DE1572017B - Photographic recording material - Google Patents
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Description
Z eine Alkylgruppe bedeutet und R2 und R3 gleich oder verschieden sein können, und zwar ein Wasserstoffatom oder eine aliphatische Gruppe oder diese beiden Substituenten zusammen einer zweiwertigen aliphatischen Gruppe angehören können, R der Rest eines diazotierbaren Amins ist und der Index η 0 oder 1 sein kann.Z denotes an alkyl group and R 2 and R 3 can be identical or different, namely a hydrogen atom or an aliphatic group or these two substituents together can belong to a divalent aliphatic group, R is the radical of a diazotizable amine and the index η is 0 or 1 can be.
2. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Entwicklerfarbstoff ein Farbstoff der Formel Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Entwicklerfarbstoff-Diffusionsübertragungsverfahren, das einen speziellen Pyrazolonazo-Farbstoff als sogenannten Entwicklerfarbstoff enthält.2. Photographic recording material according to claim 1, characterized in that the developer dye is a dye of the formula The invention relates to a photographic recording material for the diffusion transfer dye developer process which uses a special pyrazolone azo dye contains as a so-called developer dye.
Für die Herstellung von ein- oder mehrfarbigen Bildern, insbesondere nach dem Diffusionsübertragungsverfahren, ist es bekannt, Pyrazolonazofarbstoffe als Entwicklerfarbstoffe anzuwenden, wobei dieser Farbstoff nur in 1-Stellung substituiert ist (vgl. deutsche Auslegeschrift 1 036 640).For the production of single or multicolored images, especially after the diffusion transfer process, It is known to use pyrazolone azo dyes as developer dyes, this being Dye is only substituted in the 1-position (cf. German Auslegeschrift 1 036 640).
Nachteilig an den bekannten Aufzeichnungsmaterialien, die solche Pyrazolonazofarbstoffe als Entwick-
lerfarbstoffe enthalten, ist, daß die Bildstabilität, nämlich die Beibehaltung der anfänglichen Bilddichte unter
der Einwirkung von Sonnenstrahlung und Witterung, unzulänglich ist.
Aufgabe der Erfindung ist nun ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, welches gegenüber dem bekannten
Material stabiliere Bilder herzustellen gestattet. The disadvantage of the known recording materials which contain such pyrazolone azo dyes as developer dyes is that the image stability, namely the retention of the initial image density under the action of solar radiation and weathering, is inadequate.
The object of the invention is a photographic recording material which allows images to be produced that are more stable than the known material.
Der Gegenstand der Erfindung geht aus von einem photographischen Aufzeichnungsmaterial für das Entwicklerfarbstoff-Diffusionsübertragungsverfahren, das einen Pyrazolonazo-Farbstoff als Entwicklerfarbstoff enthält. Es ist dadurch gekennzeichnet, daß der Entwicklerfarbstoff der FormelThe object of the invention is based on a photographic recording material for the developer dye diffusion transfer process, containing a pyrazolonazo dye as a dye developer. It is characterized in that the developer dye the formula
R-N = NR-N = N
N=NN = N
HO NHO N
entspricht, wobei Ar eine Arylengruppe, M eine Alkylengruppe, Y ein o- oder p-Dihydroxyphenylrest ist und der Index η 0 oder 1 sein kann. Der. Substituent Q kann die Gruppierungwhere Ar is an arylene group, M is an alkylene group, Y is an o- or p-dihydroxyphenyl radical and the index η can be 0 or 1. The. Substituent Q can be the grouping
5555
oderor
OHOH
Il
—c—ο—ζIl
—C — ο — ζ
O R2 OR 2
Il IIl I
— C — N — R3 - C - N - R 3
OHOH
ist, worin Q und M obige Bedeutung haben, bedeutet, worin Z eine Alkylgruppe ist und die Substituenten R2 und R3 gleich oder verschieden sein können, und zwar ein Wasserstoffatom oder eine aliphatische Gruppe oder auch zusammen einer zweiwertigen aliphatischen Gruppe angehören und damit unter Einschluß des Stickstoffatoms einen heterocyclischen Ring bilden können, und schließlich R deris, in which Q and M have the above meaning, in which Z is an alkyl group and the substituents R 2 and R 3 can be identical or different, namely a hydrogen atom or an aliphatic group or together belong to a divalent aliphatic group and thus belong to Inclusion of the nitrogen atom can form a heterocyclic ring, and finally R the
Rest eines diazotierbaren Amins ist. Bevorzugt werden Entwicklerfarbstoffe der allgemeinen FormelIs a residue of a diazotizable amine. Developer dyes of the general formula are preferred
worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Trifluormethyl-, Alkyl- oder Alkoxygruppe, die Substituenten R1 gleich oder verschieden sein können, und zwar ein Halogenatom oder eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Sulfonamidogruppe und der Index ρ 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist.wherein X is a hydrogen or halogen atom, a trifluoromethyl, alkyl or alkoxy group, the substituents R 1 can be identical or different, namely a halogen atom or an alkyl, aryl, alkoxy, sulfonamido group and the index ρ 0 or a is an integer from 1 to 4.
Die im erfindungsgemäßen Photomaterial enthaltenen Pyrazolonazo-Farbstoffe als Entwicklerfarbstoffe in der Farbphotographie werden hergestellt, indem man ein Amin der Formel —RNH2, worin R obige Bedeutung hat, diazotiert und dann mit einer Substanz der FormelThe pyrazolonazo dyes contained in the photographic material according to the invention as developer dyes in color photography are prepared by diazotizing an amine of the formula —RNH 2 , in which R is as defined above, and then with a substance of the formula
C —O —ZC-O-Z
HOHO
Ar-(M)n-Y1 Ar- (M) n -Y 1
kuppelt, worin Y1 das geschützte Derivat des o- oder p-Dihydroxyphenylrestes ist, und man gegebenenfalls die Gruppierungcouples, in which Y 1 is the protected derivative of the o- or p-dihydroxyphenyl radical, and optionally the grouping
mit Hilfe überschüssigen Amins gegen die Gruppierung O R2 with the help of excess amine against the group OR 2
Il IIl I
— C — N — R3 - C - N - R 3
austauscht. Schließlich werden die schützenden Gruppen entfernt.exchanges. Eventually the protective groups are removed.
Bei dem erfindungsgemäßen Photomaterial kann sich der Pyrazolonazo-Farbstoff in der Entwicklerflüssigkeit befinden. Das lichtempfindliche Material kann vor, während oder nach der Behandlung mit der Entwicklerflüssigkeit auf einem Schichtträger, der die Bildempfangsschicht darstellt, aufgebracht werden. Bei einer speziellen Ausführungsform befindet sich der Entwicklerfarbstoff in einer eigenen Schicht in Verbindung mit dem lichtempfindlichen Material. Die Behandlungsflüssigkeit wird gleichmäßig auf das lichtempfindliche Material aufgetragen und dieses mit dem Bildempfangsmaterial vereinigt. Es ist jedoch auch möglich, die Behandlungsflüssigkeit vor Belichtung aufzubringen, sie dringt in die Emulsion ein, wodurch sich eine Lösung des Entwicklerfarbstoffs bildet und so zu einer besonders gleichmäßigen Verteilung führt. Sobald belichtetes Silberhalogenid entwickelt ist, wird das Oxydationsprodukt mit dem Entwicklerfarbstoff unbeweglich gemacht, d. h., in den entwickel- ten Bereichen fällt es aus. Man erhält auf diese Weise eine bildgerechte Verteilung von unoxydiertem Entwicklerfarbstoff, gelöst in der Entwicklerflüssigkeit. Dieser Vorgang ist offensichtlich wenigstens zum Teil auf eine Änderung der Löslichkeit des Entwicklerfarb-Stoffes bei der Oxydation zurückzuführen. Dies gilt insbesondere im Hinblick auf die Löslichkeit in alkalischen Lösungen. Diese Erscheinung läßt sich zumindest teilweise mit einer durch den oxydierten Entwickler hervorgerufenen Gerbwirkung der Emulsion erklären. Bei dem Diffusinsverfahren erfolgt dann die Bildübertragung in Form des nichtoxydierten Entwicklerfarbstoffs auf das Bildempfangsmaterial und der Aufbau eines Farbstoffbildes.In the photographic material according to the invention, the pyrazolonazo dye can be in the developer liquid condition. The light-sensitive material can be used before, during or after the treatment with the Developer liquid can be applied to a support which is the image-receiving layer. In a special embodiment, the dye developer is in a separate layer with the photosensitive material. The treatment liquid is applied evenly to the photosensitive Material applied and this combined with the image receiving material. However, it is too possible to apply the treatment liquid before exposure, it penetrates the emulsion, whereby a solution of the developer dye forms and thus leads to a particularly uniform distribution. Once exposed silver halide is developed, the oxidation product is immobilized with the developer dye; i.e., in the development in the most areas. In this way, an image-correct distribution of unoxidized developer dye, dissolved in the developer liquid, is obtained. This process is apparently due, at least in part, to a change in the solubility of the color developer material due to the oxidation. This is particularly true with regard to the solubility in alkaline Solutions. This phenomenon can be remedied, at least in part, with one caused by the oxidized developer explain the tanning effect of the emulsion. The diffusion process then takes place Image transfer in the form of the non-oxidized developer dye to the image receiving material and the structure of a dye image.
