DE1572085B2 - Verfahren und kopiermaterial zur duplizierung von silberfilmen - Google Patents

Description

30

Bei der Reproduktion von Originalen im Offset-, Tief-, Hoch- und Siebdruck verfährt man üblicherweise so, daß man zunächst das Original mittels einer Reproduktionskamera gegebenenfalls durch einen Raster auf Silbersalzfilm belichtet. Wenn es sich um ein mehrfarbiges Original handelt, wird drei- oder viermal unter Farbfiltern belichtet. Nach der fotografischen Entwicklung und Fixierung erhält man Silberfilme, die als Vorlagen für die Belichtung lichtempfindlicher Druckträger dienen. Als derartige 4» Druckträger werden Druckplatten im Off set- und Hochdruck, Druckzylinder im Tiefdruck und Siebe im Siebdruck bekanntlich in größtem Umfang eingesetzt.

Silberfilme sind meistens kostbar, weil sie nur einmal als sogenannte Originale vorhanden sind und aus wertvollem Material bestehen. Sie müssen zur Duplizierung auf gleichartiges kostspieliges Silberfilmmaterial umkopiert werden. Es besteht daher seit langem der Wunsch nach einem Material und Verfahren, das zum Weiterkopieren auf lichtempfindliche Druckträger geeignet und billiger bzw. einfacher als die Silberfilme bzw. die zugehörigen Verfahren der fotografischen Entwicklung und Fixierung ist. Ein derartiges brauchbares, lagerfähiges, zeitsparendes und billigeres Material ist jedoch bisher nicht bekanntgeworden.

Man hat zwar schon Kunststoffolien mit lichtempfindlichen Lösungen, die Chromate als Sensibilisatoren enthielten, beschichtet, dieses nicht lagerfähige Material innerhalb weniger Stunden nach der Beschichtung unter Silberfilmen belichtet, die nicht vom Licht getroffenen Stellen durch Überwischen mit Lösungen entfernt und die freigelegte Folienoberfläche mit sogenannten Filmfarben eingefärbt. Wenn schwärze Filmfarbe verwendet wird, entsteht ein mäßig abdeckender Duplikatfilm, der nicht alle Ansprüche erfüllen kann. Die Nachteile der Selbstbeschichtung und mangelnden Lagerfähigkeit haben eine weite Verbreitung dieses Verfahrens verhindert.

Man hat auch bereits auf der Basis des Diazotypie-Prozesses transparente Folien mit Diazoniumsalzen und Kupplungskomponenten beschichtet und nach der Belichtung in Ammoniak-Atmosphäre entwickelt. An den vom Licht nicht getroffenen Stellen entstehen hierbei je nach Wahl der verwendeten Komponenten Azofarbstoffe mit bestimmten Farbtönen. Dieses Verfahren konnte sich für die Duplizierung von Silberfilmen im grafischen Gewerbe nicht einführen, weil die Farbtöne der gebildeten Azofarbstoffe sehr stark mit der Konzentration derAmmoniak-Atmosphäre variieren und damit eine zu geringe und nicht reproduzierbare Abdeckung gegen das für die Belichtung von Druckträgern nötige kurzwellige Licht liefern, d. h. also in diesem Wellenbereich nicht stark und gleichmäßig genug absorbieren.

In der deutschen Patentschrift 9 26 621 wird die Herstellung angefärbter Druckplatten unter Verwendung von o-Naphthochinondiaziden beschrieben, wobei die Anfärbung eine bessere Verfolgung des Kopiervorgangs ermöglicht. Aus der vermittelten technischen Lehre ist kein Hinweis darauf zu entnehmen, wie Kopiermaterialien beschaffen sein müssen, die zur Duplizierung von Silberfilmen geeignet sind.

Aus der deutschen Auslegeschrift 12 04 938 ist ein Verfahren zur Herstellung von mehrfarbigen Bildern durch Übereinanderkopieren von Teilfarbenbildern bekannt. Die dieser Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht darin, eine nahezu farbgetreue Wiedergabe eines farbigen Originals zu ermöglichen. Aufgabenstellung und Lösung betreffen demnach andere technische Probleme als die bei der Duplizierung von Silberfilmen beobachteten.

