silver salt diffusion processInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein photographisches Silbersalzdiffusionsverfahren, bei dem ein belichtetes Aufzeichnungsmaterial mit einem Entwickler behandelt und mit einem befeuchteten Bildempfangsmaterial zusammengepreßt wird.The invention relates to a photographic silver salt diffusion process, in which an exposed recording material is treated with a developer and with a moistened image receiving material is compressed.
Aus der deutschen Patentschrift 764 572 ist das Silbersalzdiffusionsverfahren bekannt und angegeben, daß als Empfangsmaterial die verschiedensten Stoffe gebraucht werden, z. B. auch unbeschichtete Papiere, Textilien, Holz, Zelluloid und andere Kunststoffe.The silver salt diffusion process is known and specified from German patent specification 764 572, that a wide variety of substances are used as receiving material, e.g. B. also uncoated papers, Textiles, wood, celluloid and other plastics.
Aus dieser Patentschrift geht ferner hervor, daß die Übertragung durch die Gegenwart diffusionsbegünstigender Stoffe unterstützt werden kann. Dabei kann das diffundierende bzw. diffundierte Halogensilber ohne Belichtung bildmäßig entwickelt werden, wobei diese Entwicklung durch zugesetzte Keime oder Reaktionsstoffe unterstützt wird. Hierbei wird das entwickelte Bild beispielsweise auf ein Barytpapier oder auf eine Textilunterlage aufgebracht, die aber in demselben Bad wie das Halogensilbermaterial angefeuchtet worden ist. In der praktischen Ausführung des Silbersalzdiffusionsverfahrens, wie es zur brauchbaren gewerblichen Verwertbarkeit unter Verwendung blattförmiger Kopiermaterialien entwickelt worden ist, hat man jeweils eine besondere Positiv- oder Bildempfangsschicht vorgesehen, in der die Reduktionskeime angeordnet werden. Diese Schicht ist üblicherweise auf einem besonderen Schichtträger angeordnet, so daß Schicht und Schichtträger das Bildempfangsmaterial bilden.From this patent it is also apparent that the presence of the transfer promotes diffusion Fabrics can be supported. The diffusing or diffused halogen silver can be used without Exposure can be developed imagewise, this development being supported by added germs or reaction substances. This is where the developed Image applied, for example, to a baryta paper or to a textile base, but in the same Bath as the halosilver material has been moistened. In the practical implementation of the silver salt diffusion process, as for useful commercial exploitation using sheet-like Copying materials has been developed, you have a special positive or image receiving layer provided, in which the reduction nuclei are arranged. This layer is usually on a special one Layer support arranged so that layer and layer support form the image receiving material.
Aus der deutschen Patentschrift 1171 740 ist ebenfalls bekannt, als Bildempfangsmaterial ein unbeschichtetes Material, z. B. gewöhnliches Papier, zu verwenden. Zwischen dem als Bildempfangsmaterial dienendem Papier und dem beim Übertragungsvorgang angepreßten Aufzeichnungsmaterial befindet sich eine kolloidale Zwischenschicht, die als Deckschicht auf das Aufzeichnungsmaterial aufgebracht wurde.From the German patent specification 1171 740 is also known to be an uncoated material, e.g. B. ordinary paper, too use. Between the paper used as the image receiving material and the paper used in the transfer process pressed recording material is a colloidal intermediate layer that acts as a top layer on the Recording material was applied.