In bestimmten Fällen kann die Schicht der Ent-Wicklerflüssigkeit auch als Bildempfangsschicht dienen. Es erfolgt in diese eine mit der Tiefe unterschiedliche Diffusion des unoxydierten Entwicklerfarbstoffs aus der Emulsion her, ohne das es zu einer nennenswerten Störung der bildgerechten Verteilung kommt.In certain cases the developer fluid layer can also serve as an image receiving layer. There is a diffusion of the unoxidized developer dye into this which differs with the depth from the emulsion, without there being any significant disruption of the image-correct distribution.
Auf diese Weise erhält man ein positives Bild.This way you get a positive image.
Die Bildempfangsschicht kann Substanzen enthalten, die den eindiffundierten unoxydierten Entwicklerfarbstoff beizen und somit fixieren können. Wird als Entwicklerfarbstoff ein solcher Farbstoff verwendet, der pH-Wert-empfindlich ist, so ist es möglich, durch entsprechende Einstellung des pH-Wertes in der Bildempfangsschicht die gewünschte Farbe zu erreichen. The image-receiving layer can contain substances which the diffused unoxidized developer dye can pickle and thus fix. If such a dye is used as the developer dye, the pH is sensitive, so it is possible to adjust the pH accordingly in the Image receiving layer to achieve the desired color.
Es zeigte sich, daß Einwirkungszeiten von etwa einer Minute zu guten Ergebnissen führen. Die Einwirkungszeit kann jedoch im Hinblick auf Schwankungen der Temperatur oder anderen Verfahrensbedingungen eingestellt werden. Nach Beendigung der Entwicklung und Bildübertragung wird die Bildempfangsschicht vom lichtempfindlichen Material abgezogen. ...'... It was found that exposure times of about one minute lead to good results. However, the exposure time can vary with regard to fluctuations the temperature or other process conditions can be set. After the For development and image transfer, the image-receiving layer is peeled off the light-sensitive material. ...'...
In dem erfindungsgemäßen Photomaterial kann der Pyrazolonazo-Farbstoff in Verbindung mit dem lichtempfindlichen Material vorliegen, d. h. in, auf oder hinter der Silberhalogenid-Emulsion. Die Entwicklerfarbstoffe können aber auch innerhalb der Bildempfangsschicht vorliegen. Bevorzugt befindet sich der Entwicklerfarbstoff hinter der Silberhalogenid-Emulsion, also auf Seite der Emulsion, die von dem zu photographierenden Gegenstand bei Belichtung der Emulsion am weitesten entfernt ist. Der Entwicklerfarbstoff soll möglichst weit von der Bildempfangsschicht entfernt angeordnet sein. Befindet sich der Entwicklerfarbstoff hinter der Emulsionsschicht, so erreicht man einen erhöhten Kontrast im Positivbild und eine Herabsetzung der Filterwirkung des Entwicklerfarbstoffs. In the photographic material of the present invention, the pyrazolone azo dye may be present in association with the light-sensitive material, i.e. H. in, on or behind the silver halide emulsion. However, the developer dyes can also be inside the image-receiving layer are present. The developer dye is preferably located behind the silver halide emulsion, so on the side of the emulsion that of the object to be photographed upon exposure of the Emulsion is furthest away. The developer dye should be as far as possible from the image-receiving layer be arranged remotely. If the developer dye is behind the emulsion layer, it is achieved there is an increased contrast in the positive image and a reduction in the filter effect of the developer dye.
Bei dieser bevorzugten Anordnung des Entwicklerfarbstoffs wird dieser mit Hilfe einer Lösung als Schicht aufgebracht. Diese enthält etwa 0,5 bis 8 Gewichtsprozent Farbstoff. Mit ähnlichen Farbstoffkonzentrationen arbeitet man, wenn der Entwicklerfarbstoff sich in der Entwicklerflüssigkeit befindet. Farbstoff-In this preferred arrangement of the developer dye this is with the help of a solution as Layer applied. This contains about 0.5 to 8 percent by weight of dye. With similar dye concentrations one works when the developer dye is in the developer liquid. Dye-
konzentrationen bis herunter zu etwa 0,2% innerhalb der Entwicklerflüssigkeit sind jedoch auch noch brauchbar.However, concentrations down to about 0.2% within the developer liquid are still there useful.
Auch in diesem Fall kann die Fähigkeit von Entwicklern, die Emulsion zu gerben oder zu härten, nutzbar gemacht werden, und zwar in der Weise, daß der Entwicklerfarbstoff in dem lichtempfindlichen Material in einer solchen Menge je Flächeneinheit vorliegt, daß der Überschuß, der zur vollständigen Entwicklung der Flächeneinheit benötigt wird, vollständig kompensiert wird. Hierdurch kann der überschüssige Entwicklerfarbstoff aus den nicht belichteten Bereichen zu einer erhöhten Dichte und einem besseren Kontrast des Bildes beitragen.In this case too, the ability of developers to tan or harden the emulsion may Be made usable, in such a way that the developer dye in the photosensitive Material is present in such an amount per unit area that the excess necessary for complete Development of the unit of area needed is fully compensated. This can remove the excess Developer dye from the unexposed areas to an increased density and one contribute to a better contrast of the picture.
Die Entwicklerflüssigkeit soll ein Lösungsmittel für nicht umgesetzten Entwicklerfarbstoff enthalten. Im allgemeinen wird hierfür eine wäßrige Lösung einer alkalischen Verbindung, wie Diäthylamin, Natronlauge oder Natriumcarbonat, angewandt. Die Entwicklerflüssigkeit kann den Entwicklerfarbstoff und gegebenenfalls auch geringe Mengen üblicher Entwickler enthalten. Soll die Entwicklerflüssigkeit als Schicht auf die Emulsionsschicht aufgebracht werden, so enthält sie zweckmäßigerweise Verdickungsmittel zur Erhöhung der Viskosität. Diese sollen filmbildend sein und nach dem Trocknen eine verhältnismäßig starke, stabile Schicht ergeben. Bevorzugt hierfür wird hochpolymeres Material, wie polymere wasserlösliche Äther, z. B. Hydroxyäthylcellulose oder Natriumcarboxymethylcellulose. The developer liquid should contain a solvent for unreacted developer dye. In general, an aqueous solution of an alkaline compound such as diethylamine or sodium hydroxide solution is used for this purpose or sodium carbonate. The developer liquid can contain the dye developer and optionally also contain small amounts of conventional developers. Should the developer liquid as Layer are applied to the emulsion layer, it expediently contains thickeners to increase the viscosity. These should be film-forming and should be proportionate after drying result in a strong, stable layer. Highly polymeric material, such as polymeric water-soluble ones, is preferred for this purpose Ether, e.g. B. hydroxyethyl cellulose or sodium carboxymethyl cellulose.
Es zeigte sich, daß das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial mit einem Entwicklerfarbstoff, in welchem der Substituent Q die GruppierungIt was found that the recording material according to the invention with a developer dye in which the substituent Q represents the grouping
Il ■■".Il ■■ ".
—c—ο—ζ—C — ο — ζ
ist, gegenüber einem Aufzeichnungsmaterial mit einem gelben Pyrazolon-Entwicklerfarbstoff z. B. nach der belgischen Patentschrift 554933 überlegen ist, insbesondere hinsichtlich der Entwicklereigenschaften und der Lichtstabilität. Es hat sich gezeigt, daß z. B. 1 - (4" - Hydroxychinonyläthylphenyl) - 3 - carbäthoxy-4 - (2',4' - dimethylphenylazo) - 5 - pyrazolon und die entsprechende 2',6'-Diäthylphenylazo-Verbindung in der Lage sind, in einer Minute unter gleichen Bedingungen und in Abwesenheit anderer Entwickler 3- bis 4mal so viel Silber zu entwickeln als 1-Phenyl-3 - N - η - hexylcarboxamido - 4 - [p - (ß - hydrochinonyläthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon. is, against a recording material with a yellow pyrazolone developer dye z. B. is superior to the Belgian patent 554933, especially in terms of developer properties and light stability. It has been shown that, for. B. 1 - (4 "- Hydroxyquinonylethylphenyl) - 3 - carbäthoxy-4 - (2 ', 4' - dimethylphenylazo) - 5 - pyrazolone and the corresponding 2 ', 6'-Diethylphenylazo compound are capable in one minute to develop 3 to 4 times as much silver as 1-phenyl-3 - N - η - hexylcarboxamido - 4 - [p - (ß - hydroquinonylethyl) -phenylazo] -5-pyrazolone under the same conditions and in the absence of other developers.
Ein weiterer Vorteil der neuen EntwicklerfarbstoffeAnother advantage of the new developer dyes
in dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial ist darin zu sehen, daß die Gelb-Farbstoffe nicht zu einem Verblassen neigen und auch zu keiner Bräunung Anlaß geben. Es zeigte sich darüber hinaus auch, daß die photographischen Eigenschaften, insbesondere die Lichtstabilität, besonders gut sind, wenn der o-Substituent X obiger Formel kein Wasserstoffatom sondern ein Halogenatom oder eine Trifluormethyl-, Alkyl-, Aryl- oder Alkoxy gruppe ist.in the recording material according to the invention it can be seen that the yellow dyes are not too tend to fade and also not give rise to browning. It also showed that that the photographic properties, especially the light stability, are particularly good when the o-substituent X of the above formula is not a hydrogen atom but a halogen atom or a trifluoromethyl, Is an alkyl, aryl or alkoxy group.