Es ist laut deutscher Auslegungsschrift 12 91 197 ferner vorgeschlagen worden, durch Übereinanderlegen von in den Grundfarben angefärbten transparenten Teilfarbenbildern ein mehrfarbiges Original farbgetreu wiederzugeben, wobei die Farbdichte der einzelnen Bilder weit unter 1 liegt und zum Duplizieren von Silberfilmen nicht zu verwenden ist.

Es wurde nun ein lagerfähiges Material und ein Verfahren zur Duplizierung von Silberfilmen gefunden, durch das die genannten Nachteile weitgehend vermieden werden und das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Kopierschicht als lichtempfindliche Verbindung mindestens ein o-Napthochinondiazid und ferner ein Gemisch aus mindestens zwei alkaliechten, in organischen Lösungsmitteln löslichen bzw. dispergierbaren farbigen Stoffen enthält, welches die fotografische Dichte (= Schwärzung) der Kopierschicht auf über 1 erhöht, und daß das Kopiermaterial nach dem Belichten mit einer wäßrig-alkalischen Flüssigkeit entwickelt wird.

Unter einem »alkaliechten« Farbstoff soll hier ein Farbstoff verstanden werden, der sich bei Berührung mit wäßrigen Alkalien weder löst noch verfärbt.

Die Schicht des erfindungsgemäßen Duplikatfilms wird unter dem Silberfilm-Original mittels einer in der Reproduktionstechnik üblichen Lichtquelle belichtet. Um den Duplikatfilm an den transparenten Stellen des Originals auszubelichten, ist eine verhältnismäßig große Lichtmenge erforderlich, weil die Abdeckung durch die in der Schicht selbst enthaltenen Farbstoffe überwunden werden muß. Bei der anschließenden Entwicklung wird an den vom Licht getroffenen Stellen das alkalilösliche Zersetzungsprodukt des Naphtho-

3 4

chinondiazids zusammen mit dem Farbstoffgemisch Das o-Naphthochinondiazid und die farbigen Stoffe entfernt, während das Farbstoffgemisch an den Bild- werden in einem organischen Lösungsmittel oder Lösteilen an das unzerstörte Naphthochinondiazid fixiert sungsmittelgemisch gelöst bzw. dispergiert und bilden bleibt. Beim Weiterkopieren von dem Duplikatfilm zusammen mit diesen die Beschichtungslösung, die auf lichtempfindliche Druckträger ist eine wesentlich 5 dann nach einer der bekannten Methoden auf den geringere Lichtmenge als bei der Herstellung des Träger aufgebracht und anschließend getrocknet wird. Duplikatfilms erforderlich, weil diese Druckträger in Man erhält so einen vorsensibilisierten Duplikatfilm, ihrer lichtempfindlichen Schicht keine farbigen Stoffe Die Konzentrationen der Farbstoffe in der Beenthalten, die Licht in dem Maße absorbieren wie das Schichtungslösung können in relativ weiten Grenzen Farbstoffgemisch des Duplikatfilmmaterials. Dadurch 10 von 0,1 bis 5%, vorzugsweise 1 bis 3%, bezogen auf wird unter den Bildstellen des Duplikatfilms eine gute das Gesamtgewicht der Lösung, schwanken. Das GeAbdeckung erreicht, die zu einer kontrastreichen Kopie wichtsverhältnis zwischen o-Naphthochinondiazid und auf dem Druckträger führt. Farbstoff beträgt 1 :0,1 bis 1:5 und vorzugsweise

Das erfindungsgemäße Duplikatfilmmaterial unter- 1 : 0,5 bis 1 : 2.