Aus der deutschen Patentschrift 1171 740 geht hervor, daß in der kolloidalen Deckschicht keine Reduktionskeime enthalten zu sein brauchen, wenn diese mit der Entwicklungsflüssigkeit der kolloidalen Deckschicht zugeführt werden. Als Reduktionskeime sind gemäß der genannten Patentschrift bekannt Sulfide, Selenide, Polysulfide, Polyselenide, Thioharnstoff, Mercaptane, Stannohalogenide, Schwermetalle oder ihre Salze sowie geschleiertes Halogensilber, Sulfide von Schwermetallen wie von Antimon, Wismut, Cadmium, Kobalt, Blei, Nickel und Silber. Dabei sind Schwermetalle, beispielsweise Silber, Gold, Platin, Palladium und Quecksilber, vorzugsweise in kolloidaler Form und die Edelmetalle als am wirksamsten bezeichnet.From the German patent specification 1171 740 it emerges that that no reduction nuclei need to be contained in the colloidal top layer if they are with are added to the developing liquid of the colloidal top layer. As reduction nuclei are according to the patent mentioned sulfides, selenides, polysulfides, polyselenides, thiourea, Mercaptans, stannous halides, heavy metals or their salts as well as veiled halogen silver, sulfides of heavy metals such as antimony, bismuth, cadmium, cobalt, lead, nickel and silver. Are there Heavy metals, for example silver, gold, platinum, palladium and mercury, preferably in colloidal form Form and the precious metals are referred to as the most effective.
is Bei diesem Verfahren nach der Patentschrift 1171 740 wird somit — da gemäß der Patentschrift 764 572 eine schwer lösliche Silberverbindung oder kolloidales Silber, das in der Empfangsschicht erzeugt wird, als nicht diffundierbar bezeichnet ist — die das entwickelte Bild enthaltende kolloidale Deckschicht auf das Bildempfangsblatt aus Papier mit übertragen. In anderen nach physikalischen Methoden arbeitenden Kopierverfahren ist es bereits gelungen, ein brauchbares Bild auf ein normales Papierblatt ohne Verwendung einer Positivschicht zu übertragen, beispielsweise durch das elektrophotographische Verfahren.is in this process according to the patent specification 1171 740 is thus - since according to patent specification 764 572 a sparingly soluble silver compound or colloidal silver that is generated in the receiving layer is said to be non-diffusible - the that Colloidal topcoat containing developed image was transferred to the image-receiving sheet of paper. In other copying processes that work according to physical methods, it has already been possible to find a useful one Transferring an image onto a normal sheet of paper without using a positive layer, for example by the electrophotographic method.
Die in den deutschen Patentschriften 764 572 und 1171 740 angegebenen Silbersalzdiffusionsverfahren arbeiten mit Reduktionskeimen, wie sie sich bei den üblichen Silbersalzdiffusionsverfahren in der Praxis bisher durchgesetzt hatten.The silver salt diffusion processes specified in German patents 764 572 and 1171 740 work with reduction nuclei, as they are in practice with the usual silver salt diffusion processes had prevailed so far.
Wenn die Reduktionskeime nun gemäß der Patentschrift 1 171 740 in der, Behandlungsflüssigkeit, die nicht nur zur Durchführung der Entwicklung, sondern auch zur Komplexsalzbildung des nicht belichteten und nicht entwickelten Halogensilbers dient, vorgesehen werden, so bestehen bezüglich der Haltbarkeit derartiger Lösungen die gleichen Einschränkungen, wie sie bekanntlich bei den im SilbersalzdiffusionsverfahrenIf the reduction nuclei are now in the, treatment liquid, the not only to carry out the development, but also to form the complex salt of the unexposed and Undeveloped halogen silver is used, so exist with regard to the durability of such Solutions have the same restrictions as they are known for those in the silver salt diffusion process
40. verwendeten Entwicklern bestehen. Bei diesen Behandlungsflüssigkeiten bewirkt das Nebeneinander an Luftoxydationsprodukten, verbrauchten und nicht verbrauchten Entwicklersubstanzen, Halogensilberlösungsmitteln und in die Lösung diffundierten HaIogensilberkomplexverbindungen, die auch als Reduktionskeime wirksam sein können, eine Verminderung der Halbarkeit dieser Lösungen.40. used developers exist. With these treatment fluids causes the coexistence of air oxidation products, used and unused Developer substances, halide silver solvents and halide silver complex compounds diffused into the solution, which can also be effective as reducing nuclei, reducing the shelf life of these solutions.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Silbersalzdiffusionsverfahren zu schaffen, bei welchem die Herstellung eines positiven Bildes auf wirtschaftliche Weise auf einem unbeschichteten Blattmaterial, beispielsweise auf einem gewöhnlichen Papierblatt, erfolgt, bei dem die verwendeten Flüssigkeiten eine vorzügliche Haltbar-The object of the invention is to provide a silver salt diffusion process to create in which the production of a positive image in an economical way an uncoated sheet material, for example on an ordinary sheet of paper, in which the liquids used have an excellent shelf life
. , keit aufweisen.. , ability to exhibit.