Als besonders geeignete Entwicklerfarbstoffe seien folgende genannt:The following are particularly suitable developer dyes:
2020th
3030th
4545
5050
C-O- C2H5 CO- C 2 H 5
OHOH
!-^"-Hydrochinonyläthylphenyrj-S-carbäthoxy-4-(2',6'-dimethylphenylazo)-5-pyrazolon. ! - ^ "- Hydroquinonylethylphenyrj-S-carbethoxy-4- (2 ', 6'-dimethylphenylazo) -5-pyrazolone.
C — O — C2H5 C-O-C 2 H 5
OHOH
l^'^Hydrochinonyläthylpheny^-S-carbäthoxy-4-(4'-methylphenylazo)-5-pyrazolon. l ^ '^ Hydroquinonylethylpheny ^ -S-carbethoxy-4- (4'-methylphenylazo) -5-pyrazolone.
'(C2Hs)2N-SO2 '(C 2 Hs) 2 N-SO 2
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carbäthoxy-4-(4'-diäthylsulfonamidophenylazo)-5-pyrazolon.1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-carbethoxy-4- (4'-diethylsulfonamidophenylazo) -5-pyrazolone.
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carbäthoxy-4-(2',4'-dimethylphenylazol)-5-pyrazolon (4).1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-carbethoxy-4- (2 ', 4'-dimethylphenylazole) -5-pyrazolone (4).
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carbäthoxy-4-(2',3'-dimethylphenylazo)-5-pyrazolon (5).1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-carbethoxy-4- (2 ', 3'-dimethylphenylazo) -5-pyrazolone (5).
l-(4"-Hydrochinonylpropylphenyl)-3-carbäthoxy-4-(2',4'-dimethylphenylazo)-5-pyrazolon (6).1- (4 "-Hydroquinonylpropylphenyl) -3-carbethoxy-4- (2 ', 4'-dimethylphenylazo) -5-pyrazolone (6).
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carbäthoxy-4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)5-pyrazolon (7). l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carbäthoxy-4-(2'-methyl-4'-chlorphenylazo)-5-pyrazolon (13).1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-carbethoxy-4- (2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) 5-pyrazolone (7). 1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-carbethoxy-4- (2'-methyl-4'-chlorophenylazo) -5-pyrazolone (13).
CH3 CH 3
IO HO IO HO
N = NN = N
HOHO
C — O — C2H5 C-O-C 2 H 5
IlIl
C-O-C2H5 COC 2 H 5
(14)(14)
HOHO
OHOH
l-(4''-Hydrochinonylphenyl)-3-carbäthoxy-4-(2',4'-dimethylphenylazo)-5-pyrazolon. 1- (4 "- Hydroquinonylphenyl) -3-carbethoxy-4- (2 ', 4'-dimethylphenylazo) -5-pyrazolone.
CH,CH,
3030th
CH3 CH 3
= N= N
HO NHO N
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carbäthoxy-( '-naphthylazo)-5-pyrazolon.1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-carbethoxy- ('-naphthylazo) -5-pyrazolone.
IlIl
C-O-C2H5 COC 2 H 5
(9)(9)
4040
4545
OHOH
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carbot-butoxy-4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)- 5-pyrazolon.1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-carbot-butoxy-4- (2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) - 5-pyrazolone.
CH3 CH 3
CH,CH,
OHOH
55 HO 55 HO
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carbäthoxy-4-(2'-methoxyphenylazo)-5-pyrazolon. 1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-carbethoxy-4- (2'-methoxyphenylazo) -5-pyrazolone.
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carbäthoxy-4-(2'-chlor-4'-methylphenylazo)- 5-pyrazolon (10).1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-carbethoxy-4- (2'-chloro-4'-methylphenylazo) - 5-pyrazolone (10).
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carbäthoxy-4-(2^,6'-diäthylphenylazo)-5-pyrazolon (11).1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-carbethoxy-4- (2 ^, 6'-diethylphenylazo) -5-pyrazolone (11).
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carbäthoxy-4-(2',5'-dimethylphenylazo)-5-pyrazolon (12).1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-carbethoxy-4- (2 ', 5'-dimethylphenylazo) -5-pyrazolone (12).
6o6o
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carboisopropoxy-4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)-5-pyrazolon. 1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-carboisopropoxy-4- (2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) -5-pyrazolone.
209 549/387209 549/387
1010
CH3 CH 3
IlIl
-C-O-C2H5 -COC 2 H 5
ClCl
N = NN = N
C O C2HjCOC 2 HY
CF,CF,
HO NHO N
CH2-CH2-CHCH 2 -CH 2 -CH
IOIO
OHOH
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl-3-carbäthoxy- l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carbäthoxy-l- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl-3-carbäthoxy- l- (4" -Hydroquinonyläthylphenyl) -3-carbäthoxy-
4-(2'!4'-dimethylphenylazo)-5-pyrazolon. 20 4-(2'-chlor-5'-trifluormethylphenylazo)-4- (2 ' ! 4'-dimethylphenylazo) -5-pyrazolone. 20 4- (2'-chloro-5'-trifluoromethylphenylazo) -
5-pyrazolon.5-pyrazolone.
CP3 CP 3
-J-C-O-C2H5 25 N CH3O-JCOC 2 H 5 2 5 N CH 3 O
C-O-C2H5 COC 2 H 5
HO NHO N
(18)(18)
OHOH
I 35I 35
OH 40OH 40
-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carbäthoxy-4-(2'-trifluormethylphenylazo)-5-pyrazolon. - (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-carbethoxy-4- (2'-trifluoromethylphenylazo) -5-pyrazolone.
ClCl
IlIl
-C-O-C2H5 -COC 2 H 5
HO NHO N
OHOH
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carbäthoxy-4-(3'-chlorphenylazo)-5-pyrazolon. 1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-carbethoxy-4- (3'-chlorophenylazo) -5-pyrazolone.
65 l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carbäthoxy- 65 l- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-carbethoxy-
4-(2'-trifluormethyl-4'-methoxyphenylazo)-4- (2'-trifluoromethyl-4'-methoxyphenylazo) -
5-pyrazolon.5-pyrazolone.
N = NN = N
HOHO
O C-O-C2H5 O COC 2 H 5
(22) OH(22) OH
CH2-CH2^CH 2 -CH 2 ^
!-^"-Hydrochinonyläthylphenyl^-carbäthoxy-4-(3',5'-ditrifluormethylphenylazo)-5-pyrazolon. ! - ^ "- Hydroquinonylethylphenyl ^ -carbethoxy-4- (3 ', 5'-ditrifluoromethylphenylazo) -5-pyrazolone.
C2H5 C 2 H 5
SO2-N- C2H5 SO 2 -N- C 2 H 5
N = N-N = N-
IlIl
-C-O-C2H5 -COC 2 H 5
N = NN = N
HO NHO N
(23)(23)
HO NHO N
γ OH γ OH
CH2-CH2-CH 2 -CH 2 -
IlIl
C-O-C2H5 COC 2 H 5
(26)(26)
CH2-CH2 CH 2 -CH 2
V OH V OH
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carbäthoxy-4-[2'-N,N'-(diäthylsulfonamido)-phenylazo]- 5-pyrazolon.1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-carbethoxy-4- [2'-N, N '- (diethylsulfonamido) -phenylazo] - 5-pyrazolone.
N = NN = N
OHOH
l-[4"-(i?-[4"-Methyl-2'",5'"-dihydroxyphenyl]-äthyl)^henyl]-3<arbäthoxy-4-(2^4',6'-trimethyl- phenylazo)-5-pyrazolon.l- [4 "- (i? - [4" -Methyl-2 '", 5'" - dihydroxyphenyl] -ethyl) ^ henyl] -3 <arbethoxy-4- (2 ^ 4 ', 6'-trimethyl- phenylazo) -5-pyrazolone.
SO,SO,
HO NHO N
H3C N CH3 H 3 CN CH 3
I/ \lI / \ l
HC CHHC CH
CH,CH,
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-carbäthoxy-4-[3'-N,N-(diisopropylsulfonamido)-phenylazo]-5-pyrazolon. ...-■..-l-[4"-(/J-[4/"-Chlor-2'",5'"-dihydroxyphenyl]-äthyl)-phenyl]-3-carbäthoxy-4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)-5-pyrazolon. ...■ ..;·■1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-carbethoxy-4- [3'-N, N- (diisopropylsulfonamido) -phenylazo] -5-pyrazolone. ...- ■ ..- l- [4" - (/ J- [4 / "-chloro-2 '", 5'"-dihydroxyphenyl] -ethyl) -phenyl] -3-carbethoxy-4- (2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) -5-pyrazolone. .. ■ ..; · ■
CH,CH,
CHCH
N = NN = N
HO NHO N
IlIl
C-O-C2H5 COC 2 H 5
OHOH
CH,-CH,CH, -CH,
OH OHOH OH
!-^"-HydrochinonyläthylphenyO-S-carbäthoxy-4-[3'-N,N-(diäthylsulfonamido)-phenylazo]- 5-pyrazolon.! - ^ "- HydroquinonylethylphenyO-S-carbäthoxy-4- [3'-N, N- (diethylsulfonamido) -phenylazo] - 5-pyrazolone.
l.[4".(i3.[3'»,4'"-Dimethyl-2'",5'"-dihydroxyphenyl]-äthyl)-phenyl]-3-carbäthoxy- 4-(2',4',6'-trimethylphenylazo-5-pyrazolon.l. [4 ". ( i 3. [3 '», 4'"- dimethyl-2 '", 5'"- dihydroxyphenyl] -ethyl) -phenyl] -3-carbethoxy- 4- (2 ', 4' , 6'-trimethylphenylazo-5-pyrazolone.