scheidet sich wesentlich von den bisher für den gleichen 15 Als organische Lösungsmittel sind beispielsweise Zweck bekannten selbst sensibilisierten Farbfolien Glykoläther, wie Glykolmonomethyläther und Glykoldurch seine monatelange Lagerfähigkeit im vorsen- monoäthyläther, Ester wie Butyl- und Amylacetat, sibilisierten Zustand. Es ist überraschend, daß sich das Äther wie Dioxan, Ketone wie Methyläthylketon und verwendete Farbstoffgemisch zusammen mit dem Cyclohexanon, ferner 4-Methyl-4-hydroxy-pentanon-2, o-Naphthochinondiazid auf der Oberfläche der hier 20 Dimethylformamid und Mischungen derselben geverwendeten hydrophoben Kunststoffolien fixieren und eignet.

später an den belichteten Stellen zusammen mit dem Den erfindungsgemäßen Schichten können in an

Lichtzersetzungsprodukt so weitgehend entfernen läßt, sich bekannter Weise Harze, Weichmacher, Aktiva-

daß eine kontrastreiche Transparentkopie des Origi- toren, Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlung

nals entsteht. Insbesondere ist es neu undüberraschend, 25 und andere für lichtempfindliche Schichten übliche

daß man mit einer von der Flachdruckplattenherstel- Zusatz- und Hilfsmittel zugesetzt werden, doch sind

lung entnommenen Arbeitsweise, die ursprünglich auf diese Zusätze für die erfindungsgemäße Herstellung

die Herstellung oleophiler und oleophober Oberflä- von Duplikatfilmen grundsätzlich nicht erforderlich,

chenteile gerichtet war, unmittelbar und ohne zusatz- Als Schichtträger verwendet man transparente

liehe Einfärbemaßnahmen zu einer kontrastreichen 3° Kunststoffolien, die vorzugsweise auch maßbeständig

positiven Farbkopie des Originals gelangt. sein sollen. Geeignet sind daher in erster Linie PoIy-

Für das erfindungsgemäße Duplikatfilmmaterial esterfolien, beosnders Polyäthylenterephthalat. Jedoch können bekannte o-Naphthochinondiazide, die eine können mit gutem Erfolg auch Celluloseacetat-, Polyausgezeichnete Lagerfähigkeit aufweisen, verwendet vinylchlorid-, Polycarbonat- und Polyolefinfolien verwerden, z. B. diejenigen, die in den deutschen Patent- 35 wendet werden. Die Folien können, beispielsweise um Schriften 8 54 890, 8 65 109, 9 38 233, 11 09 521, eine bessere Haftung der Schichten zu erzielen, gegell 24 817 und 11 14 705 beschrieben sind. benenfalls vor der Beschichtung einer Vorbehandlung

Die erfindungsgemäß verwendeten farbigen Stoffe unterworfen werden.

sollen alkaliunlöslich bzw. alkaliecht sein, d. h. ihr Die beschichteten und anschließend in bekannter Farbton soll sich unter dem Einfluß von verdünnten 40 Weise getrockneten vorsensibilisierten und viele Moalkalischen Lösungen nicht ändern, und sie dürfen nate lagerfähigen Duplikatfilme, die durch die aufgesich in derartigen Medien nicht lösen. Sie sollen vor- tragenen Farbstoffe intensiv dunkelbraun bis schwarz zugsweise in organischen Lösungsmitteln löslich sein gefärbt sind, werden unter einem Silber-Diapositiv oder andernfalls als sogenannte Farbpigmente in bzw. -Negativ mit ultraviolettem Licht belichtet. Dafeinster Verteilung in organischen Lösungsmitteln 45 nach wird das ganze Filmformat mit einer meist dispergierbar sein. Bevorzugt verwendet man Gemische 0,5- bis 5 %igen wäßrigen, schwach alkalischen Lösung von schwarzen und gelben, roten, braunen oder im pH-Bereich 9 bis 11,5 überwischt und dadurch an orangefarbenen Farbstoffen, beispielsweise Fettschwarz den vom Licht getroffenen Stellen das Lichtzerset-HB (C. 2899), Zaponechtschwarz RE (C. Suppl. 121), zungsprodukt zusammen mit dem Farbstoffgemisch Zaponechtschwarz B (C. Suppl. 121), Zaponschwarz X 50 abgelöst bzw. entfernt. Die von Licht nicht getroffenen [Gemisch aus Spritblau HZ (C. 49705), Fettbraun RR Schichtteile sind gegen den Entwickler resistent. Als (C. 11285) und Fettrot 5B (C. 26125)], Fettgelb 5G alkalische Substanzen verwendet man beispielsweise (C. Suppl. 572), Fettgelb 3 G (C. 2822), Fettrot G Alkalisilikate, Alkaliphosphate, Alkalicarbonate und/ (C. 2843), Fettrot SB (C. 2851), Zaponechtorange C oder organische Basen wie Äthanolamine, Alkylamine (C. 2834), Zaponechtgelb G (C. 2827), Zaponechtgelb 55 und Alkylendiamine. Nach dem Trocknen der ent-GR (C. 2823), Zaponechtgelb 3RE (C. 2823), Zapon- wickelten Folien erhält man Duplikatfilme, die zum echtrot GE (C. Suppl. 584), Zaponechtrot BB (C. Weiterkopieren auf lichtempfindliche Druckträger 2864), Zaponechtrot BE (C. 2845), Sudanbraun B hervorragend geeignet sind, da sie an den entschich-(C. 2843), Fettbraun RR (C. 2891), Sudanbraun GGN teten Stellen sehr transparent und an den nicht ent-(C. 2891), Ceresorange (C. 2721), Fettorange (C. 2821), ^6o schichteten Stellen mit einer fotografischen Dichte von Sudantiefschwarz BB (C. 2902), Zellitonrosa BN mehr als 1 genügend opak gegen die in der Reproduk-(C. 1694), Ruß oder Bronzepulver. tionstechnik erforderlichen und üblichen Lichtmengen