Der Gegenstand der Erfindung geht von einem photographischen Silbersalzdiffusionsverfahren aus, bei dem ein belichtetes Aufzeichnungsmaterial mit einem Entwickler behandelt und mit einem befeuchteten Bildempfangsmaterial zusammengepreßt wird; er ist dadurch gekennzeichnet, daß das Bildempfangsmaterial vor dem Zusammenpressen mit dem Aufzeichnungsmaterial mit einer wäßrigen, Reduktionskeime enthaltenden oder Reduktionskeime bildenden Lösung, die ein Silbersalzlösungsmittel und gegebenenfalls ein Netzmittel enthält, befeuchtet wird.The object of the invention is based on a photographic silver salt diffusion process, in which an exposed recording material is treated with a developer and a moistened one Image receiving material is compressed; it is characterized in that the image receiving material before pressing with the recording material with an aqueous one containing or forming reduction nuclei Solution containing a silver salt solvent and optionally a wetting agent, is moistened.
Bezüglich der Merkmale der Erfindung ist es dabei wesentlich, daß der Ausdruck Befeuchtung nicht etwa eine Beschichtung bezeichnet, sondern eine BenetzungWith regard to the features of the invention, it is essential that the term humidification not a coating, but a wetting
mit einer wäßrigen Lösung von Reaktionsstoffen, die keine Schicht bildende Eigenschaft haben. Bei der Erfindung genügt es beispielsweise, eine Seite des unbeschichteten Bildempfangsblattes zu benetzen. Bei Beschichtungen ist es üblich, daß diese getrocknet werden. Für das erfindungsgemäße Verfahren, das mit einem Bildempfangsmaterial arbeitet, das beispielsweise aus Papier besteht, bezieht der Ausdruck Befeuchtung als wesentlich ein, daß dieses Bildempfangsmaterial mit den aufgebrachten Substanzen in feuchtem Zustand verarbeitet wird.with an aqueous solution of reactants which do not have a layer-forming property. In the invention it is sufficient, for example, to wet one side of the uncoated image-receiving sheet. With coatings it is common for these to be dried. For the method according to the invention, which with a Image-receiving material, which consists of paper, for example, is referred to by the term humidification as It is essential that this image receiving material with the applied substances is in a moist state is processed.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß eine besondere kolloidale Bildempfangsschicht nicht erforderlich ist und daß ein handelsübliches, normales Diffusionsaufzeichnungsmaterial verwendbar ist, wobei die Behandlungsflüssigkeiten wegen ihrer Zusammensetzung eine vorzügliche Haltbarkeit aufweisen und die Fähigkeit haben, eine sehr große Anzahl von Kopien zu liefern.The invention achieves that a special colloidal image-receiving layer is not required and that a commercially available normal diffusion recording material can be used, the Treatment liquids have an excellent shelf life because of their composition and the Have the ability to deliver a very large number of copies.
Überraschend zeigt sich dabei, daß bei getrennter Befeuchtung des Bildempfangsmaterials und des Aufzeichnungsmaterials mit verschiedenen Flüssigkeiten einwandfreie Kopien herstellbar sind, so daß entgegen der bisher praktizierten Auffassung keine Kolloid-Empfangsschichten mehr nötig werden. Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht aber darin, daß bei Verwendung von handelsüblichen Negativ-Materialien für das Silbersalzdiffusionsverfahren im Vergleich zu den auf dem Markt befindlichen Materialien bessere Qualitäten erreicht werden, obwohl nicht mit beschichtetem Bildempfangsmaterial gearbeitet wird.Surprisingly, it turns out that when the image receiving material and the recording material are moistened separately Perfect copies can be produced with different liquids, so that contrary According to the previously practiced view, colloid receiving layers are no longer necessary. Another The advantage of the invention is that when using commercially available negative materials better for the silver salt diffusion process compared to the materials on the market Qualities can be achieved, although not working with coated image receiving material.