CH2-CH2-CH 2 -CH 2 -
l-[4"-(/S-[3"',4"'-Dihydroxyphenyl]-äthyl)-phenyl]-3-carbäthoxy-4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)-5-pyrazolon. 1- [4 "- (/ S- [3" ', 4 "' - dihydroxyphenyl] ethyl) phenyl] -3-carbethoxy-4- (2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) -5-pyrazolone .
CH2-CH2-CH1SCH 2 -CH 2 -CH 1 S
l -(4"-Hydrochinonylpropylphenyl)-3-carbäthoxy-4-[(2'-N,N-diäthylsulfonamido)-phenylazo]-5-pyrazolon. 1- (4 "-Hydroquinonylpropylphenyl) -3-carbethoxy-4 - [(2'-N, N-diethylsulfonamido) -phenylazo] -5-pyrazolone.
HO NHO N
(30)(30)
ClCl
CH2-CH2 CH 2 -CH 2
OHOH
l-[4'--(/?-[2'"-Chlor-3/",4"/-dihydroxyphenyl]-l- [4 '- (/? - [2'"- chloro-3 / ", 4 " / -dihydroxyphenyl] -
äthyl)-phenyl]-3-carbäthoxy-4-(2',4',6'-trimethyl-ethyl) phenyl] -3-carbethoxy-4- (2 ', 4', 6'-trimethyl-
phenylazo)-5-pyrazolon.phenylazo) -5-pyrazolone.
CHCH
CH2CH2CH2 τ μCH 2 CH 2 CH 2 τ µ
OHOH
l-(4"-Hydrochinonylpropylphenyl)-3-N-(a,a'-bis-hydroxymethyl)-äthyl-carbamyl-4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)-5-pyrazolon. 1- (4 "-Hydroquinonylpropylphenyl) -3-N- (a, a'-bis-hydroxymethyl) -ethyl-carbamyl-4- (2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) -5-pyrazolone.
CHCH
HO NHO N
• (31)• (31)
O CH3 O CH 3
W \W \
C-N-C2H4OHCNC 2 H 4 OH
CHCH
HO NHO N
CH,CH,
CH2-CH2 CH 2 -CH 2
OHOH
OHOH
CH2CH2CHCH 2 CH 2 CH
2CH2CH2 2 CH 2 CH 2
l-[4"-(/?-[2"'-Methyl-3"',4"'-dihydroxyphenyl]-äthyl)-phenyl-3-carbäthoxy-4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)-5-pyrazolon. 1- [4 "- (/? - [2" '- methyl-3 "', 4" '- dihydroxyphenyl] ethyl) -phenyl-3-carbethoxy-4- (2', 4 ', 6'-trimethylphenylazo ) -5-pyrazolone.
l-(4"-Hydrochinonylpropylphenyl)-3-(N-methyl-N'-hydroxyäthylcarbamyl- 4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)-5-pyrazolon.1- (4 "-Hydroquinonylpropylphenyl) -3- (N-methyl-N'-hydroxyethylcarbamyl- 4- (2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) -5-pyrazolone.
1515th
1616
CH3 CH 3
CHCH
CH,CH,
O CH3 CH3 O CH 3 CH 3
Il I IIl I I
C — NHCH — CH2CH2CH2 — C — CH3 C - NHCH - CH 2 CH 2 CH 2 - C - CH 3
OHOH
HO NHO N
CH2—CH 2 -
OHOH
\ OH\ OH
l-(4"-Hydrochinonylpropylphenyl)-3-(N-[l',5'-dimethyl-5/-hydroxyhexyl])-carbamyl-4-(2/,4',6'-trimethylphenylazo)-5-pyrazolon. 1- (4 "-Hydroquinonylpropylphenyl) -3- (N- [l ', 5'-dimethyl-5 / -hydroxyhexyl]) -carbamyl-4- (2 / , 4', 6'-trimethylphenylazo) -5-pyrazolone .
CH3 CH 3
Cft-VCft-V
= N-= N-
CH,CH,
O CH2CH3 O CH 2 CH 3
Il I •C —N II I • C —N
CH2CH2OHCH 2 CH 2 OH
HO NHO N
OHOH
\ OH\ OH
l-(4"-Hydroxychinonyläthylphenyl)-3-[N-äthyl,N-(/9-hydroxyäthyl)]-carbamyl-4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)-5-pyrazolon. 1- (4 "-Hydroxyquinonylethylphenyl) -3- [N-ethyl, N - (/ 9-hydroxyethyl)] - carbamyl-4- (2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) -5-pyrazolone.
IlIl
C — NHCH2CH2CH2OHC - NHCH 2 CH 2 CH 2 OH
CF3 CF 3
HO NHO N
OHOH
CH,CH,
\
OH\
OH
l-(4"-hydrochinonylmethylphenyl)-3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-(3'-trifluormethylphenylphenylazo)-5-pyrazolon. 1- (4 "-hydroquinonylmethylphenyl) -3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-4- (3'-trifluoromethylphenylphenylazo) -5-pyrazolone.
1717th
N = N-N = N-
■ C — NHCH2CH2CH2OH■ C - NHCH 2 CH 2 CH 2 OH
CF,CF,
HO NHO N
OHOH
OHOH
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-(3',5'-ditrifluormethylphenylazo)-5-pyrazolon. 1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-4- (3 ', 5'-ditrifluoromethylphenylazo) -5-pyrazolone.
CH,OCH, O
CF3 CF 3
V-N = N-V-N = N-
O
• C — NHCH2CH2CH2OHO
• C - NHCH 2 CH 2 CH 2 OH
HO NHO N
OHOH
CH7CH7-^CH 7 CH 7 - ^
OHOH
l-(4"-Hydrochmonyläthylphenyl)-3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-(2'-trifluormethyl-4'-methoxyphenylazo)-5-pyrazolon. 1- (4 "-Hydrochmonylethylphenyl) -3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-4- (2'-trifluoromethyl-4'-methoxyphenylazo) -5-pyrazolone.
N = N-N = N-
C — NHCH7CH7CH9OHC-NHCH 7 CH 7 CH 9 OH
CF,CF,
HO N V- HO N V-
OHOH
CH2CH2CH2 —" CH 2 CH 2 CH 2 - "
l-(4"-Hydrochinonylpropylphenyl)-3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-(3'-trifluormethylphenylazo)-5-pyrazolon. 1- (4 "-Hydroquinonylpropylphenyl) -3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-4- (3'-trifluoromethylphenylazo) -5-pyrazolone.
2020th
C — NHCH,CH,CH,OHC - NHCH, CH, CH, OH
OHOH
(-•.Γΐτ ^ -H-? ^ -H?(- • .Γΐτ ^ -H-? ^ -H?
OHOH
l-(4"-Hydrochinonylpropylphenyl)-3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-(2'-methyl-5'-isopropylphenylazo)-5-pyrazolon. 1- (4 "-Hydroquinonylpropylphenyl) -3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-4- (2'-methyl-5'-isopropylphenylazo) -5-pyrazolone.
(41)(41)
CH3 CH 3
C-NHC2H5 2S CH3 CHC-NHC 2 H 5 2S CH 3 CH
CH,CH,
HOHO
3535
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-N-äthylcarbamyl-4-(2',4',6/-trimethylphenylazo)- 5-pyrazolon.1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-N -ethylcarbamyl-4- (2 ', 4', 6 / -trimethylphenylazo) -5-pyrazolone.
4040
4545
C-NHC3H7 CH3 5°C-NHC 3 H 7 CH 3 5 °
(43)(43)
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-N-isopropylcarbamyl-4-(2',4',6'-triinethylphenylazo)- 5-pyrazolon.1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-N-isopropylcarbamyl-4- (2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) - 5-pyrazolone.
5555
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-N-n-propylcarbamyl-4-(2',4',6'-trimethyl- phenylazo)-5-pyrazolon.1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-N-n-propylcarbamyl-4- (2 ', 4', 6'-trimethyl- phenylazo) -5-pyrazolone.
1 -(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-N-(^-hydroxyäthyl)-carbamyl^-(2',4',6'-tri- methylphenylazo)-5-pyrazolon.1 - (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-N - (^ - hydroxyethyl) -carbamyl ^ - (2 ', 4', 6'-tri- methylphenylazo) -5-pyrazolone.