Die mit »C« versehenen Zahlen hinter den Färb- und -Wellenbereiche sind.

stoffnamen bedeuten die betreffende Seitenzahl aus Der fertige Duplikatfilm ist nach der Entwicklung

»Colour Index, Part I, Second Edition 1956«, die mit ⁶5 an den Bildstellen noch lichtempfindlich, d. h. er ent-

»C. Suppl.« versehenen Zahlen hinter den Farbstoff- hält noch unzersetztes Naphthochinondiazid, das z. B.

namen die Seitenzahlen aus »Colour Index, Part I, bei mehrmaligem Weiterkopieren noch zersetzt wird.

Second Edition, Supplement 1963«. Hierdurch wird die Abdeckung des Duplikatfilms

5 6

nicht beeinträchtigt, doch darf er dann selbstverständ- 0,5 g Zaponechtrot BE (C. 2845), 0,5 g Zaponecht-

lich nicht mehr mit alkalischem Entwickler in Beruh- schwarz RE (C. Suppl. 121) und 1 g Zaponechtgelb

rung gebracht werden, weil nunmehr auch die Bild- 3 RE (C. 2823) in 50 ml Glykolmonomethyläther,

stellen löslich geworden sind. 30 ml Methyläthyllketon und 20 ml Butylacetat und

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele 5 sensibilisiert mit dieser Lösung eine 100 μ dicke erläutert: , ,.:.),···'. Polyesterfolie.

_R . . . · Zum Herstellungeines Duplikatfilms wird die dunkel

Beispiel 1 gefärbte Folie unter einem Silberfilm-Negativ belichtet

Man löst 1 g 4-[Naphthochinon-(l,2)-diazid-(2)- und mit einer 5 %igen Trinatriumphosphatlösung ent-

sulfonyloxy-(5)]-2,3-dihydroxy-benzophenon (herge- io wickelt. Zum Weiterkopieren auf eine negative arbei-

stellt nach deutscher Patentschrift 9 38 233, Beispiel 1), tende Druckplatte belichtet man eine Druckplatte

1,5 g Zaponechtschwarz B (C. Suppl. 121) und 0,5 g unter dem Duplikatfilm in einem Leuchtröhrengerät

Fettgelb 3 G (C. 2822) in 80 g Glykolmonomethyläther 3 min.

und 20 g Butylacetat und beschichtet mit dieser Lösung .