Dabei wird nicht nur erreicht, daß man mit dem Silbersalzdiffusionsverfahren beliebiges Papier oder bereits bedruckte Schreibmaschinenbögen als Bildempfangsmaterial verwenden kann, sondern es werden auch die Schwierigkeiten vermieden, die sich bei Lagerung von mehrfach beschichteten Empfangsmaterialien nachteilig bemerkbar machen. Bei einer solchen mehrfachen Beschichtung ergibt sich nämlich die Möglichkeit, daß gegebenenfalls bei längerer Lagerung und/ oder wechselnden Einflüssen durch Luftfeuchtigkeit und -temperatur eine Beeinträchtigung der Schichten erfolgen kann, wenn nicht besondere Bindemittel vorgesehen werden. Darüber hinaus sind die beiden Behandlungsflüssigkeiten, d. h. sowohl die Entwicklerflüssigkeit als auch die andere Flüssigkeit, sehr viel länger haltbar, so daß mehr Kopien als früher hergestellt werden können.It is not only achieved that with the silver salt diffusion process any paper or can use already printed typewriter sheets as image receiving material, but it will also avoided the difficulties associated with storing multi-coated receiving materials disadvantageously noticeable. With such a multiple coating there is the possibility of that, if necessary, with prolonged storage and / or changing influences from air humidity and temperature, the layers can be adversely affected, unless special binders are provided will. In addition, the two treatment liquids, i.e. H. both the developer liquid as well as the other liquid, has a much longer shelf life, so that more copies were made than before can be.
Vorzugsweise wird als die Reduktionskeime enthaltende oder bildende andere Lösung eine Lösung mit einer Konzentration von 0,02 Gewichtsprozent einer Hexachloroplatin(IV)-säure und/oder einer Tetrachlorogold(III)-säure verwendet. Ferner wird als Silbersalzlösungsmittel vorzugsweise Natriumthiosulfat eingesetzt.A solution is preferably used as the other solution containing or forming the reduction nuclei a concentration of 0.02 percent by weight of a hexachloroplatinic (IV) acid and / or a tetrachloroauric (III) acid used. Further, as the silver salt solvent, sodium thiosulfate is preferably used used.
Hierbei macht sich als weiterer Vorteil bemerkbar, daß für das Empfangsmaterial eine Lösung mit einer Konzentration von nur etwa 0,02 % für den gegebenenA further advantage here is that a solution with a Concentration of only about 0.02% for the given
ίο Zweck ausreicht, so daß die Wirtschaftlichkeit erheblich
vergrößert wird und weit mehr Kopien hergestellt werden können, als wenn die Keime in der Entwicklungsfiüssigkeit
selbst enthalten sind.
Die Befeuchtung des Empfangsmaterials braucht nur
auf der einen Seite des Blattes, auf der das Bild erzeugt wird, zu erfolgen; sie kann auf beliebige Weise, z. B.
durch Besprühen oder Auftragen mit einer Befeuchtungswalze durchgeführt werden. Genausogut kann
man aber auch das Empfangsmaterial durch die die wäßrigen Reduktionskeime enthaltende oder Reduktionskeime
bildende andere Lösung durchführen.ίο The purpose is sufficient so that the economy is considerably increased and far more copies can be made than if the germs are contained in the developing liquid itself.
The receiving material need only be moistened on one side of the sheet on which the image is produced; it can be done in any way, e.g. B. carried out by spraying or application with a dampening roller. However, the receiving material can just as well be passed through the other solution containing the aqueous reduction nuclei or forming reduction nuclei.