2121
2222nd
CH,CH,
Ν=Νη Ji-C-NHCH2CH2-OH CH3 Ν = Νη Ji-C-NHCH 2 CH 2 -OH CH 3
In 5 ,In 5,
CH3 As / CH3 A /CH 3 As / CH 3 A /
HO N (46) HO NHO N (46) HO N
IlIl
-C-NHC6H13 -C-NHC 6 H 13
OHOH
CH2—CH2—CH2CH2-CH2-CH2
IOIO
1515th
OHOH
CH2CH2^CH 2 CH 2 ^
OHOH
\
OH \
OH
l-(4"-Hydrochinonylpropylphenyl)- l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-N-hexyl-1- (4 "-Hydroquinonylpropylphenyl) - 1- (4" -Hydroquinonylethylphenyl) -3-N-hexyl-
3-N-(|3-hydroxyätliyl)-carbamyl-4-(2',4',6'-tri- 20 carbamyl-4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)-methylphenylazo)-5-pyrazolon. 5-pyrazolon.3-N- (| 3-hydroxyätliyl) -carbamyl-4- (2 ', 4', 6'-tri- 20 carbamyl-4- (2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) -methylphenylazo) -5- pyrazolone. 5-pyrazolone.
CH,CH,
CH,CH,
-N-N--N-N-
C — NHCH2CH2CH2OHC - NHCH 2 CH 2 CH 2 OH
HO NHO N
OHOH
,CH1-^, CH 1 - ^
l-(4"-Hydrocb.inonylpropylphenyl)-3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)-5-pyrazolon. 1- (4 "-Hydrocb.inonylpropylphenyl) -3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-4- (2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) -5-pyrazolone.
CH3 CH 3
CH3 CH 3
HO NHO N
N /N /
C — NHCH2 — CH — CH3
OHC - NHCH 2 - CH - CH 3
OH
OHOH
CH2CH3 CH 2 CH 3
\ OH\ OH
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-(2'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)-5-pyfazolon. 1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3- (2'-hydroxypropyl) -carbamyl-4- (2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) -5-pyfazolone.
N\,
N
N
/M.
N
/
HO J
HO
HO N Λ,
HO N
M ο
M.
N
/Ί
N
/
(^ Ts (^ Ts
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)- l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-l- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) - l- (4" -Hydroquinonylethylphenyl) -
3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-(2'-trifluor- 20 3-N-(3'-hydroxyäthyl)-carbamyl-4-(2'-chlor-3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-4- (2'-trifluoro- 20 3-N- (3'-hydroxyethyl) -carbamyl-4- (2'-chloro-
methylphenylazo)-5-pyräzolon. S'-triiiuormethylphenylazo-S-pyrazolon.methylphenylazo) -5-pyrazolone. S'-triluoromethylphenylazo-S-pyrazolone.
O -C-NHCH7CH7CH2OHO -C-NHCH 7 CH 7 CH 2 OH
HO NHO N
CH2CH2 CH 2 CH 2
OHOH
OHOH
(51)(51)
3535
4040
C-N-CH2-CH2-CH2-OHCN-CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH
(53)(53)
OHOH
CH2-CH2^CH 2 -CH 2 ^
\
OH\
OH
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-(3'-chlorphenylazo)-5-pyrazolon. 1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-4- (3'-chlorophenylazo) -5-pyrazolone.
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-[(2'-N,N-di- äthylsulfonamido)-phenylazo)-5-pyrazolon.1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-4 - [(2'-N, N-di- ethylsulfonamido) phenylazo) -5-pyrazolone.
(54)(54)
H3C N CH3 H 3 CN CH 3
Ί/ \ιΊ / \ ι
HC CHHC CH
H /^i /"1T-IH / ^ i / " 1 TI
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-[(3'-N,N-diisopropylsulfonamido)-phenylazo]-5-pyrazolon. 1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-4 - [(3'-N, N-diisopropylsulfonamido) -phenylazo] -5-pyrazolone.
209 549/387209 549/387
O H Il IO H Il I
C — N — CH2 — CH2 — CH2 — OHC - N - CH 2 - CH 2 - CH 2 - OH
(55)(55)
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-[3'-N,N-diäthylsulfonamido)-phenylazo]-5-pyrazolon. 1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-4- [3'-N, N-diethylsulfonamido) -phenylazo] -5-pyrazolone.
O H
C-N-CH2-CH2-CH2-OHOH
CN-CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH
(56)(56)
CH2—CH2 CH2 CH 2 -CH 2 CH 2
OHOH
(58)(58)
l-(4"-Hydrochinonylpropylphenyl)-3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-[2'-N,N-di- äthylsulfonamido)-phenylazo]-5-pyrazolon.1- (4 "-Hydroquinonylpropylphenyl) -3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-4- [2'-N, N-di- ethylsulfonamido) phenylazo] -5-pyrazolone.
O H CH3 OHOH CH 3 OH
nilNile
C-N-CH-CH-CH3 CN-CH-CH-CH 3
(57)(57)
3535
4040
45 l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-(N-äthylcarbamyl)-4-[(2'-N,N-diäthylsulfonamido)- phenylazo]-5-pyrazolon. 45 1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3- (N -ethylcarbamyl) -4 - [(2'-N, N-diethylsulfonamido) -phenylazo] -5-pyrazolone.
5050
5555
6o6o
CH2-CH-^CH 2 -CH- ^
l-(4"-Hydrochinonylpropylphenyl)-3-N-(r-methyl-2'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-[(2'-N,N-diäthylsulfonamido)-phenylazo]-5-pyrazolon. 1- (4 "-Hydroquinonylpropylphenyl) -3-N- (r-methyl-2'-hydroxypropyl) -carbamyl-4 - [(2'-N, N-diethylsulfonamido) -phenylazo] -5-pyrazolone.
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-N-(3'-hydroxy propyl)-carbamyl-4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)-5-pyrazolon. 1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-N- (3'-hydroxy propyl) -carbamyl-4- (2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) -5-pyrazolone.
2727
CF3 CF 3
CF3 CF 3
2828
-H-C-NHC3H6OH-HC-NHC 3 H 6 OH
N 5N 5
HO' N (60)HO 'N (60)
OHOH
CH2-CH2 CH 2 -CH 2
OHOH
HOHO
II,II,
C-NH-C3H6OH (62) OHC-NH-C 3 H 6 OH (62) OH
CH2-CH2-CH2--/CH 2 -CH 2 -CH 2 - /
OHOH
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-l- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -
3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-(3'-tri-3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-4- (3'-tri-
fluormethylphenylazo)-5-pyrazolon.fluoromethylphenylazo) -5-pyrazolone.
2020th
l-(4"-Hydrochinonylpropylphenyl)-1- (4 "-Hydroquinonylpropylphenyl) -
3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-
4-(2'-trifluormethylphenylazo)-5-pyrazolon.4- (2'-trifluoromethylphenylazo) -5-pyrazolone.
CH3 CH 3
// X-N = N- // XN = N-
HO NHO N
C — NHC2H5 C - NHC 2 H 5
(61)(61)
= N-= N-
IlIl
C — NHC2H5 C - NHC 2 H 5
HO NHO N
N
/ N
/
HOHO
y \y \
OHOH
3535
4040
OHOH
CH2-CHCH 2 -CH
2-CH2 2 -CH 2
OHOH
, .;» l-(4"-Hydrochinonylphenyl)-3-N-äthylcarbamyl- ·. l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-N-äthyl-,.; » l- (4 "-Hydroquinonylphenyl) -3-N-ethylcarbamyl- ·. l- (4" -Hydroquinonylethylphenyl) -3-N-ethyl-
J J 4-(2',4'-dimethylphenylazo)-5-pyrazolon. 45 carbamyl^l'-naphthylazoJ-S-pyrazolon.J J 4- (2 ', 4'-dimethylphenylazo) -5-pyrazolone. 45 carbamyl ^ l'-naphthylazoJ-S-pyrazolone.
CH,CH,
CH3 -< CH 3 - <
C — NHCH7CH7CH7OHC-NHCH 7 CH 7 CH 7 OH
CH,CH,
HO NHO N
OHOH
CH7-CH,CH 7 -CH,
OHOH
l-[4"-(/?-[4'"-Methyl-2'",3'"-dihydroxyphenyl]-äthyl)-phenyl]-3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-(2',4',6'-trifluormethylphenylazo)-5-pyrazolon. 1- [4 "- (/? - [4 '" - methyl-2' ", 3 '" - dihydroxyphenyl] -ethyl) -phenyl] -3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-4- ( 2 ', 4', 6'-trifluoromethylphenylazo) -5-pyrazolone.
2929
3030th
CH3 V-N = ]CH 3 VN =]
C — NHCH2CH7CH2OHC - NHCH 2 CH 7 CH 2 OH
CH,CH,
HO NHO N
OHOH
CH2-CHCH 2 -CH
2-CH2 2 -CH 2
ClCl
OHOH
l.[4"-(^-[4'"-Chlor-2'",5"/-dihydroxyphenyl]-äthyl)-phenyl]-3-N-(3/-hydroxypropyl)-carbamyl-4-(3'-trifluormethylphenylazo)-5-pyrazolon. l. [4 "- (^ - [4 '" - chloro-2'",5" / -dihydroxyphenyl] -ethyl) -phenyl] -3-N- (3 / -hydroxypropyl) -carbamyl-4- (3 '-trifluoromethylphenylazo) -5-pyrazolone.