ein 180 μ dickes Polyesterfolienband im Walzenantrag. 15 Beispiele

Nachdem Trocknen im Heizkanal wird das Band in Man löst 0,5 g 2,2'-Bis-[Naphthochinon-(l,2)-

geeignete Formate zerschnitten.' In der Dunkelheit diazid-(2)-sulfonyloxy-(5)]-dinaphthyl-(l,l')-methan

aufbewahrt, sind diese vorsensibilisierten Folien viele (dargestellt nach der deutschen Patentschrift 8 65 109),

Monate lagerfähig. 0,5 g 2'-[Naphthochinon-(l,2)-diazid-(2)-sulfonyloxy-

Zur Herstellung eines Duplikatfilms wird die 20 (5)]-dihydroxy-(3',4')-benztropolon (hergestellt nach

schwarz gefärbte Folie unter einem aufgerasterten den Angaben der deutschen Patentschrift 11 24 817),

Silberfilm-Original an einer 60-Ampere-Bogenlampe 0,5 g Zaponschwarz X (vgl. S. 6), 1,0 g Zaponecht-

im Abstand von 110 cm etwa 5 min belichtet. Durch orange G (C. 2834) und 1,0 g Zaponechtgelb 3RE

Überwischen mit einem Wattebausch, der mit einer (C. 2823) in 80 ml Glykolmonoäthyläther, 10 ml Xylol

wäßrigen Lösung von 2,4% Na-silikat, 1,5% Na- 25 und 10 ml Butylacetat und sensibilisiert mit dieser

triphosphat und 0,3 % Na-dihydrogenphosphat ge- Lösung eine Polyesterfolie.

tränkt ist, wird die Schicht an den belichteten Stellen Zur Herstellung eines Duplikatfilms arbeitet man

entfernt. Man spült mit Wasser, trocknet und erhält wie in Beispiel 1.

so ein positives, lagerfähiges, schwarz gefärbtes Bild . .

des Silberfilms, einen sogenannten Duplikatfilm. 30 Beispiel4

Zum Weiterkopieren auf eine vorsensibilisierte Off- Man löst 1,0 g 4-[Naphthochinon-(l,2)-diazid-(l)-

set-Druckplatte, hergestellt nach den Angaben des sulfonyloxy-(6)]-dihydroxy-(l,2)-anthrachinon (nach

belgischen Patents 6 50 332, belichtet man die Platte der belgischen Patentschrift 5 93 836 hergestellt),

unter dem Duplikatfilm an der oben beschriebenen 1 g Zaponschwarz X (vgl. S. 6), 1 g Zaponechtorange G

Bogenlampe etwa 2 min lang. 35 (C. 2834), 0,5 g Zaponechtgelb 3 RE (C. 2823) und

. 0,1 g hochviskoses Polyvinylacetat in 100 ml Glykol-

B ei spiel 2 monomethyläther und sensibilisiert damit eine PoIy-

Man löst 1,2 g l-[Naphthochinon-(l,2)-diazid-(2)- esterfolie.

sulfonyloxy-(5)]-dihydroxy-(3,5)-benzol (hergestellt Zur Herstellung eines Duplikatfilms arbeitet man nach der deutschen Patentschrift 11 09 521, Beispiel 1), 4° wie in Beispiel 1.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Duplikaten von Silberbildern aus einem transparenten Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht, die ein o-Naphthochinondiazid und ein Gemisch aus zwei alkaliechten, in organischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergierbaren Farbstoffen enthält, dadurch ge-io kennzeichnet, daß einer der Farbstoffe schwarz ist und das Farbstoffgemisch die photographische Dichte auf mehr als 1 erhöht.

2. Verfahren zur Herstellung von Duplikaten von Silberbildern auf photographischem Weg, bei welchem ein Aufzeichnungsmaterial aus einem transparenten Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht, die ein o-Naphthochinondiazid und ein Gemisch aus zwei alkaliechten Farbstoffen enthält durch ein Silberbild als Vorlage belichtet und mit einer wäßrig-alkalischen Flüssigkeit entwickelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß einer der Farbstoffe schwarz ist und das Farbstoff gemisch die photographische Dichte auf mehr als 1 erhöht.