Als Aufzeichnungsmaterial wird ein Silbersalzdiffusions-Negativ, und zwar ein übliches Negativpapier, mit einer Kolloid-Zwischenschicht und als Bildempfangsmaterial ein Blatt Schreibmaschinenpapier mit einem Gewicht von 80 g/m2 verwendet. Das Aufzeichnungsmaterial wird nach der Belichtung mit einer handelsüblichen Aktivatorlösung für das Silbersalzdiffusionsverfahren benetzt, während das Bildempfangsmaterial in einem anderen Bad mit einer wäßrigen, sauren Lösung, die die Reduktionskeime enthält oder bildet und noch ein Silbersalz-Lösungsmittel enthält, befeuchtet wird. Zusammensetzungen dieses anderen Bades sind im folgenden weiter unten angegeben. Die Befeuchtung erfolgt durch Tauchen oder durch Oberflächenbenetzung. Die beiden noch feuchten Blätter werden zusammengepreßt, wobei die Schichtseite des Aufzeichnungsmaterials auf die eine Seite des Bildempfangsmaterials gelegt wird. Nach einer für das Silbersalzdiffusionsverfahren üblichen Kontaktzeit von 5 bis 15 Sekunden werden die Blätter voneinander abgezogen. A silver salt diffusion negative, specifically a conventional negative paper, with a colloid intermediate layer is used as the recording material, and a sheet of typewriter paper with a weight of 80 g / m 2 is used as the image receiving material. After exposure, the recording material is wetted with a commercially available activator solution for the silver salt diffusion process, while the image receiving material is moistened in another bath with an aqueous, acidic solution which contains or forms the reduction nuclei and also contains a silver salt solvent. Compositions of this other bath are given below. The moistening takes place by immersion or by surface wetting. The two still moist sheets are pressed together, the layer side of the recording material being placed on one side of the image receiving material. After a contact time of 5 to 15 seconds, which is usual for the silver salt diffusion process, the sheets are peeled off from one another.
Die die Reduktionskeime enthaltende oder diese bildende andere Lösung wird hergestellt, indem auf 1000 ml destilliertes Wasser mit einem Zusatz von 15 ml einer 0,5°/0igen Netzmittellösung folgende Zusätze zugegeben werden:The containing the reduction of germs or these other forming solution is prepared by mixing with an addition of 15 ml to 1000 ml of distilled water of 0.5 ° / 0 aqueous surfactant solution, the following additives are added:
Zusätze in ml
I ΠΙAdditions in ml
I ΠΙ
IVIV
l°/oige Na2S2O3-Lösung l ° / o strength Na 2 S 2 O 3 solution
l%ige H2(PtCl6) · 6 H2O-Lösung1% H 2 (PtCl 6 ) · 6 H 2 O solution
l°/oige AgNO3-Lösung l ° / o strength AgNO 3
l%ige H(AuCl4) · 4 H2O-Lösung.1% H (AuCl 4 ) · 4 H 2 O solution.
40 20 10 40 20 10
2020th
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Zur Durchführung des Verfahrens geht die Erfindung von einer Vorrichtung unter Verwendung zweier Flüssigkeitsbäder aus, durch welche jeweils Aufzeichnungsmaterial und Bildempfangsmaterial hindurchgeführt werden, bevor sie einem gemeinsamen Quetschwalzenpaar zugeführt werden.To carry out the method, the invention is based on an apparatus using two Liquid baths through which each recording material and image receiving material passed before they are fed to a common pair of nip rollers.
Die Erfindung schafft somit ein Zwei-Bad-Verfahren unter Verwendung eines Bildempfangsmaterials, das unbeschichtet bleibt und lediglich gesondert benetzt und in feuchtem Zustand zugeführt wird, während als Aufzeichnungsmaterial ein übliches Negativmaterial verwendbar ist.The invention thus provides a two-bath process using an image receiving material which remains uncoated and is only separately wetted and supplied in a moist state, while as Recording material a conventional negative material can be used.
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