CH,CH,
CH3 CH 3
C — NHCH2CH2CH2OHC - NHCH 2 CH 2 CH 2 OH
CH,CH,
HO NHO N
OHOH
CH2 CH2 CH 2 CH 2
CH,CH,
CH,CH,
OHOH
l-[4"-(/S-[3'''i4"i-Dimethyl-2'",5'"-dihydroxyphenyl]-äthyl)-phenyl]-3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-(2',4',6/-trifluormethylphenylazo)-5-pyrazolon. l- [4 "- (/ S- [3 ''' i 4"i-Dimethyl-2'", 5 '" - dihydroxyphenyl] -ethyl) -phenyl] -3-N- (3'-hydroxypropyl) - carbamyl-4- (2 ', 4', 6 / -trifluoromethylphenylazo) -5-pyrazolone.
CH,CH,
CH,CH,
= N-= N-
IlIl
• C — NHCH2CH2CH2OH• C - NHCH 2 CH 2 CH 2 OH
CH,CH,
HOHO
N Γ N Γ
CH2-CH2 CH 2 -CH 2
OHOH
OHOH
l-[4"-(i?-C3'",4'"-Dihydroxyphenyl]-äthyl)-phenyl]-3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)-5-pyrazolon. 1- [4 "- (i? -C3 '", 4' "-dihydroxyphenyl] -ethyl) -phenyl] -3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-4- (2 ', 4', 6 '-trimethylphenylazo) -5-pyrazolone.
CHCH
N = NN = N
CH,CH,
C — NHCH7CH7CH7OHC-NHCH 7 CH 7 CH 7 OH
(68)(68)
C-γΙτ C/χι-C-γΙτ C / χι-
OHOH
OHOH
l-[4"-(/3-[2'"-Chlor-3/",4'"-dihydroxyphenyl]-äthyl)-phenyl]-3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)-/S-pyrazolon. 1- [4 "- (/ 3- [2 '" - chloro-3 / ", 4'" - dihydroxyphenyl] -ethyl) -phenyl] -3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-4- ( 2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) - / S-pyrazolone.
NHCH2CH2CH2OHNHCH 2 CH 2 CH 2 OH
(69)(69)
CH3
I OHCH 3
I OH
CH2- CH2 -^v7 CH 2 - CH 2 - ^ v 7
'ΛΛ'ΛΛ
OHOH
l-[4"-(/S-[2"'-Methyl-3'",4"/-dihydroxyphenyl]-äthyl)-phenyl]-3-N-(3'-hydroxypropyl)-carbamyl-4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)-5-pyrazolon. 1- [4 "- (/ S- [2"'-methyl-3'",4" / -dihydroxyphenyl] -ethyl) -phenyl] -3-N- (3'-hydroxypropyl) -carbamyl-4- ( 2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) -5-pyrazolone.
CH3 CH 3
CH,CH,
N = NN = N
HOHO
l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-N,N-diäthylcarbamyl-4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)- 5-pyrazolon.1- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-N, N-diethylcarbamyl-4- (2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) - 5-pyrazolone.
Es zeigte sich, daß die erfindungsgemäßen Photomaterialien besondere Vorteile bieten, wenn der Entwicklerfarbstoff als Substituent Q die GruppierungIt has been found that the photographic materials according to the invention offer particular advantages when the developer dye the grouping as the substituent Q
O R2 OR 2
— C —N —R3 enthält, diese sind hinsichtlich Entwicklung und Lichtstabilität besser als solche mit der Gruppierung O- C —N —R 3 contains, these are better in terms of development and light stability than those with the group O
—c—o—z—C — o — z
Bei dem erfindungsgemäßen photographischen Material kann es sich um ein für Mehrfarben-Diffusionsverfahren geeignetes einheitliches, mehrschichtiges lichtempfindliches Material handeln. Als lichtempfindliches Material kann man z. B. eines entsprechend der belgischen Patentschrift 554933 anwenden, es hat wenigstens zwei selektiv sensibilisierte lichtempfindliche Schichten auf einem einzigen Schichtträger, die gleichzeitig entwickelt werden und einem einzigen Bildempfangselement zugeordnet sind. Der Aufbau ist z. B. folgendermaßen: Auf dem Schichtträger liegt übereinander die rotempfindliche, die grünempfindliche und die blauempfindliche Emulsion. Diesen Emulsionsschichten ist jeweils ein Blaugrün-Farbstoff, ein Purpur-Farbstoff und Gelb-Farbstoffentwickler zugeordnet. Bei einer bevorzugten Ausführungsform befinden sich die Entwicklerfarbstoffe in getrennten alkalidurchlässigen Schichten hinter der jeweiligen Silberhalogenid-Emulsionsschicht.The photographic material of the present invention can be one for multicolor diffusion processes act suitable uniform, multilayer photosensitive material. As light sensitive Material can be z. B. apply one according to the Belgian patent 554933, it has at least two selectively sensitized photosensitive layers on a single support, the are developed simultaneously and are associated with a single image receiving element. The structure is z. B. as follows: The red-sensitive and the green-sensitive are superimposed on the substrate and the blue sensitive emulsion. Each of these emulsion layers is a cyan dye, assigned a purple dye and yellow dye developer. In a preferred embodiment the developer dyes are located in separate alkali-permeable layers behind the respective one Silver halide emulsion layer.
Die lichtempfindlichen Materialien können als Rollfilme konfektionert sein und als normales Photomaterial und auch als Filme für die Polaroid-Land-Kamera und ähnliche Photoapparate, d. h. nach einem der Diffusionsübertragungsverfahren arbeitende (USA.-Patentschrift 2 435 717).The photosensitive materials can be made up as roll films and as normal photographic material and also as films for the Polaroid land camera and similar cameras, i.e. H. after a the diffusion transfer process (U.S. Patent 2,435,717).
209 549/387209 549/387
33 3433 34
Die Entwicklerflüssigkeit kann auch ein oder meh- 1 - (4" - Hydrochinonyläthylphenyl) - 3 - carbäthoxyrere
Hilfsentwickler und Beschleuniger für das Silber- 4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)-5-pyrazolon in 10 ml
halogenid enthalten, wie p-Methylaminophenol einer Lösung von 2% Celluloseacetathydrogenphtha-(Metol,
2,4-Diaminophenol (Amidol), Benzylamino- latin einer Mischung von Tetrahydrofuran und Aceton
phenol, Hydrochinon, ein substituiertes Hydrochinon 5 (1:1 Vol.). Nach dem Trocknen wurde auf diese
wie Toluhydrochinon, Phenylhydrochinon oder 4'-Me- Schicht eine blauempfindliche Silberjodidbromidthylphenylhydrochinon
oder ein 3-Pyrazolidon wie Emulsion aufgebracht und getrocknet. Dieses lichtl-Phenyl-3-pyrazolidin.
Bei diesen bekannten Ent- empfindliche Material wurde belichtet auf eine Bildwicklern
handelt es sich zumindest in der nichtoxy- empfangsschicht gelegt, und zwar über eine Entwickdierten
Form um farblose Substanzen. Es kann sein, io lerflüssigkeit folgender Zusammensetzung:
daß in den belichteten Bereichen die Oxydation von w innThe developer liquid can also contain one or more 1 - (4 "- hydroquinonylethylphenyl) -3 - carbäthoxyrere auxiliary developer and accelerator for the silver 4- (2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) -5-pyrazolone in 10 ml halide , such as p-methylaminophenol a solution of 2% cellulose acetate hydrogen phthalate (Metol, 2,4-diaminophenol (amidol), benzylamino latin a mixture of tetrahydrofuran and acetone phenol, hydroquinone, a substituted hydroquinone 5 (1: 1 vol.). According to After drying, a blue-sensitive silver iodobromide ethylphenylhydroquinone or a 3-pyrazolidone such as an emulsion was applied to these such as toluhydroquinone, phenylhydroquinone or 4'-Me layer and dried Image curlers are at least placed in the non-oxy-receptive layer over a developed form around colorless substances.
that in the exposed areas the oxidation of w inn
Entwicklerfarbstoff durch eine Energieübertragungs- -vr qtt ^17 Dye developer through an energy transfer -vr qtt ^ 17
rekation mit Hilfe der oxydierten Hilfsentwickler HydroxyäÄyicellülose^öchViskos) ' 4,'03greaction with the help of the oxidized auxiliary developer Hydroxyääyicellülose ^ öchViskos) '4,' 03g
r Die Entwicklung kann in Gegenwart einer Onium- i5 S^^S5"""* 2 R8 r Development can occur in the presence of an onium i 5 S ^^ S 5 """* 2 R 8
verbindung stattfinden, z. B. einer quaternären Ammo- ° °in, „)"',;" ·"'' V/' "J,-'J ί'i g connection take place, z. B. a quaternary ammo- ° ° in , ")"',;" · "'' V / '" J, -' J ί'i g
niumverbindung (belgische Patentschrift 607 375). N-Benzyl-a-picolmmmbromid 2,3 gnium compound (Belgian patent specification 607 375). N-benzyl-a-picolmmbromide 2.3 g
Das erfindungsgemäße Photomaterial eignet sich Die Bildempfangsschicht bestand aus einer 2:1-Mi-The photographic material according to the invention is suitable. The image receiving layer consisted of a 2: 1 Mi-
nicht nur für das Diffusionsverfahren, sondern auch schung (Gewichtsprozent Einheiten) von Polyvinyl-not only for the diffusion process, but also for research (weight percent units) of polyvinyl
für übliche Verfahren mit der bekannten Schalen- 20 alkohol und Poly-4-vinylpyridin auf einem Schicht-.for common processes with the well-known shell 20 alcohol and poly-4-vinylpyridine on one layer.
oder Tankentwicklung, also in der Ausführungsform träger aus Barytpapier. Nach einer Einwirkungszeitor tank development, so in the embodiment carrier made of baryta paper. After an exposure time
herkömmlicher lichtempfindlicher Filme, Platten oder von ungefähr einer Minute wurde die Bildempfangs-conventional photosensitive films, plates, or about a minute, the image receiving
Papiere, und zwar sowohl für Schwarzweiß-Photogra- schicht abgetrennt; sie enthielt das gelbe Positiv-Bild,Papers, both separated for black and white photographic layers; it contained the yellow positive image,
phie als auch für mono- und polychromatische, ge- . .phy as well as for mono- and polychromatic, ge. .
gebenenfalls getonte Bilder und Negative. 25 b e 1 s ρ 1 e i 2possibly toned pictures and negatives. 25 b e 1 s ρ 1 e i 2
Als Entwicklerflüssigkeit kann man z. B. eine wäß- Die Anweisungen des Beispiels 1 wurden wieder-As a developer liquid you can, for. B. a water- The instructions of Example 1 were repeated
wige Lösung von etwa 1 bis 2% Entwicklerfarbstoff, holt mit der Ausnahme, daß der EntwicklerfarbstoffWige solution of about 1 to 2% dye developer, except that the dye developer
1% Natronlauge, 2% Natriumsulfit und 0,05% Ka- in einer Gelatineschicht dispergiert war. Die Lösung,1% sodium hydroxide solution, 2% sodium sulfite and 0.05% Ka- was dispersed in a gelatin layer. The solution,
liumbromid anwenden. Nach Beendigung der Ent- mit der diese Schicht mit dem EntwicklerfarbstoffApply lium bromide. After completion of the removal of this layer with the developer dye
wicklung wird der nicht umgesetzte Entwicklerfarb- 30 aufgebracht wurde, wurde hergestellt durch Zugabewinding, the unreacted developer color-30 was applied, was made by adding
stoff aus dem lichtempfindlichen Material ausge- von 0,5 g Entwicklerfarbstoff in 1,5 ml N-n-Butyl-material from the photosensitive material consisting of 0.5 g developer dye in 1.5 ml N-n-butyl
waschen, vorzugsweise mit einem alkalischen Wasch- acetanilid zu einer Mischung von 5 g einer 10%igenwash, preferably with an alkaline wash acetanilide to a mixture of 5 g of a 10% strength
medium, wobei der nicht umgesetzte Farbstoff bevor- Gelatinelösung, 1,67 ml Wasser und 0,67 ml Alkanol B.medium, with the unreacted dye being used as gelatin solution, 1.67 ml of water and 0.67 ml of alkanol B.
zugt gelöst werden soll. Unter der Bezeichnung »ge- Die Dispersion wurde durch sehr schnelles Rührenis to be resolved. The dispersion was made by very rapid stirring
tonte« Bilder sollen Photos verstanden werden, bei 35 gebildet. 5 ml der entstandenen FarbstoffdispersionToned «pictures should be understood photos, formed at 35. 5 ml of the resulting dye dispersion
denen das Silber mit dem ausgefallenen Farbstoff wurden zu 10 ml Wasser mit kleinen Mengen Saponinthose of the silver with the precipitated dye were added to 10 ml of water with small amounts of saponin
zurückgehalten wird. Unter dem Begriff monochro- und Bernsteinaldehyd gegeben. Diese Masse wurdeis held back. Given under the term monochrome and amber aldehyde. This mass became
matische Bilder versteht man hier silberfreie Färb- auf dem mit Gelatine beschichteten Celluloseacetat-matic images are understood here to mean silver-free coloring on the gelatin-coated cellulose acetate
stoffbilder. Schichtträger aufgebracht.fabric pictures. Layer carrier applied.
Es wird darauf hingewiesen, daß die Entwickler- 40 B " i 1 3It should be noted that the developer 40 B "i 1 3
farbstoffe im erfindungsgemäßen Photomaterial aus- Pdyes in the photographic material according to the invention from P
reichen, um das gewünschte Farbbild zu erzeugen Ein lichtempfindliches Material wurde hergestellt, und keine Kupplungsreaktionen erforderlich sind. indem man einen mit Gelatine beschichteten Schicht-Dies steht völlig im Gegensatz zu den bekannten träger mit einer Lösung von 0,089 g l-(4"-Hydro-Farbphotoverfahren, wo der Farbstoff erst durch eine 45 chinonyläthylphenyl) - 3 - N - äthylcarboxamido-Kupplungsreaktion gebildet wird. Auch handelt es 4 - (2',4',6' - trimethylphenylazo) - 5 - pyrazolon in sich bei der Wirkungsweise des erfindungsgemäßen 10 ml einer Lösung von 2% Celluloseacetat-hydrogen-Photomaterials nicht um die sogenannte Selbstkupp- phthalat in destilliertem Tetrahydrofuran beschichlung, bei der sich der Farbstoff durch Reaktion des tete. Nach dem Trocknen wurde auf diese Schicht oxydierten Entwicklers mit nichtoxydiertem Ent- 50 eine blauempfindliche Silberjodbromid-Emulsion aufwickler bildet. ' ■'-;■·■: -'--ν- ;■■-■:■: gebracht und getrocknet. Dieses lichtempfindlicheA photosensitive material has been prepared and no coupling reactions are required. by placing a layer coated with gelatin-this is completely in contrast to the known carrier with a solution of 0.089 g of l- (4 "-hydro-color photo process, where the dye only occurs through a 45 quinonylethylphenyl) - 3 - N - ethylcarboxamido coupling reaction 4 - (2 ', 4', 6 '- trimethylphenylazo) - 5 - pyrazolone is not inherently what is known as self coupling phthalate in the mode of action of the 10 ml of a solution of 2% cellulose acetate hydrogen photographic material according to the invention in distilled tetrahydrofuran, in which the dye is formed by reaction of the tete. After drying, a blue-sensitive silver iodobromide emulsion was formed on this layer of oxidized developer with non-oxidized developer. '■'-; ■ · ■ : -'-- ν-; ■■ - ■: ■: brought and dried. This light-sensitive
Bei dem· erfindungsgemäßen Photomaterial können Element wurde belichtet und über die Entwicklerfür Durchsichtbilder übliche Bildempfangsschichten masse des Beispiels 1 auf die Bildempfangsschicht des vorliegen. Man kann aber ebensogut auch ein positives Beispiels 1 gelegt.In the case of the photographic material according to the invention, the element was exposed and the developer for Image-receiving layers conventionally used in transparent images of Example 1 on the image-receiving layer of are present. But you can just as well set a positive example 1.
Reflexbild herstellen. Dies gilt auch für die Farbphoto- 55 Die Bildempfangsschicht war eine 2:1-Mischung
graphie unter Verwendung von lichtempfindlichem (Gewichtseinheiten) von Polyvinylalkohol und PoIy-Aufzeichnungsmaterial
mit zwei oder mehreren Silber- 4-vinylpyridin auf Barytpapier. Nach einer Einwirhalogenidschichten
und den entsprechenden Bild- kungszeit von etwa einer Minute wurde die Bildempfangsschichten
zur Behandlung mit einer oder empfangsschicht abgetrennt, sie enthielt das gelbe
mehreren Entwicklerflüssigkeiten (USA.-Patentschrift 60 Positiv-Bild.
2 647 049). ....Create a reflex image. This also applies to the color photo. The image-receiving layer was a 2: 1 mixture using photosensitive (weight units) of polyvinyl alcohol and poly recording material with two or more silver-4-vinylpyridine on baryta paper. After a curling halide layer and the corresponding formation time of about one minute, the image receiving layers were separated for treatment with one or more receiving layers; they contained several yellow developer liquids (US Pat. 60 positive image.
2,647,049). ....
Das erfindungsgemäße Photomaterial wird an Hand e 1 s ρ 1 eThe photographic material according to the invention is illustrated using e 1 s ρ 1 e
folgender Beispiele näher erläutert. Die Anweisungen des Beispiels 3 wurden wieder-the following examples are explained in more detail. The instructions of example 3 were repeated
. -I1 holt mit der Ausnahme, daß der Entwicklerfarbstoff. -I 1 fetches with the exception that the developer dye
B e 1 s ρ 1 e 1 1 65 in einer Gelatineschicht dispergiert war. Die hierfürB e 1 s ρ 1 e 1 1 65 was dispersed in a gelatin layer. The for this
Ein lichtempfindliches Material wurde hergestellt, angewandte Lösung wurde hergestellt durch ZugabeA photosensitive material was prepared, applied solution was prepared by addition
indem man auf einen mit Gelatine überzogenen von 0,5 g des Entwicklerfarbstoffs in 1 ml N-n-Butyl-by placing on a gelatin-coated 0.5 g of the developer dye in 1 ml of N-n-butyl
Schichtträger eine Lösung aufbrachte von 0,089 g acetanilid und 0,5 ml Cyclohexanon in einer MischungLayer support applied a solution of 0.089 g of acetanilide and 0.5 ml of cyclohexanone in a mixture
von 5 g einer 10%igen Gelatinelösung, 1,67 ml Wasser und 0,67 ml Alkanol B. Die Dispersion wurde durch sehr schnelles Rühren erreicht. 5 ml der Farbstoffdispersion wurden zu 10 ml Wasser mit einer kleinen Menge Saponin und Bernsteinaldehyd gegeben und auf einen mit Gelatine überzogenen Celluloseacetat-Schichtträger aufgebracht.of 5 g of a 10% gelatin solution, 1.67 ml of water and 0.67 ml of alkanol B. The dispersion was achieved by very rapid stirring. 5 ml of the dye dispersion was added to 10 ml of water with a small one Amount of saponin and amber aldehyde and placed on a gelatin-coated cellulose acetate support upset.
Ein lichtempfindliches Material wurde hergestellt durch Beschichten eines mit einer Gelatineschicht versehenen Schichtträgers mit einer Lösung, die 0,089 g l-(4"-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-N-äthylcarbamyl - 4 - (2',4',6' - trimethylphenylazo) - 5 - pyrazolon in 10 ml einer Lösung von 2% Celluloseacetathydrogenphthalat in destilliertem Tetrahydrofuran enthielt. Nach dem Trocknen dieser Schicht wurde eine blauempfindliche Silberjodbromid-Emulsion aufgebracht und getrocknet. Dieses lichtempfindliche Material wurde belichtet und über die Entwicklermasse des Beispiels 1 auf die Bildempfangsschicht des Beispiels 1 gelegt. Nach einer Einwirkungszeit von etwa einer Minute wurde die Bildempfangsschicht abgetrennt, sie erhielt das gelbe Positiv-Bild.A photosensitive material was prepared by coating one with a gelatin layer provided layer support with a solution containing 0.089 g of l- (4 "-Hydroquinonylethylphenyl) -3-N-ethylcarbamyl - 4 - (2 ', 4', 6 '- trimethylphenylazo) - 5 - pyrazolone in 10 ml of a solution of 2% cellulose acetate hydrogen phthalate contained in distilled tetrahydrofuran. After drying this layer was a blue-sensitive silver iodobromide emulsion applied and dried. This photosensitive Material was exposed and applied over the developer composition of Example 1 to the image-receiving layer of example 1. After an exposure time of about one minute, the image-receiving layer separated, she received the yellow positive image.
B e i s ρ i e 1 6B e i s ρ i e 1 6
Die Anweisungen des Beispiels 5 wurden wiederholt mit der Ausnahme, daß der Entwicklerfarbstoff in einer Gelatineschicht dispergiert war. Die hierfür angewandte Lösung wurde hergestellt durch Zugabe von 0,5 g Entwicklerfarbstoff in 1 ml N-n-Butylacetanilid und 0,5 ml Wasser und 0,67 ml Alkanol B. Die Dispersion wurde durch sehr rasches Rühren erreicht. 5 ml dieser Farbstoffdispersion wurden zu 10 ml Wasser mit kleinen Mengen Saponin und Bern-Steinsäurealdehyd gegeben und auf den mit Gelatine überzogenen Celluloseacetat-Schichtträger aufgebracht. The instructions in Example 5 were repeated except that the dye developer was dispersed in a gelatin layer. The solution used for this was prepared by adding of 0.5 g developer dye in 1 ml N-n-butyl acetanilide and 0.5 ml water and 0.67 ml alkanol B. The dispersion was achieved by very rapid stirring. 5 ml of this dye dispersion became too Add 10 ml of water with small amounts of saponin and succinic acid aldehyde and add to the gelatin coated cellulose acetate support.
Nach einer Einwirkungszeit von ungefähr einer Minute wurde die Bildempfangsschicht abgetrennt; sie enthielt das gelbe Positiv-Bild.After an exposure time of approximately one minute, the image-receiving layer was separated; she contained the yellow positive image.
In diesem Fall wurde der Entwicklerfarbstoff des Beispiels 7 in einer Gelatineschicht dispergiert angewandt. Die hierzu verwendete Lösung wurde durch Zugabe von 0,5 g Entwicklerfarbstoff in 1 ml N-n-Butylacetanilid und 0,5 ml Cyclohexan zu 5 g einer 10%igen Gelatinelösung, 1,67 ml Wasser und 0,67 ml Alkanol B hergestellt. 5 ml dieser Farbstoffdispersion wurden zu 10 ml Wasser mit einer kleinen Menge Saponin und Bernsteinsäurealdehyd gegeben und auf den mit Gelatine versehenen Celluloseacetat-Schichtträger aufgebracht.In this case, the dye developer of Example 7 was used dispersed in a gelatin layer. The solution used for this was made by adding 0.5 g of dye developer in 1 ml of N-n-butyl acetanilide and 0.5 ml of cyclohexane to 5 g of a 10% gelatin solution, 1.67 ml of water and 0.67 ml Alkanol B produced. 5 ml of this dye dispersion was added to 10 ml of water with a small amount Saponin and succinic aldehyde are added and the gelatine-coated cellulose acetate layer support upset.
Um die Überlegenheit des erfindungsggemäßen Photomaterials zu zeigen, wurden Vergleichsversuche über das Ausbleichen der einzelnen Substanzen angestellt. Die zu untersuchenden gelben Positivbilder wurden über gesättigter Kochsalzlösung der Belichtung mit einer Xenonlampe ausgesetzt und die Ausbleichung in Prozent ermittelt. Untersucht wurden Proben mit folgenden Farbstoffen:In order to show the superiority of the photographic material according to the invention, comparative tests were carried out employed about the bleaching of the individual substances. The yellow positive images to be examined were exposed to exposure to a xenon lamp over saturated saline solution and the bleaching determined in percent. Samples with the following dyes were examined:
1515th
2020th
4040
A. 1 -Phenyl-3-N-n-hexacarbamyl-4-[p-(2',5'-dihydroxyphenyläthyl)-phenylazo]-5-pyrazolon
(Stand der Technik),A. 1 -Phenyl-3-Nn-hexacarbamyl-4- [p- (2 ', 5'-dihydroxyphenylethyl) phenylazo] -5-pyrazolone
(State of the art),
B. l-HydrochinonyläthylphenyW-N^-diäthylcarbamyl-4-(2',4',6'-trimethylphenylazo)-5-pyrazolon (erfindungsgemäß),B. 1-HydroquinonylethylphenyW-N ^ -diethylcarbamyl-4- (2 ', 4', 6'-trimethylphenylazo) -5-pyrazolone (according to the invention),
C. Positivbild nach Beispiel 8 (erfindungsgemäß).C. Positive image according to Example 8 (according to the invention).
Nach der Belichtung wurden die Proben mit einer Bromsäurelösung abgewischt. Die Belichtung erfolgte 40 bzw. 100 Stunden. Die Gesamtdichten der Proben wurden vor und nach dem Versuch gemessen und aus der Änderung der Dichten die prozentuale Ausbleichung ermittelt.After exposure, the samples were wiped with a bromic acid solution. The exposure took place 40 or 100 hours. The total densities of the samples were measured before and after the experiment and off the change in density determines the percentage of fading.
Ein lichtempfindliches Material wurde hergestelltA photosensitive material was prepared
durch Beschichten eines mit einer Gelatineschicht Ausbleichung % nach Belichtungby coating one with a gelatin layer% fading after exposure
versehenen Schichtträgers mit einer Lösung von 0,089 g 1 - (4' - Hydrochinonyläthylphenyl) - 3' - N-(3" - hydroxypropyl) - carbamyl - 4 - [(2" - N,N - di- 45 äthylsulfonamido) - phenylazo] - 5 - pyrazolon in 10 ml einer Lösung von 2%igem Celluloseacetathydrogenphghalat in destilliertem Tetrahydrofuran. Nach dem Trocknen wurde auf diese Schicht eine blauempfindliche Silberjodbromid-Emulsion aufge- 50 bracht und getrocknet. Das lichtempfindliche Material Aus dieser Aufstellung geht eindeutig hervor, daßcoated support with a solution of 0.089 g of 1 - (4 '- Hydroquinonylethylphenyl) - 3' - N- (3 " - hydroxypropyl) - carbamyl - 4 - [(2 "- N, N - di- 45 ethylsulfonamido) - phenylazo] - 5 - pyrazolone in 10 ml of a solution of 2% cellulose acetate hydrogen phthalate in distilled tetrahydrofuran. After drying, a blue-sensitive silver iodobromide emulsion was applied to this layer brought and dried. The photosensitive material From this list it is clear that
wurde belichtet und über die Entwicklermasse des die mit dem erfindungsgemäßen Photomaterial erhal-Beispiels 1 auf die Bildempfangsschicht des Beispiels 1 tenen Positivbilder eine außerordentlich geringe Ausgelegt, bleichung zeigten.was exposed and over the developer composition of the example obtained with the photographic material according to the invention 1 on the image receiving layer of Example 1 tenen positive images an extremely small design, showed bleaching.
22%
12%58%
22%
12%
48%
37%91%
48%
37%
Claims (1)
— C —N —R3 OR 2
- C —N —R 3
Family
ID=
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